Wynalazek dotyczy nowego sposobu wytwa¬ rzania zwiazków dwubenzoazepinowych, o dzia¬ laniu sympatolitycznym, o ogólnym wzorze 2. w którym Ri oznacza atom wodoru lub ewen¬ tualnie podstawiona reszte weglowodorowa o prostym lub rozgalezionym lancuchu, nasycona lub nienasycona, jak reszte alifatyczna, alicy- kliczna, aromatyczna lub aralifatyczna, a zwla¬ szcza reszte allilowa. Zwiazki te otrzymuje sie wedlug wynalazku przez poddawanie reakcji dwufenylodwualdehydu-(2, 2'), o wzorze 4 ze zwiazkiem azotowym, o wzorze 1, w którym Ri posiada wyzej podane znaczenie, a Rt ozna¬ cza atom wodoru lub grupe formylowa, przy czym uzyskany nienasycony produkt reakcji *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa Arthur Boller, Andor Fiirst i Werner Meier. poddaje sie jeszcze redukcji. Niezaleznie od rodzaju reszt Ri i Ra otrzymuje sie po redukcji zawsze zwiazek o charakterystycznej struktu¬ rze dwubenzoazepinowej wedlug wzoru 3.Istota wynalazku jest uzyskanie w nowy i technicznie korzystny sposób zwiazków o u- Kladzie pierscieniowym.W zaleznosci od rodzaju dobranego skladni¬ ka reakcji o wzorze 1 otrzymuje sie polaczenie dwubenzoazepinowe, które posiada przy ato¬ mie azotu albo atom wodoru, lub wyzej okre¬ slona reszte weglowodorowa, lub tez grupe formylowa, w tym przypadku w celu dojscia do zwiazku o wzorze 2, stanowiacym pozadany produkt koncowy, konieczne jest odczepienie grupy formylowej. Uzyskany przez to — rów¬ niez przy zastosowaniu amoniaku (Ri i Ri = H) — zwiazek dwubenzoazepinowy moze wykazy¬ wac wolna grupe iminowa (— NH), która mozebyc podstawiona przy atomie azotu jeszcze reszta weglowodorowa ewentualnie podstawio¬ na reszta weglowodorowa, o prostym lub roz¬ galezionym, lancuchu, nasycona lub nienasyco¬ na, jak reszta alifatyczna, alicykliczna, aroma¬ tyczna lub aralifatyczna, a zwlaszcza grupa allilowa, przez co uzyskac mozna szczególnie korzystne pod wzgledem sympatolitycznym produkty.W pierwszym stadium sposobu wedlug wyna¬ lazku dwufenylodwualdehyd-(2, 2*) wprowadza sie w reakcje z nieco wieksza niz równowazna iloscia reagenta zawierajacego azot. W tej reak¬ cji korzystnie jest odprowadzac powstajace cie¬ plo reakcji tak, aby nie przekraczac znacznie temperatury pokojowej. Obecnosc rozpuszczal¬ nika w tym stadium reakcji nie jest wymaga¬ na.Szczególnie odpowiednimi zwiazkami o wzo¬ rze 1 sa amoniak, nasycone lub nienasycone nizsze alkiloaminy, na przyklad metyloamina, etylóamina, n-butyloamina, alliloamina, arylo- aminy, na przyklad anilina, cykloalkiloaminy, na przyklad cyklopentyloamina, aralkiloaminy, na przyklad benzyloamina; hydroksyloaminy, na przyklad 0-hydroksyetyloamina, fl-hydroksy- n*butyloamina, dwualkiloaminoalkiloaminy, na przyklad dwuetyloaminoetyloamina, oraz for¬ mamid lub produkty jego podstawienia na przyklad N-alliloformamid. W pierwszym sta¬ dium procesu zachodzi reakcja dwufenylodwu- aldehydu-(2, 2*) z amoniakiem lub formami¬ dem, a nastepnie wprowadza sie podstawniki nasycone lub nienasycone takie, jak nizsze alkile, aryle, cykloalkile, aralkile, hydroksyal- kile lub dwualkiloaminoalkile.Redukcja utworzonego produktu moze zacho¬ dzic nie tylko katalitycznie, lecz takze na dro¬ dze chemicznej. Do redukcji katalitycznej roz¬ puszcza sie produkt korzystnie w nizszym al¬ koholu, przy czym ten rozpuszczalnik moze zawierac równiez wode. Odpowiednie sa na przyklad katalizatory palladowe lub platynowe.Redukcja katalityczna moze zachodzic nie tyl¬ ko przy normalnym, lecz równiez przy pod¬ wyzszonym cisnieniu. Redukcje chemiczna pro¬ wadzi sie przez traktowanie stezonym lub wod¬ nym roztworem kwasu mrówkowego w pod¬ wyzszonej temperaturze, korzystnie w 40— 140?C. Celowe jest prowadzenie tej redukcji przy zastosowaniu dwukrotnej lub wiekszej ilosci równowaznika kwasu mrówkowego w stosunku do dwualdehydu, w takim samym srodowisku, jak w pierwszym stadium reakcji. Redukcja kwasem mrówkowym zachodzi przy silnym wytwarzaniu sie dwutlenku wegla, dlatego tez zakonczenie reakcji mozna rozpoznac po zmniej szeniu sie wywiazywania gazu. Zgodnie ze szczególna postacia sposobu wedlug wynalazku srodek potrzebny do redukcji przygotowany uprzednio dodaje sie w pierwszym stadium reakcji. Gdy jako srodek redukujacy stosuje sie kwas mrówkowy, moze on. równiez sluzyc jako rozpuszczalnik w reakcji dwufenylodwu- aldehydu ze zwiazkiem azotowym.Gdy w pierwszym stadium sposobu wedlug wynalazku dwufenylodwualdehyd przereaguje z formamidem, otrzymana nastepnie po obrób¬ ce redukujacej 6-formylo-6^ 7-dwuhydro-5H- dwubenzo-[c, e] azepine traktuje sie w znany sposób hydrolityczni3 w celu odszozepienia reszty formylowej, na przyklad przez ogrzewa¬ nie z kwasem solnym, lub przez traktowanie alkoholowym roztworem kwasu solnego.Otrzymana w ten sposób w polozeniu 6 nie podstawiona 6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]a- zepine mozna podstawic w znany sposób w po¬ lozeniu 6. Szczególnie celowa postac wykona¬ nia sposobu wedlug wynalazku polega na wpro¬ wadzeniu podstawnika przez obróbke srodkiem alkilujacym, w rozpuszczalniku zawierajacym grupe hydroksylowa.Otrzymany produkt o ogólnym wzorze 2, w którym Ri posiada wyzej podane znaczenie, przeprowadza sie za pomoca kwasów w jego sole, lub za pomoca czynników czwartorzeduja- cych w sole czwartorzedowe.Przyklad I. Do roztworu 21 g dwufenylo- dwualdehydu-(2, 2) w 100 ml metanolu dodaje sie mieszajac w ciagu 2 minut 20 ml 25°/«-owego wodnego roztworu amoniaku, przy czym naste¬ puje ogrzanie. Po ochlodzeniu roztworu reakcyj¬ nego wydzielaja sie bezbarwne igly. Produkt chlodzi sie lodem, odsacza pozostalosc i przemy¬ wa zimnym alkoholem i eterem. Po wysuszeniu w prózni otrzymuje sie 18 g 5-hydroksy-5H-dwu- benzo[c, ' e]azepiny, o temperaturze topnienia 139—140°C. po dodaniu 40 ml wody do lugu ma¬ cierzystego wydziela sie dalsze 2,5 g tego produk¬ tu. Otrzymuje sie wiec razem 20,5 g 5-hydro- ksy-5H-dwubenzo[c, e]azepiny. Po przekrystalizo- waniu w alkoholu zwiazek ten topnieje w tem¬ peraturze 141—142°C.Roztwór 6,4 g 5-hydroksy-5H-dwubenzo[c, e]- azepiny w 18,4 g 99'/t-owego kwasu mrówko¬ wego ogrzewa sie w temperaturze 100—120°C do zakonczenia wydzielania sie dwutlenku we¬ gla w ciagu okolo 90 minut. Nastepnie roztwór poreakcyjny zageszcza sie w temperaturze 70°C w prózni pod pompa wodna, pozostalosc ogrze-wa w temperaturze wrzenia z 30 ml 10°/o- owego etanolowego roztworu kwasu solnego pod chlodnica zwrotna w ciagu 45 minut i na¬ stepnie odsacza. Z roztworu wydzielaja sie bez¬ barwne igly, o temperaturze topnienia 285— 288°C. Po stezeniu lugu macierzystego mozna otrzymac dalsza porcje produktu, co razem wy¬ nosi 5,B g 6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]- azepiny w postaci chlorowodorku. Zwiazek topnieje po przekrystalizowaniu w alkoholu w temperaturze 288—289°C.Zawiesine 21 g 5"hydroksy-5H-dwubenzo[c, ejazepiny i 2 g czerni palladowej w 400 ml metanolu wytrzasa sie w temperaturze poko¬ jowej w atmosferze wodoru, przy czym zacho¬ dzi pochlanianie wodoru przez roztwór. Skoro pochlanianie gazu ustanie katalizator odsacza sie i odparowuje przesacz na lazni wodnej.Destylacja pozostalosci daje 17,6 g 6, 7-dwu- hydro-5H-dwubenzo[c, e]azepine w postaci praktycznie bezbarwnego, lepkiego oleju, o tem¬ peraturze; wrzenia 113—115°C/0,03 mm. Po do¬ daniu alkoholowego kwasu solnego do alko¬ holowego roztworu tej zasady wytraca sie chlorowodorek 6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, ejazepiny, która topnieje w temperaturze 288— 289°C. Obojetny szczawian, który otrzymuje sie przez dodanie polowy równowaznikowej ilosci kwasu szczawiowego do alkoholowego roztworu zasady, rozklada sie w temperaturze 252—254°C.Przyklad II. 30 g. dwufenylodwualdehydu- (2, 2') ogrzewa sie wciagu 3Vt godziny pod chlodnica zwrotna z 6,45 g formamidu i 20 g 99Vo-owego kwasu mrówkowego. Otrzymuje sie w postaci krystalicznego osadu surowa 6-for- mylo-6, 7-dwtihydro-5H-dwubenzo[c, e]azepine, która po przekrystalizowaniu w etanolu po¬ siada temperature topnienia 179—180CM. Su¬ rowy zwiazek formylowy ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu 24 godzin z 210 ml 5-n kwasu sol¬ nego ppd chlodnica zwrotna. Ciekle skladniki usuwa sie lacznie pod próznia w temperaturze 50°C, pozostalosc traktuje 300 ml wody i za¬ daje nadmiarem 30c/c-owego lugu sodowego, przy czym nastepuje wydzielenie oleju. Wy¬ klóca sie trzykrotnie z eterem, suszy nad we¬ glanem potasowym i oddziela rozpuszczalnik.Otrzymuje sie 15,5 g 6, 7-dwuhydro-5H-dwu- benzo[c, ejazepiny w postaci lepkiego brunatne¬ go oleju, który wrze w temperaturze 113— U5°C/O,03mm.Przyklad III. Do 1 g wstepnie uwodornio¬ nego tlenku platynowego w 100 ml alkoholu dodaje sie 52,5 g dwufenylodwualdehydu-(2, 2').Zadaje sie 500 ml alkoholu zawierajacego 4,26 g amoniaku, przy czym przy slabym samo- ogrzewanhi zachodzi calkowite rozpuszczenie dwualdehydu. Wyklóca sie w atmosferze wodo¬ ru w temperaturze pokojowej az do zakoncze¬ nia uwodornienia, co wymaga okolo 26 godzin.Katalizator odsacza sie, przesacz odparowuje i destyluje pozostalosc pod wysoka próznia.Otrzymuje sie 45 g 6,7-dwuhydro-5H- dwu- benzo[c, ejazepiny pod postacia bezbarwnego, lepkiego oleju, o temperaturze wrzeniu 112— 114°C/0,03 mm.Przyklad IV. 10,5 g dwufenylodwualdehydu- (2, 2') i 4 g n-butyloaminy chlodzac zadaje sie 16 g 70%-owego kwasu mrówkowego. Nastep¬ nie roztwór reakcyjny utrzymuje sie w tem¬ peraturze 80—140°C az do ukonczenia wydzie¬ lania dwutlenku wegla. Po uplywie okolo 80 minut ustaje wydzielanie sie gazu, wtedy roz¬ twór ochladza sie, zadaje 100 ml wody, ekstra¬ huje 50 ml eteru i faze wodna przez dodanie stezonego lugu sodowego doprowadza do war¬ tosci pH 10. Wydzielajacy sie olej wyciaga sie przez dwukrotne wyklócenie z 80 ml eteru.Polaczone roztwory eterowe suszy sie nad bez¬ wodnym weglanem potasowym, saczy i uwalnia od rozpuszczalnika, otrzymuje sie przy tym 6-n-butylo-6, ?-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]- azepine pod postacia slabo zielonkawego, lep¬ kiego oleju. Olej ten zadaje sie 40 ml alkoholu i otrzymany roztwór traktuje sie 5 ml 60°/§- owego kwasu bromowodorowego. Wytraca sie 15 g bromowodorku 6-n-butylo-6, 7-dwuhydro- 5H-dwubenzo[c, ejazepiny; temperatura roz¬ kladu 168—170°C. Po krystalizacji w alkoholu sól topnieje z rozkladem w temperaturze 172— 173°C.Przyklad V. Roztwór 10,5 g dwufenylodwu- aldehydu-(2,2') i 3,65 g n-butyloaminy w 100 ml alkoholu wytrzasa sie w obecnosci 300 mg tlenku platynowego w temperaturze pokojowej w atmosferze wodoru az do ukonczenia uwodor¬ nienia. Katalizator odsacza sie i przesacz za¬ geszcza na lazni wodnej. Pozostalosc w postaci oleju dostarcza po rozpuszczeniu w 40 ml al¬ koholu z dodatkiem 5 ml 60*/r-owego kwasu bromowodorowego, 10,5 g bromowodorku 6-n- butylo-6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, ejazepiny pod postacia bezbarwnych krysztalów. Przez stezenie lugu macierzystego mozna wydzielic dalsze 4,4 g produktu. Po dwukrotnym prze¬ krystalizowaniu w alkoholu otrzymany zwiazek topnieje w temperaturze 172—173°C z rozkla¬ dem.Przyklad VI. Sporzadzona w trakcie chlo- — 3 —dzenia zawiesine 21 g dwufenylodwualdehydu- (2, 2'), 8,2 g alliloaminy i 30 g 75p/«-owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie w tempera¬ turze 60—120°C az do zakonczenia wydzielania sie dwutlenku wegla. Ochlodzony roztwór re¬ akcyjny zadaje sie 200 ml wody i ekstrahuje 50 ml benzenu. Kwasna faze wodna doprowa¬ dza sie przez dodatek stezonego lugu sodowego do reakcji alkalicznej wobec fenoloftaleiny i wydzielona oleista zasade wyciaga sie za po¬ moca dwukrotnej ekstrakcji 100 ml benzenu.Polaczone wyciagi benzenowe suszy sie nad weglanem potasowym, przesacza i odparowuje.Surowa pozostalosc destyluje sie w wysokiej prózni, przy czym otrzymuje sie 18,2 g 6-allilo- 6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]azepiny pod postacia prawie bezbarwnego oleju, o tempera¬ turze wrzenia 114—116°C/0,03 mm. Chlorowodo¬ rek powstaje przez dodanie etanolowego roz¬ tworu kwasu solnego do alkoholowego roztwo¬ ru zasady. Krystalizuje on w postaci bezbarw¬ nych igiel, o temperaturze topnienia 213—214°C.Przez dodanie 85%-owego kwasu fosforowego do alkoholowego roztworu zasady otrzymuje sie fosforan, o temperaturze topnienia 210— 212°C.Przyklad VII. 10,5 g dwufenylodwualdehy- du-(2, 2') stapia sie z 4,7 g alliloamidu kwasu mrówkowego, (który otrzymuje sie z estru ety¬ lowego kwasu mrówkowego i alliloaminy; tem¬ peratura wrzenia 101 — 103°C/13 mm) i po dodaniu 11,5 g 99°/o-owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna az do usta¬ nia wydzielania sie dwutlenku wegla. Po uply¬ wie okolo 24 godzin wydzielanie sie gazu usta¬ je, wtedy mieszanine reakcyjna uwalnia sie od skladników lotnych w temperaturze 50°C pod próznia, pozostalosc zadaje sie 100 ml wo¬ dy i oczyszcza przez trzykrotne wyklócenie z eterem. Roztwór wodny zadaje sie nadmiarem 30°/o-owego lugu sodowego, przy czym zachodzi wydzielenie oleju. Wytrzasa sie 3 razy eterem, suszy nad weglanem potasowym i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje sie 9,6 g 6-allilo-6. 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]azepiny, która jak opisano w przykladzie VI traktuje sie kwa¬ sem fosforowym, przy czym otrzymuje sie 12 g fosforanu, o temperaturze topnienia 210— 2li°C.Przyklad VIII. 7,5 g dwufenylodwualde- hydu(2, 2'), 4,8 g aniliny i 15 g 70%-owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie do zakoncze¬ nia wydzielania sie dwutlenku wegla w tempe¬ raturze 80—150°C. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej, podobna do gumy pozostalosc roz¬ puszcza sie w 80 ml benzenu i roztwór ten przemywa 2 razy 60 ml 2-n lugu sodowego i woda. Roztwór benzenowy suszy sie nad bez¬ wodnym weglanem potasowym, przesacza i przesacz odparowuj? na lazni wodnej. Oleista pozostalosc ogrzewa sie z 50 ml wysokowrza¬ cego eteru naftowego i otrzymany roztwór de- kantuje z nad nierozpuszczalnego materialu.Po ochlodzeniu wydziela sie z zageszczonego roztworu w eterze naftowym 6 g bezbarwnych krysztalów, o temperaturze topnienia 82—84°C.Dalsza czesc mozna uzyskac z ponownie za¬ geszczonego lugu macierzystego. Po przekry- stalizowaniu w wysokowrzacym eterze nafto wym otrzymana 6-fenylo-6, 7-dwuhydro-5H- dwubenzo[c, ejazepina topnieje w temperaturze 85,5—86,5°C. Przy dodaniu zasady do alkoholo¬ wego kwasu bromowodorowego wytraca sie odpowiedni bromowodorek, który posiada tern perature topnienia 230—232°C.Przyklad IX. Roztwór 10,5 g dwufenylodwu- aldehydu-(2, 2') i 4,7 g aniliny w 200 ml alko¬ holu wytrzasa sie w obecnosci 400 mg tlenku platynowego, w temperaturze pokojowej w at¬ mosferze wodoru az do zakonczenia pochlania¬ nia wodoru. W ciagu 26 godzin zostaje pochlo¬ niete okolo 2,4 litra wodoru. Nastepnie odsacza sie katalizator i odparowuje przesacz. Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 50 ml goracego, wysokowrzacego eteru naftowego. Po ochlodze¬ niu krystalizuje jako produkt uboczny 2,2'-dwu- (hydroksymetylo)- dwufenyl, o temperaturze topnienia 112—113°C, który odsacza sie, odpa¬ rowuje rozpuszczalnik i rozpuszcza pozostalosc w 10 nil benzenu. Kóztwór benzenowy prze¬ sacza sie przez kolumne wypelniona 200 g 6- bojetnego tlenku glinowego o III stopniu ak¬ tywnosci. Kolumne eluuje sie za pomoca ete¬ ru naftowego i mieszaniny eteru naftowego z benzenem w stosunku 1:1, polaczone eluaty zageszcza sie, po czym przy ochlodzeniu za¬ chodzi krystalizacja. Osad osacza sie i przekry- stalizowuje w wysokowrzacym eterze nafto¬ wym. Otrzymuje sie 6-fenylo-6,7-dwuhydro- 5H-dwubenzo[c, ejazepine, o temperaturze top¬ nienia 85,5—86,5°C. Zasada daje z alkoholowym kwasem bromowodorowym bromowodorek, o temperaturze topnienia 230—232°C.Przyklad X. 5,25 g dwufenylodwualdehydu- (2,2»), 2,9 g benzyloaminy i 10 g 99*/§-owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie w tempera¬ turze 80—130°C az do zakonczenia wydzielania dwutlenku wegla. Skoro po uplywie okolo 60 minut ustanie wydzielanie sie gazu, roztwór reakcyjny chlodzi sie i dodaje stezonego lugu — 4 —sodowego az do reakcji alkalicznej. Wydzielony oleisty produkt rozpuszcza sie w eterze, roz¬ twór eterowy przemywa mala iloscia wody i suszy nad bezwodnym weglanem potasowym.Po przesaczeniu i odparowaniu przesaczu na lazni wodnej pozostaje zielonkawo zabarwiony olej, który rozpuszcza sie w 20 ml alkoholu i przez dodanie 10 ml 25%-owego alkoholowego roztworu kwasu solnego straca sie jako chlo¬ rowodorek. Otrzymuje sie 5,9 g bezbarwnych krysztalów, o temperaturze topnienia 198—200° C. Przez zageszczenie lugu macierzystego moz¬ na otrzymac dalsze 0,8 g soli. Po przekrysta- lizowaniu w alkoholu chlorowodorek 6-benzylo- 6,7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, ejazepiny topnie¬ je w temperaturze 201—202°C.Przyklad XI. Roztwór 5,25 g dwufenlodwu- aldehydu-(2, 2') i 2,7 g benzyloaminy w 50 ml alkoholu wytrzasa sie w obecnosci 200 mg tlen¬ ku platynowego w temperaturze pokojowej w atmosferze wodoru az do zakonczenia pochla¬ niania gazu. W ciagu 2Vs godziny zostaje po¬ chloniete okolo 1,2 litra wodoru. Katalizator odsacza sie i odparowuje. Pozostaly olej roz¬ puszcza sie w 20 ml alkoholu i przez dodanie 10 ml 25%-owego alkoholowego roztworu kwasu solnego straca jako chlorowodorek. Otrzymuje sie 6,2 g bezbarwnych igiel, o temperaturze topnienia 198—200°C. Przez zageszczenie lugu macierzystego mozna otrzymac dalsze 1,2 g sub¬ stancji, o takiej samej temperaturze topnienia.Chlorowodorek 6-benzylo-6, 7-dwuhydro-5H- dwubenzo[cf e]azepiny topnieje po krystalizo- cji w alkoholu w temperaturze 201—202°C.Przyklad XII. 5,25 g dwufenyloaldehydu- (2,2*), 1,73 g P-aminoetanolu i 10 g 99°/»*owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie w temperatu¬ rze 100—130° az do zakonczenia wydzielania sie dwutlenku wegla. Po uplywie okolo 60 minut ustaje wydzielanie sie gazu, po czym pozosta¬ wia sie roztwór reakcyjny do ochlodzenia i za¬ daje 80 ml wody. Przez ekstrakcje eterem u- suwa sie nieznaczne ilosci skladników obojet¬ nych. Roztwór wodny alkalizuje sie przez do¬ datek stezonego lugu sodowego i wydzielona przy tym oleista zasade rozpuszcza w eterze.Roztwór eterowy suszy sie nad bezwodnym weglanem potasowym, przesacza i przesacz zageszcza na lazni wodnej. Otrzymany zielon¬ kawo zabarwiony, lepki olej rozpuszcza sie w 20 ml alkoholu, traktuje roztworem 3 g kwasu fosforowego w 10 ml alkoholu i utrzymuje scisle 15 minut w temperaturze 70°C, przy czym zachodzi krystalizacja. Po ochlodzeniu wykry¬ stalizowana sól odsacza sie. Otrzymuje sie 7,6 g fosforanu 6-(0-hydroksyetylo)-6, 7-dwuhydro- 5H-dwubenzo[c, e]azepiny pod postacia krysta¬ licznego proszku, o' temperaturze topnienia 183 —184°C. Po przekrystalizowaniu z wodnego roz¬ tworu alkoholu fosforan topnieje w temperaturze 185—186°C. t Przyklad XIII. Roztwór 5,25 g dwufeny- lodwualdeliydu-(2, 2') i 1,53 g P-aminoetanolu wytrzasa sie w obecnosci 200 mg tlenku pla¬ tynowego w atmosferze wodoru w tempera¬ turze pokojowej az do zakonczenia wydzielania sie gazu. W ciagu 3 godzin okolo 1,8 litra wo¬ doru zostaje pochloniete. Katalizator odsacza sie i przesacz zageszcza. Pozostaly olej do¬ starcza po rozpuszczeniu w 20 ml alkoholu i dodaniu roztworu 3 g 85Ve-owego kwasu fos¬ forowego w 10 ml alkoholu 7,7 g bezbarwnych krysztalów, o temperaturze topnienia 182—183° C. Po przekrystalizowaniu z wodnego roztworu alkoholu otrzymuje sie fosforan 6-(P-hydroksy- etylo)-6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzeno[c, e]aze- piny, o temperaturze topnienia 185—186°C Przyklad XIV. 5,25 g dwufenylodwualdehy- du-(2, 2'), 3,2 g dwuetyloaminoetyloaminy i 15 g 99V©-owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie w temperaturze 80—130°C az do zakonczenia wydzielania dwutelenku wegla. Po uplywie 1 godziny roztwór reakcyjny ochladza sie i trak¬ tuje 100 ml wody. Obecne skladniki obojetne usuwa sie przez ekstrakcje eterem. Wodny, kwasny roztwór alkalizuje sie przez dodanie stezonego lugu sodowego i wytracona oleista zasade rozpuszcza w eterze. Roztwór eterowy suszy sie nad bezwodnym weglanem potaso¬ wym, przesacza i zageszcza. Otrzymuje sie 6- (P-dwuetyloaminoetylo)-6, 7-dwuhydro-5H-dwu- benzo[c, e]azepine w postaci zielonkawo zabar¬ wionego oleju. Olej rozpuszcza sie w 20 rai alkoholu i traktuje roztworem 6 g 85%-owego kwasu fosforowego w 15 ml alkoholu, przy czym wytraca sie zasada w postaci kwasnego fosforanu. Po przekrystalizowaniu w miesza¬ ninie wody i acetonu kwasny fosforan topnie¬ je w temperaturze 238—239°C.Przyklad XV. Roztwór 5,25 g dwufenylo- dwualdehydu-(2, 2') i 2,9 g 2-dwuetyloamino- etyloaminy w 50 ml alkoholu wytrzasa sie w temperaturze pokojowej w atmosferze wo¬ doru w obecnosci 200 mg tlenku platynowego az do zakonczenia wydzielania sie gazu. W ciagu 2 godzin okolo 1,5 litrów wodoru zostaje pochlonietych. Katalizator odsacza sie i prze¬ sacz zageszcza. Pozostaly olej rozpuszcza sie w 30 ml alkoholu i traktuje roztworem 6 g 85 6-(P-dwuetyloaminoetylo)-6, 7-dwuhydro-5H- dwubenzo[c, e]azepiny, o temperaturze topnie¬ nia 237—238°C. Po przekrystalizowaniu w mie¬ szaninie wody i acetonu produkt topnieje w temperaturze 238—239°C.Przyklad XVI. 5,25 g dwufenylodwualdehy- du-(2, 2'), 2,7 g cykloheksyloaminy i 10 g 99°/o- owego kwasu mrówkowego ogrzewa sie w tem¬ peraturze 120—140°C az do zakonczenia wydzie¬ lania sie dwutlenku wegla. Ochlodzony roztwór zadaje sie lacznie 100 ml wody, uwalnia od skladników obojetnych za pomoca ekstrakcji eterem i alkalizuje faze wodna przez dodanie stezonego lugu sodowego. Wydzielona przy tym oleista zasade rozpuszcza sie w eterze, roz¬ twór eterowy suszy nad bezwodnym weglanem potasowym, saczy i zageszcza. Otrzymuje sie 6-cykloheksylo-6, 7-dwuhydro - 5H - dwubenzo[c, e]azepine w postaci zóltawo zabarwionego ole¬ ju. Z alkoholowego roztworu tej zasady wy¬ dziela sie przez dodanie alkoholowego kwasu bromowodorowego bromowodorek, o tempera¬ turze topnienia 262—263°C.Przyklad XVII. Roztwór 5,25 g dwufenylo- dwualdehydu-(2, 2') i 2,5 g cykloheksyloaminy w 50 ml alkoholu wytrzasa sie w atmosferze wodoru w obecnosci 200 mg tlenku platynowego w temperaturze pokojowej az do zakonczenia wydzielania sie dwutlenku wegla. W ciagu 18 godzin pochlania sie okolo 1,2 litra wodoru.Katalizator odsacza sie i odparowuje przesacz.Pozostalosc rozpuszcza sie w 40 ml rozcienczo¬ nego kwasu solnego, ekstrahuje eterem i wod¬ na kwasna faze alkalizuje przez dodanie ste¬ zonego lugu sodowego. Wydzielony przy tym olej rozpuszcza sie w eterze, roztwór eterowy suszy nad bezwodnym weglanem potasowym, odsacza i zageszcza. Pozostala w postaci zie¬ lonkawego oleju 6-cykloheksylo-6, 7-dwuhydro- 5H-dwubenzo[c, e]azepine rozpuszcza sie w al¬ koholu i traktuje alkoholowym kwasem bro- mowodorowym, przy czym wytraca sie bromo¬ wodorek ,o temperaturze topnienia 262—263°C.Przyklad XVIII. Roztwór 2,3 g sodu w 160 ml absolutnego alkoholu traktuje sie 19,5 g 6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]azepiny w 20 ml absolutnego alkoholu, po czym wkrapla sie w ciagu 40 minut roztwór 12,1 g swiezo destylowanego bromku allilowego w 20 ml ab¬ solutnego alkoholu. Roztwór reakcyjny miesza sie scisle w ciagu 24 godzin w temperaturze pokojowej, nastepnie odsacza wydzielony bro¬ mek sodowy i przesacz odparowuje pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Oleista pozostalosc, o kry¬ stalicznych skladnikach, traktuje sie 150 ml wody i powstala emulsje ekstrahuje dwukrotnie 100 ml benzenu. Polaczone wyciagi benzenowe przemywa sie 50 ml wody, suszy nad bezwod¬ nym Weglanem potasowym, odsacza i usuwa rozpuszczalnik. Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 20 ml alkoholu i traktuje sie 30 g 25°/o- owego etanolowego roztworu kwasu solnego, po czym wytraca sie na zimno bezbarwna, kry¬ staliczna papka. Przez przesaczenie i wysusze¬ nie pozostalosci otrzymuje sie 23 g chlorowo¬ dorku 6-allilo-6, 7-dwuhydro-5H-dwubehzo[c, e]azepiny, który topnieje po krystalizacji w al¬ koholu, w temperaturze 213—214°C. 20 g tego chlorowodorku rozpuszcza sie w 100 ml wody, traktuje 25 ml 4-n lugu sodowego i wytracona zasade rozpuszcza w 100 ml ben¬ zenu. Roztwór benzenowy suszy sie nad we¬ glanem potasowym i odparowuje. Otrzymuje sie przy tym jako pozostalosc 17 g bezbarwne¬ go oleju, który wrze w wysokiej prózni w tem¬ peraturze 124^-126°C/0 08 mm. Odpowiedni fos¬ foran topnieje w temperaturze 210—212°C.Przyklad XIX. Roztwór 10,5 g dwufenylo- dwualdehydu-(2, 2'), 7 g 30%-owego roztworu wodnego metyloaminy i 20 g 99%-owego kwa¬ su mrówkowego ogrzewa se w temperaturze 80—130°C az do zakonczenia wydzielania dwu¬ tlenku wegla, nastepnie ochladza sie, zadaje 120 ml wody i ekstrahuje 50 ml eteru. Faze wodna doprowadza sie do wartosci pH = 10 przez dodanie stezonego lugu sodowego i wy¬ dzielony olej ekstrahuje dwukrotnie 50 ml ete¬ ru. Polaczone roztwory, eterowy suszy sie nad bezwodnym weglanem sodowym, saczy i uwal¬ nia od rozpuszczalnika. Destylacja pozostalosci dostarcza 9,2 g 6-rnetylo-6, 7-dwuhydro-5H- dwubenzo[c, ejazepiny w postaci praktycznie bezbarwnego, lepkiego oleju, o temperaturze wrzenia 125—127°C. Po dodaniu alkoholowego kwasu solnego do alkoholowego roztworu za¬ sady wytraca sie chlorowodorek, który topnie¬ je w temperaturze 226—227°C. Analogicznie otrzymuje sie z alkoholowym kwasem bromo- wodorowym bromowodorek, o temperaturze topnienia 223—223,5°C.Przyklad XX. Mieszanine 10,5 g dwufeny- lodwualdehydu-(2, 2') i 20 g 90°/o-owego kwasu mrówkowego traktuje sie chlodzac 7,3 g dwu- etyloaminopropyloaminy. Nastepnie roztwór re¬ akcyjny ogrzewa sie w temperaturze 70—130°C az do zakonczenia wydzielania dwutlneku weg¬ la. Po uplywie okolo 40 minut ustaje wydziela¬ nie sie gazu, po czym roztwór ochladza sie, zadaje 100 ml wody, ekstrahuje 50 ml eteru — e -i faze wodna przez dodanie stezonego lugu sodowego doprowadza do wartosci pH = 10.Wydzielajacy sie olej ekstrahuje sie dwukrot¬ nie 60 ml eteru. Polaczone roztwory eterowe suszy sie nad bezwodnym weglanem potaso¬ wym, saczy i uwalnia od rozpuszczalnika, przy czym otrzymuje sie 6-(Y-dwuetyloaminopropylo) -6, 7-dwuhydro-5H-dwubenzo[c, e]azepine w postaci zielonkawo zabarwionego lepkiego ole¬ ju. Olej ten rozpuszcza sie w 60 ml metanolu i otrzymany roztwór traktuje 6 g 85%-owego kwasu fosforowego. Wytraca sie 19,8 g kwas¬ nego fosforanu o temperaturze topnienia 220— 222°C. Po krystalizacji w wodnym roztworze metanolu sól topnieje z rozkladem w tempera¬ turze 223—225°C. PL