PL4446B1 - Sposób otrzymywania nowych aromatycznych zwiazków karbonylowych z trójwartosciowym arsenem. - Google Patents

Description

Jak wiadomo grupa karbonylowa w al¬ dehydach i ketonach latwo wchodzi w reakcje i aldehydy oraz ketony bardzo latwo wchodza w dzialanie zamienne z odczynnikami najrozmaitszego rodzaju.Powszechnie znana jest np. sklonnosc do redukcji wymienionych cial najrozmaitsze- mi srodkami redukcyjnemi. Wiadomo da¬ lej, ze grupy karbynylowe daja z dwusiar- czynami i hydrosiarczynami wytwory ad¬ dycyjne o budowie podobnej do estrów.Dalszy przyklad latwej naruszalnosci gru¬ py karbonylowej podaje Fossek (Wiener Monatschefte tom 5, str. 625 i tom 7, str. 20), zaznaczajac, ze aldehydy, ketony, ami¬ dy kwasowe i t. p. zwiazki daja z trójchlor¬ kiem fosforu kwasy fosfinowe.Nieoczekiwanie spostrzezono obecnie, ze mozna poddac redukcji zwiazki aroma¬ tyczne, zawierajace obok reszty kwasu ar¬ senowego jedna albo wiecej grup karbo¬ nylowych w wiazaniu niecyklowem, np. a- romatyczne kwasy aldehydoarsenowe albo ketoarsinowe tak, ze redukcja bedzie sie tyczyc tylko grupy arsenowej, w ten spo¬ sób mozna redukowac kwasy arsinowe ty¬ pu R As 03 H2 do tlenków R As- O, a te tlenki do zwiazków arsenowych RAs=AsR, albo tez mozna bezposrednio kwasy arsi¬ nowe redukowac do zwiazków arsenowych, nie naruszajac grup karbonylowych.Dla dokonania tej redukcji nadaja sie zwlaszcza srodki redukujace pieciowarto- sciowy arsen np. hydrosiarczyn sodowy,trójchlorek fosforu, kwas fosforowy, kwas siaikowy # aji^m* i # fpdowodorem, dwusiar¬ czku* sodo\yy i t/pr^wiazki.Otrzymane w ten sposób nowe zwiazki posiadaja cenne wlasnosci lecznicze i do¬ starczaja oprócz tego pochodnych o wy¬ soce skutecznych wlasnosciach zabójczych dla trypanooidów i spirillooidów.Przyklad I. 5 g kwasu benzaldehydoar- sinowego rozpuszcza sie w 4 cm3 norm. lu¬ gu sodowego (= 2 czast.) i roztwór roz¬ ciencza sie 80 cm3 wody. Roztwór ten do¬ daje sie do roztworu 50 g hydrosiarczynu sodowego i 10 g chlorku magnezowego w 200 cm3 wody, i miesza sie dokladnie w temperaturze okolo 60° przez 1% godz.Wydzielany podczas reakcji arseno- benzol po odsaczeniu i przemyciu suszy sie w prózni, przyczem barwa zwiazku ciemnieje. Przy ogrzaniu ponad 260°C na¬ stepuje rozklad.Przyklad II. 6,6 g l-oksy-6-nitro-2-bu- tyro-4-arsinowego kwasu rozpuszcza sie w 100 cm3 lugu sodowego i rozciencza sie 70 cm3 wody. Roztwór ten wlewa sie, przy ciaglem mieszaniu, do roztworu 13 g chlor¬ ku magnezowego i 76 g hydrosiarczynu sodowego w 330 cm3 wody i miesza sie w ciagu 1—iy2 godz. w temp. 60°, po- czem wydzielony produkt po odsacze¬ niu i przemyciu suszy sie w prózni.Otrzymany arsenobenzol ciemnieje stop¬ niowo przy ogrzewaniu ponad 100°, ale nie topi sie.Przyklad III. 1 g kwasu p-acetofenono- arsinowego zalewa sie 5 cm3 roztworu dwu- siarczymr sodowego. Przy ogrzewaniu na plomieniu bezposrednio, przechodzi( sub¬ stancja na moment do roztwioru, poczem natychmiast wydziela sie tlenek arsinowy.Przy ogrzewaniu Vfe godzinnem na kapieli wodnej reakcja jest ukonczona. Otrzyma¬ ny produkt odsacza sie, przemywa i suszy sie na porowatym talerzu. Tlenek arsenu tworzy z lugiem sodowym trudno rozpu¬ szczalna sól sodowa, która po dodaniu wo¬ dy rozpuszcza sie. Z roztworu tego mozna stracic znowu tlenek arsenu w postaci bia¬ lego obfitego osadu przez dodanie roztwo¬ ru salmjaku. Tlenek topi sie okolo 260^— 265° na zólto brunatny stop.Przyklad IV. 1,2 g kwasu l-oksy-6-ni- tro-2-aceto-ljenonoarsinowtego j rozpuszcza sie w 24 cm3 wiody i 8,8 cm3 n lugu sodo¬ wego i przesacza sie. Do roztwioru dodaje sie 0,4 g jodku potasowego, 16 cm3 kwasu siarkowego (1:5) i przepuszcza sie w cia¬ gu 1 godz. dwutlenek siarki, chlodzac wo¬ da. Dobrze zamkniete naczynie pozostawia sie w spokoju przez 24 godz., poczem od¬ sacza sie powstaly tlenek arsinowy i su¬ szy sie go na porowatym talerzu. Nieroz¬ puszczalny w lugu sodowym, stracony roz¬ tworem salmjaku stapia sie tlenek, arsino- wy przy 230—235° na czarno-brunatna mase. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania nowych aroma¬ tycznych zwiazków karbony 1owych z trój¬ wartosciowym arsenem, znamienny tern, ze zwiazki aromatyczne, zawierajace obiok reszty kwasu arsenowego jedna albo wie¬ cej grup karbonylowych w wiazaniu nie cy¬ klowem, jak np. aromatyczne kwasy alde- hydoarsinowe albo ketonarsiruowe poddaje sie redukcji odnoszacej sie jedynie do grup arsenowych. Deutsche Gold-und Sil be r- Scheideanstalt vormals Roessler. Zastepca.' M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL