PL44042B1 - - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwa¬ rzania czwartorzedowych zwiazków amonio¬ wych.Stwierdzono, ze czwartorzedowe zwiazki amo¬ niowe o wzorze ogólnym (1), w którym R ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca albo grupe me¬ tylowa albo nitrowa, a A jest równowaznikiem anionu kwasu na przyklad chlorku, bromku, jodku, metylosiarczanu, siarczanu lub p — ,to- luenosulfonianu, sa aktywne wobec pasozytni¬ czych nemaitod (oblence) scisle zwiazanych z blona sluzowa zoladka i jelita. Wykazano na przyklad za pomoca prób przeprowadzonych wobec Nipprosfcrongylus muris u szczurów, Ne- martospiroides dubius u myszy i Ancylostema caninum u psów i kotów, ze zwiazki te zmniej¬ szaja zarobaczenie u ssaków.Najwazniejszymi zwiazkami o wzorze (1) sa sole kationów N,N - dwumetylo - N - 2 - feno- ksyetylo - N - 2' - tenyloamoniowego i N - 2 - orto - metylofenoksyetylo - N,N - dwumetylo- N - 2' <- tenyloamoniowego.Natura anionu A w zwiazkach o wzorze (1) ma mniejsze znaczenie, poniewaz wlasciwosci przeciwrobaczne stanowia istotna wlasciwosc kationu.Zwiazki te o wzorze (1) otrzymuje sie przez reakcje trzeciorzedowej aminy R^ CH3N ze zdolna do reakcji pochodna R3, przy czym Ri, R2 i R3 sa rózne i sa wyibrane z grupy 2- fenoksyetylowej, tenylowej i metylowej? nie koniecznie w podanej kolejnosci.Na przyklad zwiazki o wzorze (1), mozna wy¬ twarzac przez przeprowadzanie w czwartorze¬ dowe zwiazki trzeciorzedowych amin o ogólnym wzorze (2) za pomoca stechiicmme^ryczriai ilosci odpowiedniego czynnika metylujacego, na przy¬ klad jodku metylu, siarczanu dwumetylu lub p- toluenosulionianu metylu.Zwiazki te mozna równiez wytwarzac za po¬ moca reakcji drugorzedowej aminy o wzorze ogólnym (3) z dwoma molami odpowiedniego czynnika metylujacego w obecnosci czynnika wiazacego kwas, taMego jak weglan sodowy.Jest rzecza zrozumiala, ze ostatnia reakcja przebiega z przejsciowym tworzeniem trzecio¬ rzedowej aminy (2) i dlatego prowadzi do jed¬ noczesnego wytwarzania tej aminy i przepro¬ wadzenia jej w zwiazek czwartorzedowy. Obie te reakcje mozna przeprowadzac w odpowied¬ nim rozpuszczalniku, na przyklad" »w acetonie lub metanolu. W praktycejest na ogf&l korzystnie gtosowac czynnik metylujacy w ilosci wiekszej niz teoretycznie wymagana, w celu otrzymania w wyniku tych reakcji pozadanego produktu z dobra wydajnotóa^ Dalsze przyklad^ sposobu wytwarzania zwiaz- ków o wzorze (i) przedstaiwiic, mozna za pomoca nastepujacych reakcja, w tych wzorach X ozna1- cza odpowiednia zdolna do reakcji grupe, na przyklad chlor, brom, jod lub grupe sulfonylo- toyiowa,. taka jak mp< p - teduanofiulfonyloksylo- Reakcje (i) mozna przeprowadzic w obecnosci jpdfci potasowego, jesli zadany czwartorzedowy zwiazek amoniowy jest w praktyce wyodsabnia- ny, w postaci jodku. Obie reakcja (i) iL (ii) moga byc dogodnie prowadzone w odpowiednim roz¬ puszczalniku, na przyklad w izopropanolu lub acetonie. Reakcja (i) zachodzi bez trudnosci, na¬ tomiast w reakcja (ii) mieszanina reakcyjna wy¬ maga dluzszego ogrzewania. W rzeczywistosci reakcja moze byc doprowadzona do skutku przez ogrzewanie reagentów razem w nieobecnosci rozpuszczalnika.Wynalazek obejmuje wyzej opisany sposób wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym (1).W razie potrzeby sól otrzymana za pomoca dowolnego sposobu wytwarzania moze byc prze¬ prowadzana metodami znanymi w sól innego kwasu*. Np. moze byc dogodne przeprowadze¬ nie uzyskanej soiti w sól innego kwasu tak do¬ branego, aby uzyskac sól slaborozpuszczalina w wodzie na przyklad sól, której rozpuszczalnosc w wodzie jest mniejsza od 1,0% wag/obj. w tem¬ peraturze 20°C. Na przyklad kation o budowie Kationowej podanej we wzorze (1) mozna la¬ czyc zr jedhowartosriofwym anionem kwasu p - cillbiT)benTenosulf6nowego; albo dwa kationy o budowie kationowej podanej we wzorze (1) moz¬ na laczyc z jednym dwuwartosciowym anionem kwasu embonowego czyli kwasu 2;2f - dfwuhy- droksy - 1,1' - dwunaftylometano - 3,3* - dwu- ksrboksylowego(patrz Barber & Gaimster, Jour¬ nal of Applied Chemisitry 1952, vol 2 str. 565), w celu otrzymania odpowiednia p -chlorobenzeno- lulfomanu lub* embonianu bardzo slabo rozpusz- czalnych1 w wodtóei Zwiazki o wzorze (1) mozna stosowac w do¬ wolnej odpowiedniej postaci farmaceutycznej na przyklad jako tabletki, czopki, kapsulki, al¬ bo jesli zwiazek jost malo rozpuszczalny w wo¬ dzie, jako wodna zawiesine, zawierajaca w ra¬ zie potrzeby jeden lub kilka odpowiednich czyn¬ ników rozpraszajacych. Farmaceutyczny prepa¬ rat mozna korzystnie przygotowywac iw postaci dogodnej dawki jednostkowej. Mozna go wytwa¬ rzac za pomoca dowolnej znanej metody w farmaceutyce, na przyklad przez zmieszanie z odpowiednim nosnikiem.Wynalazek wyjasniono; blizej w oparciu o przyklady, w których temperatury sa podane w stopniach Celsjusza.Przyklad I. Mieszanine 1 - bromo - 2 - fenoksyetanu (20 g) i 2 - tenyloamoiny (24 g) w benzenie (25 ml) ogrzewano na lazni parowej w ciagu 30 minut. Po oziebieniu wytracony bro- mowodorek 2 - fenyloaminy odfiltrowano i prze¬ myto swiezym benzenem. Polaczone przesacze wytrzasano z wodnym 4 n roztworem wodoro¬ tlenku sodowego, nastepnie z woda, po czym od¬ parowano wode otrzymujac oleista pozostalosc, do której dodano nadmiar stezonego kwasu sol¬ nego. Otrzymana pólstala mase odfiltrowano i pozostalosc praekrystalozowiano w metanolu otrzymujac chlorowodorek - 1 - fenoksy - 2,2' - fenyloaminoetanu, topniejacy w temperaturze 164'— 1B5°.Ten chlorowodorek (6 g) rozlozono wodnym 4 n roztworem amoniaku i wytracona zasade ekstrahowano eterem. Wyciag eterowy osuszo¬ no i odparowano. Pozostalosc rozpuszczono w metanolu (30 ml), dodano jodku metylowego (10 ml) i sproszkowanego weglanu sodowego i oltaymana mieszanine ogrzewano pod chlodni¬ ca zwrotna w ciagu 20 minut. Po oziebieniu star ly produkt odfiltrowano, a. d© przesaczu dodano eteru. Wytracil sie zyw&eowaty osad; który szybko krystalizowal. Frzekrystalizowano go w etanolu otrzymujac czysty jodek N^N - dwu- metylo - N - 2 fenoksyetylo - N 2' -tenyloamio- niowy topniejacy w temperaturze 121—122°.Przyklad I I. Stosujac sposoby podobne do opisanego w przykladzie I, 1 - bromo - 2 - o - chlorofenoksyetan poddano reakcji z 2 - te- nyloamina i otrzymano 1 - o- - chlorofenoksy - 2;2' - fenyloaminoetan, który wyodsobniono w postaci chlorowodorku, o temperaturze topnie¬ nia 142°. Na odpowiednia wolna zasade podziac lano nastepnie aiadmiaretrn jodku metylu w me¬ tanolu w obecnosci weglanu sodowego otrzymu- —2 —jac jodek N -2 - q - chlorofenoksyetylo - N,N - dwumetylo - N - 2' - itenyloamoniowy o tempe¬ raturze topnienia 100°.Przyklad III. Stosujac sposoby podobne do opisanego w przykladzie I 1 - bromo - 2 - o - metylofempksyetan poddano reakcji z 2 - te- nyloamina i otrzymano l-o - metyilofenoksy - 2,2' - tenyloaminoetan, który wyodsobniono w postaci chlorowodorku, o temperaturze topnienia 168—169°. Nastepnie na odpowiednia wolna za¬ sade podzialano nadmiarem jodku metylu w metanolu w obecnosci bezwodnego weglanu so¬ dowego*, otrzymujac jodek N - 2 - o - metylofe- noksyetylo - K,N - dwumetylo - N - 2' - tenylo- amoniowy w temperaturze topnienia 111 — 112°.Przyklad IV. Chlorek 2 - tenylu (2 - chlo- Torneitylb - tiofen) (6,6 g) dodano do roztworu 1 - dwumetylteunino - 2 - fenoksyetanu (8,2 g) w acetonie (45 ml). Po staniu w ciagu 30 minut od¬ dzielal sie olej. Utworzona emulsje' ogrzewano pod chlodnica zwrotna przez dalszych 30 minut i oziebiono, Po odstaniu oddzielony olej" czescio¬ wo wykrystalizowal. Ciecz z nad osadu zlano a pozostalosc przekrystalizowano przez rozpuszcze¬ nie w goracym izopropanolu i staranne wytrace¬ nie octanem etylowym lub eterrem, otrzymujac bezbarwne igly jednowodzianu chlorku K^N - dwumetylo - N - 2 - fenoksyetyló - N - 2' - fe- nyloatnoniowegor topniejacego w temperaturze 85 — 86°. Chlorek rozpuszczono w wodzie (15 ml) i dodano roztworu jodku potasowego (3,8 g) w wodzie (15ml), otrzymujac zywice,która stopnio¬ wo wykrystalizowala. Otrzymany jodek N,N - dwumetylo - N - 2 fenoksyetyló - N - 2' fenyilo- amoniowy przekrystalizowano w etanolu otrzy¬ mujac bezbarwne igly, topniejace w temperatu¬ rze 121 — 122°. Sól ta byla identyczna z sola opisana w przykladzie I.Przyklad V. Stosujac sposoby analogicz¬ ne do opisanych w przykladzie IV, dzialano chlorkiem-2 - tenylu na 1 - dwumetyloamino - 2 - o - metylofenoksyetan i otrzymano chlorek NjN - dwumetylo - N - 2 - 0 - metylofenoksy- etylo - N - 2' - tenyloamoniowy bezbarwny, roz¬ plywajacy sie staly produkt o temperaturze top¬ nienia 129 — 130°.Jesli na produkt ten rozpuszczony w wodzie podziala sie malym nadmiarem jodku potasowe¬ go, otrzymuje sie; jodek N,N - dwumetylo - N - 2 - o- inetyio - fenoksyetyló - N - 2' - teny- loamoniowy identyczny z produktem opisanym w przykladzie III.Przyklad VI. 1 - bromo - 2 - o - ehlo- rofenoksyetan (100 g) dodawano powoli mie¬ szajac do roztworu dwumetyloaminy (33% wag obj. 300 g) w etanolu. Temperatura mieszaniny wzrosla' w przeciagu godziny od 20 do 47°. Fo pozostawieniu przez noc w temperaturze poko¬ jowej, mieszanine'ogrzewano ponownie w tern* peraturze 50°C w ciagu 2 godzin, po czym ode parowano na lazni parowej. Do pozostalosci do* dano nadmiaru stezonego amoniaku i wytracony olej ekstrahowano eterem. Warstwe wodna od* dzielono' i ponownie wyekstrahowano eterem: Polaczone wyciagi eterowe wyekstrahowano wy¬ czerpujaco 2 h kwasem solnym, po czym pola¬ czone wyciagi oziebiono w lodzie i zalkalizo- wano nadmiarem 10 n lugu sodowego. Wytraco¬ ny olej ekstrahowano ponownie eterem. Eterowy wyoiag osuszono nad weglanem potasowym*, przefiltrowano, odparowano i pozostalosc odde¬ stylowano w pirózni. Otrzymano 1 - orto - chlo- rofenoksy - 2 - dwumetyloaminoetan w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrzenia 134 _ 138° pod cisnieniem 16 mm slupa rteci.Stosujac sposoby opisane w przykladzie IV dzialano na zasade chlorkiem 2-tenylu i otrzy¬ mano dwuwodny chlorek N - 2 - chlorofeno- ksyetylo - N, N - dwumetylo N - 2' - teny¬ loamoniowy o temperaturze topnienia 168—169°.Przyklad VII. Roztwór 1 - bromo - 2 - fenoksyetanu (12 g) i N - metylo - N - 2 - teny- loam&ny (15,8 g) .w benzenie ogrzewano na laz¬ ni' parowej w ciagu 3 godzin. Po oziebieniu wy¬ tracony bromowodorek N - metylo - N - 2 - te- nyloaminy odfiltrowano i przemyto swiezym benzenem. Polaczone przesacze wyekstrahowa¬ no wyczerpujaco 2 n kwasem solnym i polaczo¬ ne wyciagi zalkalizowano stezonym amoniakiem.Wytracony olej wyciagnieto eterem, roztwór ete<- rowy przemyto woda, osuszono nad bezwodnym weglanem potasowym, przefiltrowano i odjparo^ wano. Pozostalosc destylowano pod próznia i otrzymano N - metylo - N - 2 - fenoksyetyló - N - 2' - tenyloamine o temperaturze wrzenia 198 — 200°. (18 mm Hg). Na roztwór tej zasady (2,5 g) podzialano para - toluenosulfonianem me¬ tylu (1,9 g) we wrzacym acetonie (5 ml). Po 30 minutach roztwór oziebiono i dodano octanu etylu, przy czym wytracil sie bezbarwny, staly p - toluenosulfonian N,N - dwumetylo - N - 2 - fenoksyetyló - N - 2' - tenyloamoniowy, który krystalizowal w mieszaninie acetonu i octanu etylu w bezbarwnych plytkach o temperaturze topnienia 113 - 1149. - 3 -Przyklad VIII. Do roztworu wyzej wspomnianej zasady (2,5 g) w acetonie (4 ml) dodano siarczanu dwumetylowego (1,4 g). Za¬ szla samorzutna energiczna reakcja, po czyim po jej zwolnieniu mieszanine ogrzewano pc4 chlod¬ nica zwrotna w ciagu 15 minut. Po oziebieniu wyifcracono produkt, a mianowicie melylosiairczan N,N - dwumetylo - N - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - tenyloamoniowy przez dodanie eteru otrzymu¬ jac go w postaci niekrystalizujacej zywicy. Jego tozsamosc stwierdzono przez rozpuszczenie w wodzie (10 ml)' i ekstrahowanie roztworu eterem.Nastepnie dodano stalego jodku potasowego (3 g) otrzymujac zywice, która stopniowo kry¬ stalizowala. Otrzymany jodek N,N - dwumety¬ lo - N - 2 fenoksyetylo - N - 2' - tenyloamo¬ niowy przekrystalizowano w etanolu i octanie etylu. Byl on identyczny z produktem opisanym w przykladnie I.Przyklad IX. Do roztworu N - metylo - N - 2 - fenoksy - N - 2' -tenyloaminy w acetonie (2 ml) dodano jodku metylu (500 mg). Reakcja przebiegala energicznie. Po zakonczeniu reakcji mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu 5 minut Po dodaniu octanu etylu (3 ml) otrzymano krystaliczny osad jodku N5N - dwu¬ metylo - N - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - tenylo- amoniowego, identycznego z produktem opisa¬ nym w przykladzie I.Przyklad X. Roztwór 1 -bromo - 2 - fe- noksyetanu (2 g) i K,N - dwumetylo - N - 2 - te¬ nyloaminy (1,4 g) w izopropanolu (2 ml) ogrze¬ wano na lazni parowej w ciagu 4 godzin. Do oziebionego roztworu dodano eteru (10/ml), przy czym wytracil sie bromek N,N -: dwumetylo - M - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - tenyloamoniowy v postaci zywicy nie krystalizujacej. Produkt en rozpuszczono w wodzie i dodano stalego jod- cu potasowego (3 g) w celu wytracenia jodku N,N dwumetylo - N - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - enyloamoniowego, który przekrystalizowano w tanolu i octanie etylu i otrzymano produkt ientyczny z opisanym w przykladzie I.Przyklad XI. 1 - bromo - 2 - fenoksy- &n. (2,0 g) i N^N - dwumetylo - N - 2' - tenylo- nine (1,4 g) zmieszano razem bez rozpuszczal- ka i ogrzewano na lazni parowej w ciagu 2 go- rin. W tym czasie utworzyly sie dwie warstwy, trzymana mieszanine oziebiano i wymieszano eterem (20 ml). Warstwe eterowa zdekantowa- V a pozostalosc wytrzesiono z woda. Kieroz- szczalny olej wyekstrahowano z otrzymanego roztworu eterem. Do wodnej pozostalosci doda¬ no jodku potasowego (3 g) przy czym wytracila sie zywica, która osiadla. Wodna warstwe zde- kantowano. W trakcie mieszania z eterem po¬ zostalosc wolno twardniala. Zebrano ja, przemy¬ to swiezym eterem i przekrystalizowano w mieszaninie izopropanolu i eteru. Otrzymano jodek N,N - dwumetylo - N - 2 - tenoksyetylo - N - 2' - tenyloamoniowy identyczny z pro¬ duktem opisanym w pirzykladzie I.Przyklad XII. Roztwór 1 - fenoksy - 2 - para .- toluenosulfonoksyetanu (2,9 g) i N,N - dwumetylo - K" - 2 - tenyloaminy (1,4 g) w izo¬ propanolu (2 ml) ogrzewano na lazni parowej w ciagu 4 godzin. Otrzymany roztwór wkrapiano do eteru (20 ml) w celu wytracenia p - tolueno- sulfondanu N,N - dwumetylo - K1 - 2 - fenoksy¬ etylo - N - 2' - tenyloamoniowego, który wolno zestalal sie. Nastepnie pirzekrystalizowano go w bardzo malej ilosci acetonu i octanu etylu i otrzymano produkt identyczny z opisanym w przykladzie VII.Przyklad XIII. Roztwór jednowodzianu chlorku N.N - dwumetylo - N - 2 - fenoksyety¬ lo - N - 2' - fenyloamoniowego (3,15 g) w wo¬ dzie (5 ml) dodawano wolno do mieszanego roz¬ tworu embonianu dwusodowego (2,2 g) w wo¬ dzie (20 ml). W trakcie tego dodawania oddzie¬ lala sie masa w postaci drobnych igiel. Konco¬ wa mieszanine pozostawiono na 24 godziny, przy czym przesaczono. Pozostaly czterowodzian embonianu N,N - dwumetylo - N - 2 - fenoksy¬ etylo - N - 2' - tenyloamoniowego po przemy¬ ciu woda i osuszeniu w prózni topnial w tem¬ peraturze 38 — 40°. Rozpuszczalnosc tej soli w wodzie wynosila w przyblizeniu 0,1 wag./obj. w temperaturze 20°.Przyklad XIV. Stosujac procesy analo¬ giczne do opisanych w przykladzie VI 1 - bro¬ mo - 2 - o - bromo - fenoksyetan poddano re¬ akcji z dwumetyloamina w roztworze etanoio- wym i otrzymano 1 - orto - foramofenoksy - 2 - dwunietyloaminoetan, wrzacy w temperaturze 84 — 86° (0,15 mm Hg). Nastepnie na zasade te dzialano chlorkiem 2 - tenylu w sposób opisany w przykladzie IV i otrzymano chlorek N - 2 - or- co - bromofenoksyetylo - N,N - dwumetylo - N - 2 - tenyloamoniowy w postaci stalego, bezbar-* wnego produktu, który po przekrystaMzowaniu w mieszaninie izopropanolu i eteru topnial w temperaturze 170 — 171°. - 4 -Przyklad XV. Mieszanine dwubromku etylenu (66,5 g) — fluorofenolu (31 g) i wody (250 'inl) ogrzewano mieszajac pod chlodnica zwrotna. Nastepnie wkroplono w ciagu 50 mi¬ nut roztwór wodorotlenku sodowego (10,7 g) w wodzie (50 ml). Po zakonczeniu wkraplania mieszanine mieszano i ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu dalszych 6 go¬ dzin. Po oziebieniu mieszanine ekstrahowano eterem. Wyciag eterowy przemyto dwukrotnie 2 n lugiem sodowym w celu usuniecia ndeprze- reagowanego zwiazku wyjsciowego i nastepnie raz woda, osuszono nad chlorkiem wapniowym* przesaczono i odparowano. Pozostalosc destylo¬ wano w prózni i otrzymano 1 - bromo - 2 - or- to - fluorofenoksyetan w postaci bezbarwnej cie¬ czy, wrzacej w temperaturze 118 — 121° (15 mm lig).Produkt ten poddano reakcji z dwumetyloami- na w roztworze etanolowym w sposób opisany w przykladzie VI, przy czym otrzymano 1 - dwu- metyloamino - 2 - orto - fluorofenoksyetan, o temperaturze wrzenia 102 — 106° (16 mm Hg).Nastepnie na zasade te dzialano chlorkiem 2 - tenylu w sposób opisany w przykladzie IV i otrzymano chlorek N - 2 - orto - fluorofenoksy- etylo - N,N - dwumetylo - N - 2 - tenyloamo- nliowy w postaci substancji stalej, nieco rozply¬ wajacej sie, o temperaturze topnienia 108 — 109°.Rozpuszczono ja w wodzie i dodano nadmiaru jodku potasowego. Otrzymano zywice, która stop¬ niowo zestalila sie i wykazywala (temperature topnienia 53 — 55°. Tego jodku N - 2 - orto - flu- arofenoksyetyio — N,N - dwumetylo - N - 2' - tenyloamoniowego nie udalo sie przekrystali- zowac.P r z y k l a d X V I. 1- bromo - 2 - orto - ni- trofenoksyetam (140 g) dodawano stopniowo do cieplego roztworu etanolowego dwumetyloaminy (33% wag/obj.) 108 g z taka szybkoscia, zeby utrzymac temperature mieszaniny 36 — 40°.Mieszanine pozostawiono przez noc w temperar tuirze pokojowej, po czym ogrzewano w tempe¬ raturze okolo 60° w ciagu jednej godziny. Otrzy- - mana mieszanine odparowano na lazni parowej.Na pozostalosc podzialano nadmiarem stezonego amoniaku, a wytracony olej wyekstrahowano eterem. Eterowy wyciag przemyto raz woda, a nastepnie ekstrahowano wyczerpujaco 6 n kwa¬ sem solnym. Polaczone wyciagi odparowano w prózni i pozostaly chlorowodorek 1 - dwume- tyloamino - 2 - orto - nitrofenoksyetanu po przekrystalizowaniu w metanoiu topnial w tem¬ peraturze 170 — 172°.Czysta macierzysta zasade otrzymano przez wytrzasanie tej soli z nadmiarem stezonego amoniaku i wyciagniecie wydzielonego oleju eterem. Po odparowaniu eterowego roztworu \ Otrzymano czysty 1 - dwumetyloamino - 2 - orto - nitrofenoksyetan.Do roztworu tej zasady (7a) w acetonie (5 ml) dodano chlorku 2 - tenylu (5,5 g). Reakcja zacho¬ dzila energicznie z tworzeniem sie pólstalej ma¬ sy krystalicznej. Dodano wiecej acetonu (5 ml).Mieszanine pozostawiono na 30 minut, po czym ogrzewano ja pod chlodnica zwrotna w ciagu dalszych 5 minut. Po oziebieniu otrzymano chlo- rek N,N - dwumetylo - N - 2 - orto - nitrofe- noksy - N - 2' - tenyloamoniowy w postaci roz¬ plywajacego sie produktu stalego, o temperatu¬ rze topnienia 152 — 153,5°. Przekrystalizowano go w etanolu, otrzymujac jednowodziam o tem¬ peraturze topnienia 91 — 92°.Przyklad XVII. Roztwór jednowodzianu chlorku N,N - dwumetylo - N - 2 - fenoksyety- lo - N - 2' - tenyloamoniowego (3,15 g) w wo¬ dzie (30 ml) dodawano do roztworu p - chloro- benzenosulfonianu sodowego (2,6 g) w cieplej wodzie (30 ml). Z mieszaniny wytracil sie kry¬ staliczny osad. Osad ten zebrano, przemyto i wy¬ suszono w prózni. Przekrystalizowano go przez wytracenie eterem z izopropanolu. Tempera¬ tura topnienia wynosila 159 — 160°. Rozpuszczal¬ nosc tej soli w wodzie wynosila w przyblizeniu 0,6% wag./obj. w temperaturze 20°C. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1.. Sposób wytwarzania czwartorzedowego zwiazku amoniowego, o wzorze (1), w któ¬ rym R oznacza atom wodoru albo chlorowca albo grupe metylowa lub nitrowa, a A jest równowaznikiem anionu kwasu, znamienny tym, ze trzeciorzedowa amine RL R2 CH3 N, dziala sie odpowiednia zdolna do reakcja pochodna R3, przy czym RL R2 i R3 sa od¬ mienne i wybrane z grupy fenoksyetylowej, tenylowej i metylowej, nie koniecznie w po¬ danej kolejnosci, i ewentualnie przeprowadza sie otrzymana sól w sól innego kwasu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na N - metylo - N - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - tenyloaimine dziala sie czynnikiem mety¬ lujacym. - 5 -3. Sposób wedlug zastrz. Z, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje siie N - 2 - fenoksyetylo - N - 2' - tenyloamine, ma któ¬ ra dziala sie czynnikiem metylujacym, w dilosci dwóch moli w obecnosci czynnika wia¬ zacego kwas. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na N,N - dwumeitylo - N - 2 - fenoksyetylo- amine dziala sie zdolna do reakcji pochodna tenylowa. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na rv,N - dwumetylo - N - 2 - tenyloamdne dziala sie zdolna do reakcji pochodna feno- ksyetanu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymana sól ewentualnie przeprowadza sie w sol innego kwasw tak dobranego, zeby wal sól slabo w wodzie rozpuszczalna. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, : otrzymana sól przeprowadza sie w sól innej kwasu, tak dobranego zeby dawal sól posi dajaca w wodzie rozpuszczalnosc mniejsi od 1,0% 'wag./obj. w temperaturze 28°, 8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym,* jako wymieniony inny kwas stosuje 'Sie kwi p - chlorobenzenosulfonowy. 9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, : jako wymieniony inny kwas stosuje sie kwa enubonowy. The Wellcome Foundation Linii te Zastepca: mgr Józef Kamins rzecznik patentom */"» H CH» Wzór 4 Q ^ __ 0 _ /eH2/2 . n - ch2 - A Wzór 2 <^. - 0 *"/cH2/2 - NH — CH - Wzór 3 0 5 <^N -0 -/CH2/2-N/CH3/2 4 X CH2 -A ¦ Wzór (i) . 0 - /CH2/2X + /CHj/^N-CHg- Wzór Ul) 0 2270. RSW „Prasa", Kielce PL