PL41186B3 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 1 wrzesnia 1958 r. «0JV3 LIOTBI BIB Urzedu Patentowego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 41186 KI. 39 l\ 2/^0 VEB Chemische Werke Buna*) Schkopau, Niemiecka Republika Demokratyczna Sposób otrzymywania polimerów i kopolimerów chlorku winylu melodq polimeryzacji zawiesinowej Patent dodatkowy do patentu nr 41185 Patent trwa od dnia 6 grudnia 1956 r.W patencie nr 41185' opisano sposób wytwarza¬ nia polimerów i kopolimerów chlorku winylu metoda polimeryzacji zawiesinowej w srodowisku wodnym, w obecnosci rozpuszczalnych w wodzie soli sodowych kopolimerów styrenu z bezwodni¬ kiem kwasu maleinowego w stosunku molowym 1 :1 jako stabilizatorów zawiesinowych oraz mie¬ szanych bezwodników organicznych kwasów nad- siarkowych z kwasami organicznymi, zwlaszcza nadtlenku acetylocykloneksanosulfonylowego ja¬ ko katalizatorów polimeryzacji. Dalsze badania wykazaly i to stanowi istote wynalazku, ze sto¬ sujac w procesie polimeryzacji tak zwany katali¬ zator mieszany skladajacy sie z kilku katalizato¬ rów uzyskuje sie korzystne efekty.*) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest dr Arnd Iloff.W literaturze fachowej odnosnie procesu poli¬ meryzacji, na przyklad styrenu, znajduja sie wzmianki o mieszanych katalizatorach, sklada¬ jacych sie z kilku katalizatorów, np. z nadtlenku benzoilu i innego organicznego nadtlenku np. nadbenzoesanu III-rzed. butylu, dwunadftalanu dwu-III-rzed. butylu lub 2,2-dwu-III-rzed.- butylonadtlenobutanu o wzorze: H3 I C I CHa CH2 CH3 I I I C — C —O-O — C — O-O — C — CHS H3I I I CH3 CH3 CH3 w których nadtlenek benzoilu rozpoczyna poli¬ meryzacje, a drugi katalizator zakancza ten proces.Takie mieszane katalizatory winno stosowac sie w ilosci okolo 0,1 — 0,5%, w przeliczeniu na monomery. Ilosci te sa jednak wieksze od tycll ilosci, które potrzebne sa do polimeryzacji chlor¬ ku winylu, wskutek czego otrzymywane polimery nalezy dokladnie oczyszczac, w celu usuniecia mozliwie jak najwiekszej ilosci produktów roz¬ kladu nadtlenków i resztek nierozlozonych nad¬ tlenków. W wielu przypadkach jest to niemozli¬ we, na skutek czego polimery posiadaja zla \)dpornosc termiczna, gdyz obecnosc w polimerze rodników, powstajacych z rozkladu nadtlenków, przyspiesza termiczny rozklad tych polimerów.Te mieszane katalizatory stosuje sie szczegól¬ nie do polimeryzacji styrenu i jego pochodnych ze wzgledu na wysoka temperature rozkladu po¬ szczególnych katalizatorów.Temperatura rozkladu nadtlenku benzoilu wy¬ nosi okolo 80° — 90°, innych zas zawartych w mieszaninie nadtlenków, temperatury rozkladu s| jetócze wyzsze. Poniewaz polimeryzacje sty¬ renu prowadzi sie w temperaturze 80° — 90°, która odpowiada temperaturze rozkladu nadtlen¬ ku benzoilu, polimeryzacja styrenu przebiega z dostatecznie duza szybkoscia.W przypadku chlorku winylu nie mozna jednak stosowac omówionych wyzej mieszanych katali¬ zatorów z nadtlenkiem bezoilu, poniewaz polime¬ ryzacje chlorku winylu prowadzi sie w tempera¬ turze 40° — 50°, a temperatury rozkladu poszcze¬ gólnych skladników katalizatora mieszanego leza znacznie wyzej.W sposobie wedlug wynalazku jako katalizator mieszany stosuje sie nadtlenek acetylocyklo- heksanosulfonylowy z nitrylem kwasu azodwu- izomaslowegó. Nadtlenek acetylocykloheksano- sulfonyiowy, którego temperatura rozkladu jest bardzo niska, a mianowicie w granicach 30* — 70b, rozpoczyna proces polimeryzacji juz w tem¬ peraturze ,40°, podczas gdy nitryl kwasu azo- dwuizomasiowego, którego temperatura rozkladu jest-wyzsza, zakancza ten proces w temperaturze 50°.Ilosc katalizatora, jaka stosuje sie w sposobie wedlug wynalazku, wynosi 0,08% w przeliczeniu na chlorek winylu, przy czym c& ilosc te przy¬ pada 0,03% nadtlenku acetylocykloheksanosulfo- nylu reszte zas stanowi nitryl kwasu azodwuizo- maslowego. Ilosc ta jest tak mala, ze nie wywiera zadnego pogarszajacego wplywu na termiczna odpornosc polimerów, a nawet przeciwnie, przy stosowaniu omówionego wyzej katalizatora otrzy¬ muje sie polimery o termicznej odpornosci, znacz¬ nie przewyzszajace te, które otrzymuje sie przy stosowaniu na przyklad tylko 0,5% nadtlenku benzoilu lub tylko 0,5% kwasu azodwuizomaslo- wego. Pod termiczna odpornoscia nalezy rozumiec zachowywanie sie polimerów przy walcowaniu na goraco. Im wytrzymalszy polimer, tym dluzej daje sie obrabiac na goracych walcach, zanim nastapi zabarwienie lub przylepienie polimeru do walców.Przy stosowaniu samego nitrylu kwasu azo- dwuizomaslowego w ilosci jaka stosuje sie w katalizatorze wyzej omówionym, jproces polime¬ ryzacji praktycznie nie przebiega, poniewaz ilosc ta jest za mala.Równiez przy stosowaniu samego nadtlenku acetylocykloheksanosulfonylu w takiej ilosci, jaka stosuje sie w wyzej omówionym katalizatorze nie uzyskuje sie pozadanego efektu. Polimeryzacja w temperaturze 50° i wyzej nie bedzie calkowicie przebiegala do konca, poniewaz katalizator czesto przed zakonczeniem procesu jest juz w stanie rozkladu. Dopiero zastosowanie obu tych katali¬ zatorów przynosi skutek. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania polimerów i kopolimerów chlorku winylu metoda polimeryzacji zawiesino¬ wej w srodowisku wodnym, w obecnosci roz¬ puszczalnych w wodzie soli kopolimerów styrenu z bezwodnikiem kwasu maleinowego jako stabili¬ zatorów zawiesinowych oraz mieszaniny orga¬ nicznych zwiazków jako katalizatorów polimery¬ zacji wedlug patentu nr 41185 znamienny tym, ze jako katalizator polimeryzacji stosuje sie mie¬ szanine nadtlenku acetylocykloheksanosulfonylo- wego i nitrylu kwasu azodwudzomaslowego. V E B Chemiische Werke Buna Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych CWD-zam. 2435/S/Lz — 1797 — Lak — 19.5.58 — 100 — Pap. druk. ki. III Bl/100 g PL