PL41070B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 30 czerwca 1958 r.Me, POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 41070 KI. S^^C^uu Institut fiir Silikon- und Fluorkarbon—Chemie Radebeul, Niemiecka Republika Demokratyczna Sposób wytwarzania alkenylochlorowcosilanów Patent trwa od dnia 8 marca 1956 r.Alkenylochlorowcosilany nabraly duzego zna¬ czenia jako materialy wyjsciowe przy wytwa¬ rzaniu polimerów silikonowych, poniewaz pro¬ dukty hydrolizy alkenylochlorowcosilanów mo¬ ga sie laczyc nie tylko przez. mostki krzem— wodór,, lecz równiez przez nienasycone reszty organiczne.Do wytwarzania alkenylochlorowcosilanów stosowano nastepujace cztery sposoby, a mia¬ nowicie metode Grignarda, bezposrednia reak¬ cje alkenylochlorowców z krzemem, odszczepia- nie chlorowcowoderu z chlorowcoalkilo-chlorow- cosilanów za pomoca chinoliny lub chlorku gli¬ nowego oraz pirolize chlorowcoalkilo-chlorowco- silanów na nieglazurowanej porcelanie.Pierwszy z wymienionych sposobów nadaje sie jedynie dla kilku alkenylochlorowcosilanów przy na ogól slabej wydajnosci, z powodu wy¬ stepowania reakcji ubocznych (tworzenie sie wyzszych, nienasyconych weglowodorów, nie- trwalosc zwiazku Grignarda).W drugim sposobie, na skutek wrazliwosci wiazania olefinowego w zwiazkach alkenylo- wych, nietrwalego w wysokich temperaturach stosowanych przy bezposredniej syntezie, nie mozna uzyskac dobrej wydajnosci. Trzeci z wy¬ mienionych sposobów stosuje sie, uzyskujac umiarkowana wydajnosc, przy wytwarzaniu winylotrójchlorosilanu. Sposób czwarty stosu¬ je sie równiez przede wszystkiem do wytwarza¬ nia winylotrójchlorosilanu.Wedlug patentu Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 2574390 przy pirolizie chloroetylotrój- chlorosilanu w temperaturze 500—525°C otrzy¬ muje sie w najlepszym przypadku tylko 16,l°/o winylotrójchlorosilanu.Stwierdzono, ze pirolize chloroweoalkilochlo- rowcosilanów mozna prowadzic w nizszej tem¬ peraturze i uzyskiwac znacznie wieksze wy¬ dajnosci jezeli proces prowadzic w obecnosci takich pierwiastków lub »zwiazków, zwlaszcza krzemu, któreby nie tylko przyspieszaly od- szczepienie chlorowcowodoru, lecz jednoczesnie reagowaly z odszczepionym chlorowcowodorem.Krzem mozna ewentualnie czesciowo zastapic glinem lub stopami krzemu i glinu. Propes mozna prowadzic ewentualnie z dodatkiem ka¬ talizatorów, np. miedzi.Przyklad I. 721 g a-chloroetylotrójchlorosila- nji %{CHsCpC$SiClJ przepuszcza sie w strumie¬ niu^ kzotui w ciagu 13 godzin w temperaturze 400°C ponad 250 g zelazokrzemu z dodatkiem {'+¦ flfuedzi. Przy calkowitej ilosci kondensatu wy- """- noszacej 587 g ilosc winylotrójchlorosilanu (CH2 = CHSiCL, temperatura wrzenia 91—92°C) wynosi 232 g, co stanowi wydajnosc 39,5V» w przeliczeniu na a-chloroetylotrójchlorosilan.Przedgon do temperatury 56°C (17 g) sklada sie w wiekszej czesci z krzemochloroformu (SiHCl3), podczas gdy w granicach temperatury 56°—90°C (61 g) otrzymuje sie glównie czterochlorek krze¬ mu. W pozostalosci (200 g) wrzacej powyzej 95°C znajduje sie miedzy innymi 1,2-dwutrój- chlorosililoetan (Cl.^SiCH^H^iCl^ temperatu¬ ra wrzenia przy 25 mm Hg wynosi 92—93°C).Przyklad II. 738 g (3-chloroetylotrójchlorosila- nu (ClCH2CH2SiClK) przepuszcza sie w strumie¬ niu azotu w ciagu 26 godzin w temperaturze 400°C ponad zelazokrzemem. Z calkowitej ilosci kondensatu wynoszacej 628 g otrzymuje sie 254 g winylotrójchlorosilanu, co wynosi 42,2% w przeliczeniu na wprowadzony 0-chloroetylo- trójchlorosilan. Przedgony i pozostalosc maja podobny sklad jak w przykladzie I.Przyklad III. 1480 g mieszaniny a- i 0-chloroety- lometylodwuchlorosilanu [(CU8; (C2H4Cl)SiCl2)] przepuszcza sie w strumieniu azotu w ciagu 30 godzin w temperaturze 450°C ponad 500 g zela¬ zokrzemu. Z calkowitej ilosci kondensatu wy¬ noszacej 1250 g otrzymuje sie 560 g metylo- winylodwuchlorosilanu [(CHJ (CH2 = CH)SiCl.., temperatura wrzenia 93°C], to jest 47,6°/o w przeliczeniu na wprowadzony chloroetylo- metylodwuchlorosilan. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkenylochlorowcosila- nów przez pirolize chlorowcoalkilochlorowco- silanów, znamienny tym, ze chlorowcoalkilo- chlorowcosilany przepuszcza sie w tempe¬ raturze najwyzej 500°C, ewentualnie w obec¬ nosci katalizatorów, nad takimi, pierwiast¬ kami i (lub) zwiazkami, które przyspieszaja odszczepienie chlorowcowodorów z grup chlorowcoalkilowych, reagujac z odszczepio- nym chlorowcowodorem.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci gazu obojetnego. Institut fiir Silikon- und Fluorkarbon-Chemie Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych Wzór jednoraz. CWD, zam. PUKe, Cta%t. zam 1157 11. 4. 58. 100 egz. Al pism. ki.
3. 3 PL