Opublikowano dnia 27 stycznia 1958 r. _ uTEKA ^ I Ufl % .1 o .' - ; n io ,f^go j i ?ei^ ¦':.-¦¦ ¦.'/ii,::jLiiiM|j tOU k% POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 40606 KI. 12 o, 25 Instytut Chepii Ogólnej *) Warszawa, Polska Selektywny kontakt miedziowy do odwodornionla cykloheksanola oraz sposób (ego wytwarzania Patent trwa od dnia 18 pazdziernika 1956 r.Przedmiotem wynalazku jest nowy kontakt formowany, sporzadzony z miedzi Raney'a i miedzi elektrolitycznej lub z samej miedzi elektrolitycznej.Dotychczas przy produkcji kaprolaktamu sto¬ suje sie powszechnie do otrzymywania cyklo- heksanonu na drodze katalitycznego odwodornia- nia cykloheksanolu kontakt stanowiacy stop ze- lazawo-cynkowy albo miedz osadzona na pu¬ meksie, lub na siatce metalicznej. Kontakty te posiadaja szereg ujemnych cech, a mianowicie, wysoka temperature pracy okolo 400#C przy kontakcie Zn-Fe i okolo 300°C przy miedziowych kontaktach osadzonych na pumeksie, niedosta¬ teczna selektywnosc przemiany, pogarszanie sie aktywnosci w miare regenerowania, stosunkowo male obciazenie substratem itd. - *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa Edward Treszczano- wicz i Jerzy Sznajder.Kontakt wedlug wynalazku sklada sie z mie¬ dzi Raney'a zmieszanej z miedzia elektrolitycz¬ na w proszku, albo z samej miedzi elektroli¬ tycznej, przy czym najkorzystniej jest nadac mu postac pastylek* W sposób podany nizej.Kontakt wedlug wynalazku jest w porównaniu do kontaktów stosowanych dotychczas znacznie lepszy i skuteczniejszy i pracuje selektywniej, dajac produkt o niskiej liczbie jodowej (2,0—4,0).Stosujac kontakt wedlug wynalazku zmniej¬ sza sie ilosc produktów ubocznych (cykloheksa¬ nu, cykloheksanu i benzenu), a wiec polepsza wskaznik zuzycia surowca wyjsciowego i zwiek¬ sza wydajnosc aparatury.Kontakt wedlug wynalazku daje sie latwo regenerowac przez przepuszczenie powietrza w temperaturze 260—270*C i nastepna reduk¬ cje wodorem, przy czym wielokrotna regene¬ racja nie wplywa na pogorszenie produktu. Mi-mo niskiej temperatury odwodornienia stopien przereagowania jest wysoki (78—85°/o).Optymalna temperatura pracy kontaktu wy¬ nosi 270—280°C, jest wiec znacznie nizsza od temperatury pracy kontaktów stosowanych do¬ tychczas. Obnizenie temperatury reakcji odwo- dorniania cykloneksanolu o okolo 140°C ma za¬ sadnicze znaczenie w technologii procesu — za¬ pobiega nadmiernym stratom cieplnym insta¬ lacji, zmniejsza zuzycie elementów grzejnych, zmniejsza korozje aparatury, stwarza latwiej¬ sze warunki pracy dmuchawy do gazów grzej¬ nych itd. Pastylkowa postac kontaktu wedlug wynalazku pozwala ponadto na znaczne zwiek¬ szenie obciazenia kontaktu substratami w po¬ równaniu do kontaktów miedzianych osadzo¬ nych na pumeksie. Stosujac kontakt wedlug wynalazku wyeliminuje sie niebezpieczenstwo zdmuchiwania miedzi z nosnika i zwieksza wy¬ trzymalosc mechaniczna kontaktu oraz jego przewodnictwo. Mozliwosc stosowania wiek¬ szych obciazen pozwala na pelniejsze wykorzy¬ stanie aparatury, a co za tym idzie i zwieksze¬ nie produktywnosci reaktora.Wprowadzenie dodatku miedzi elektrolitycz¬ nej jako skladnika kontaktu pozwala na znacz¬ ne obnizenie kosztu katalizatora i upraszcza jego wykonanie.Kontakt wedlug wynalazku sporzadza sie przez zmieszanie w odpowiednim stosunku mie¬ dzi Raney'a i miedzi elektrolitycznej w proszku.Miedz Raney'a musi byc przygotowana ze stopu latwo trawiacego sie — zawartosc Al w goto¬ wym kontakcie nie powinna przekraczac l,5°/o.Kontakt nie powinien zawierac A1203 —osia¬ ga sie to przez plukanie przygotowanej mie¬ dzi Raney'a kolejno roztworem NaOH o coraz mniejszym stezeniu.Formowanie kontaktu przeprowadza sie w na¬ stepujacy sposób: dokladnie zmieszane skladni¬ ki zarabia sie niewielka iloscia wody, pastyl- kuje, podsusza w temperaturze 105°C i na¬ stepnie w celu nadania twardosci i wytrzyma¬ losci mechanicznej utlenia sie przez przepusz¬ czanie powietrza w temperaturze 300°C i bez¬ posrednio po tym poddaje sie redukcji w tem¬ peraturze 270°C.Kontakt wykonany z samej miedzi elektroli¬ tycznej formuje sie w analogiczny sposób. PL