PL3984B1 - Sposób rozdzialu mieszaniny zwiazków hafnu i cyrkonu. - Google Patents
Sposób rozdzialu mieszaniny zwiazków hafnu i cyrkonu. Download PDFInfo
- Publication number
- PL3984B1 PL3984B1 PL3984A PL398424A PL3984B1 PL 3984 B1 PL3984 B1 PL 3984B1 PL 3984 A PL3984 A PL 3984A PL 398424 A PL398424 A PL 398424A PL 3984 B1 PL3984 B1 PL 3984B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hafnium
- zirconium
- salts
- mixture
- conjugated
- Prior art date
Links
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 title claims description 53
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 27
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical class [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 12
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- YPDKFMYSITXPDU-UHFFFAOYSA-B hafnium(4+) tetraphosphate Chemical class [Hf+4].[Hf+4].[Hf+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O YPDKFMYSITXPDU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical class O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-L Arsenate2- Chemical compound O[As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N arsenite(1-) Chemical compound O[As](O)[O-] AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrofluoride Chemical compound [NH4+].F.[F-] KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 zircon metals Chemical class 0.000 description 1
Description
Celem niniejszego sposobu jest rozdzial mieszaniny zwiazków hafnu i cyrkonu. Wia¬ domo, ze mozna fosforany, fosforyny, arse- niany, arseniny, antymoniany lub antymoni- ny hafnu i cyrkonu w osrodkach, zawieraja¬ cych wolny kwas fluorowodorowy, przepro¬ wadzic w rozpuszczalne zwiazki hafnu i cyr¬ konu. Jesli np. wyjdziemy z mieszaniny or- tofosforanu hafnowego i ortofoisforanu cyr¬ konowego, to zapomoca kwasu fluorowodo¬ rowego mozna przeprowadzic te ortofosfora¬ ny w sprzezone, rozpuszczalne kwasy hafno¬ we i cyrkonowe. W tym wypadku anjon tych sprzezonych kwasów zawiera oczywiscie fosfor, fluor i hafn, wzglednie cyrkon.Te kwasy sprzezone mozna otrzymywac nietylko przez dodanie kwasu fluorowodo¬ rowego do ortofcsforanów hafnu lub cyr¬ konu, ale takze dodajac kwasu fluorowodo¬ rowego i fosforowego lub wogóle plynu, za¬ wierajacego wolny kwas fluorowodorowy i wolny kwas fosforowy, do rozpuszczalnych soli hafnu lub cyrkonu.W podobny sposób mozna otrzymac sprzezone kwasy wywodzace sie od meta- i pyro-fosforanów, fosforynów, arsenianów, arseninów, antymonianów i antymominów hafnu i cyrkonu. Oczywistem jest jednak, ze mozna te sprzezone kwasy otrzymywac takze wieloma, tutaj specjalnie nie wymie- nionemi, drogami.Podstawiajac katjon sprzezonych kwasów metalami, otrzymuje sie sole tych kwasów sprzezonych. Sole te mozna otrzymac np. przez zobojetnienie kwasów sprzezonych przy pomocy zasady. Mozna dojsc do soli tych kwasów sprzezonych takze w ten spo¬ sób, ze sie fosforany, fosforyny, arseniany,arseniny, antymoniany i antymoniny hafnu *i cyrkonu w kwasnym roztworze traktuje fluorkiem, np. dwufluorkiem.Ponizaj omawiane kwasy sprzezone i ich sole okreslac sie bedzie jako: sprzezone zwiazki, które dadza sie otrzymac przez do¬ danie kwasu fluorowodorowego do miesza¬ niny fosforanów, fosforynów, arsenianów, arseninów, antymonianów lub antymoninów hafnu i cyrkonu.Podlug niniejszego wynalazku rozdziela sie zwiazki hafnu i cyrkonu wychodzacbadz- to od sprzezonych kwasów, które daja sie otrzymac przez dodanie kwasu fluorowodo¬ rowego do mieszaniny fosforanów, fosfory¬ nów, arsenianów, arseninów, antymonianów lub antymoninów hafnu i cyrkonu, badz od soli wymienionych kwasów sprzezonych.Rozdzielenie odbywa sie wtedy droga zwy¬ klego stracenia lub odpowiednim sposobem, jak np. frakcjonowana krystalizacja, frak¬ cjonowane stracanie i t. d.Kilka przykladów niech objasni sposób, który jest przedmiotem niniejszego wyna¬ lazku. Nalezy nadmienic, ze procenty hafnu podane przy omawianiu przykladów odno¬ sza sie do sumy obecnych metali hafnu i cyr¬ konu. Jesli wiec podano, ze mieszanina np. fosforanów hafnu i cyrkonu zawiera 12% hafnu, to ma to znaczyc, ze ilosci hafnu i cyrkonu zawarte w tej mieszaninie stoja do siebie w stosunku 12 :88.Przyklad I. Jesli sie roztwór mieszaniny kwasów sprzezonych, zawierajacych hafn, która sie otrzymalo wychodzac z ortofosfo¬ ranów hafnu i cyrkonu, a która to mieszani¬ na zawiera 12% hafnu, odparuje do tego stopnia, ze polowa sprzezonego kwasu wy¬ krystalizuje sie, to frakcja krystaliczna za¬ wierac bedzie okolo 16% hafnu, podczas kiedy w lugach macierzystych zawarte be¬ dzie tylko okolo 8 % hafnu.Przyklad II. Sole amonowe sprzezonych kwasów, które otrzymano, wychodzac z or- tofosforanów hafnu i cyrkonu, mozna otrzy¬ mac badzto przez zobojetnienie tych sprze¬ zonych kwasów amonjakiem, albo tez wegla¬ nem amonowym, badz tez przez dodanie mieszaniny ortofosforanów hafnu i cyrkonu do roztworu! dwufluorku amonowego. Jesli sie tak otrzymanemu roztworowi soli amo¬ nowych, zawierajacemu 12% hafnu, pozwoli wykrystalizowac do jednej trzeciej, to otrzy¬ mane krysztaly zawierac moga do 24% haf¬ nu; jesli potem lugi pokrystaliczne wykry¬ stalizuja jeszcze do polowy obecnych w nich zwiazków, to krysztaly tej drugiej frakcji zawierac moga do 8% hafnu, podczas kiedy lugi pokrystaliczne zawieraja jeszcze tylko okolo 3% hafnu.Przyklad III. Zwiazek hafnowy, który z posród soli amonowych sprzezonych kwa^ sów, otrzymanych sposobem wychodzacym z ortofosforanów hafnu i cyrkonu, jest naj¬ mniej rozpuszczalny, zbiera sie przy roz¬ tworze soli litowych, zawierajacym okolo 12% hafnu w lugach pokrystalicznych, Obie zreszta sole litowe dosc trudno sie rozpu¬ szczaja, tak ze mozna je otrzymac nietylko przez zobojetnienie sprzezonych kwasów, lecz takze przez stracenie soli amonowych, lub innych rozpuszczalnych soli tych kwa¬ sów sprzezonych, zapomoca np. chlorku li¬ towego. Jesli znów wyjdzie sie z mieszaniny zawierajacej 20% mafnu i przeprowadziw¬ szy ja w sole litowe kwasów sprzezonych, pozwoli jej wykrystalizowac sie do jednej trzeciej tych soli, to okazuje sie, ze kryszta¬ ly tak otrzymane zawieraja tylko okolo 3% hafny.Przyklad IV.Sole barowe kwasów sprze¬ zonych, otrzymanych sposobem wychodza¬ cym z ortofosforanów hafnu i cyrkonu, sa bardzo trudno rozpuszczalne i dadza sie o^ trzymac przez podwójna wymiane pomie¬ dzy rozpuszczallnemi solami tych kwasów sprzezonych a jakims rozpuszczalnym zwiazkiem barowym np. wodorotlenkiem barowym. Po jednokrotnem wykrystalizo¬ waniu z roztworu, zawierajacego 12% hafnu, okazuje sie, ze lugi pokrystaliczne sa nie¬ mal zupelnie wolne od hafnu. — 2 -Przyklad V. Sól pirydynowa kwasów sprzezonych, otrzymanych sposobem wy¬ chodzacym z ortofosforanów hafnu i cyrko¬ nu, da sie otrzymac przez dodanie pirydyny do tych kwasów. Wykazalo sie, ze powsta¬ jace ta droga sole sa bardzo dobrze rozpu¬ szczalne i ze przy roztworze, zawierajacym okolo 12% hafnu, zwiazek hafnowy zbiera sie w lugach pokrystalicznych. Wychodzac z mieszaniny zwiazku hafnowego i cyrkono¬ wego zawierajacej 12% hafnu, otrzymuje sie po wykrystalizowaniu jednej czwartej z roztworu soli pirydynowych, frakcje krysta¬ liczna, której zawartosc hafnu wynosi oko¬ lo 6%.Przyklad VI. W przeciwienstwie do do¬ tychczas opisanych przykladów, w których wychodzilo sie z ortofosforanów hafnu i cyr¬ konu, ponizszy przyklad wychodzi z orto- arsenianu hafnu i cyrkonu!, i jesli sie utwo¬ rzy ze sprzezonych soli wywodzacych sie z ortoarsenianów hafnu i cyrkonu, ich sole a- monowe, okaze sie przy roztworze tych soli amonowych, zawierajacym okolo 3% hafnu, ze zwiazek hafnowy zbiera sie w lugach po¬ krystalicznych. Wychodzac z roztworu mie¬ szanin, zawierajacych pierwotnie 3% hafnu i pozwoliwszy wykrystalizowac sie dwum trzecim soli amonowych, otrzymuje sie frak¬ cje krystaliczna, która jest prawie zupelnie wolna od hafnu, podczas kiedy lugi pokry- staliczne zawieraja okolo 8% hafnu.Powtarzajac krystalizacje mpzna przy wszystkich tych przykladach powiekszac coraz bardziej procent hafnu wzglednie cyr¬ konu poszczególnych frakcyj.Analiza chemiczna wykazuje, ze w tych zwiazkach sprzezonych przypada na jedna drobine Zr02 jedna drohinai P205, natomiast w ortofosforanach, tak jak sie je otrzymuje przy stracaniu zwiazku hafnu lub cyrkonu kwasem ortofosforowym, znajduje sie prze¬ waznie nieco mniej anizeli jedna drobina P205 na jedna drobine Zr02. Wobec tego powstaja zapewne przy tworzeniu sie zwiaz¬ ków sprzezonych z tych ortofosforanów prócz tych sprzezonych zwiazków jeszcze inne polaczenia hafnu wzglednie cyrkonu, które zawierac beda mailo fosforu, lub na¬ wet wcale go nie beda zawieraly. Mozliwe jest takze, ze przy przekrystalizowywaniu zwiazków sprzezonych, ulegaja one czescio¬ wo rozkladowi z powodu hydrolizy, Kiedy np. poddaje sie sole amonowe kwasów sprzezonych hafnu i cyrkonu frakcjonowa¬ nej krystalizacji celem ich rozdzielenia, po¬ jawic sie moga skutkiem hydrolizy takze hafnofluorld amonu, wzglednie cyrkonoflu- orki amonu. Okazalo sie, ze rozdzielenie sprzezonych zwiazków hafnu i cyrkonu przez obecnosc tych ubozszych w fosfor zwiazków nie jest utrudnione; zreszta moz¬ na je w bardzo prosty sposób chemiczny u- sunac. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób rozdzialu zwiazków cyrkonu i hafnu, znamienny tern, ze wychodzi! sie badz od sprzezonych kwasów, które dadza sie otrzymac przez dodanie kwasu fluorowo¬ dorowego do mieszaniny fosforanów, fosfo¬ rynów, arsenianów, alrseninów, antymonia- nów, lub aintymoninów hafnu i cyrkonu, badz tez od soli wymienionych sprzezonych kwa¬ sów.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze wychodzi sie od soli alkalicznych wymienionych w zastrz. 1 sprzezonych kwa¬ sów.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znai- mienny tern, ze wychodzi sie od soli amono¬ wych sprzezonych kwasów wymienionych w zaistrz. 1.
- 4. Sposób wedlug zaistrz. 1, 2 lub 3, znamienny tern, ze wychodzi sie od sprze¬ zonych kwasów, które dadza sie otrzymac przez dodanie kwasu fluorowodorowego do mieszaniny ortofosforanów cyrkonu i orto¬ fosforanów hafnu, lub od soli tych sprzezo¬ nych kwasów. N. V. Philips* Gloeilampenfabrieken. Zastepca: W. Suchówiak, rzecznik patentowy* Druk L. Boguslawskiego, Warszawo* PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL3984B1 true PL3984B1 (pl) | 1926-03-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2806342A1 (de) | Korrosionsinhibitor und verfahren zu dessen anwendung | |
| DE1567670B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinen kondensierten Alkali- und/oder Erdalkaliphosphaten | |
| ES2664834T3 (es) | Agente de lavado o de limpieza con compuesto mediador que se puede activar electroquímicamente | |
| ES2667208T3 (es) | Agentes de lavado o de limpieza con compuesto mediador aniónico que puede activarse electroquímicamente | |
| PL3984B1 (pl) | Sposób rozdzialu mieszaniny zwiazków hafnu i cyrkonu. | |
| JPS59152211A (ja) | 硫酸カルシウムのスケ−ル形成を低減する方法 | |
| US2266486A (en) | Preparation of aluminum metaphosphate | |
| US1688112A (en) | Saline tri-sodium phosphate and process for its manufacture | |
| US2715059A (en) | Phosphatizing composition | |
| US1759152A (en) | Sodium borate tri-sodium phosphate compound and process for its manufacture | |
| DE3823716A1 (de) | Verfahren und zusammensetzungen zur behandlung von metallen | |
| AT105340B (de) | Verfahren zur Trennung von Zirkonium- und Hafniumverbindungen. | |
| US1499611A (en) | Phosphoric acid in dehydrated form and method of making the same | |
| DE439941C (de) | Verfahren zur Trennung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen | |
| US3042487A (en) | Salts of dehydration products of acids of phosphorus and process of making the same | |
| US2222383A (en) | Hydrated hydroxyphenyl arsinoxide sulphate and process of making it | |
| CH114700A (de) | Verfahren zur Trennung einer Mischung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen. | |
| GB226180A (en) | Improved process of separating a mixture of hafnium and zirconium compounds | |
| SU1224260A1 (ru) | Способ получени тетрагидрата трехзамещенного фосфата цинка | |
| US1666800A (en) | Process of separating hafnium and zirconium | |
| GB543911A (en) | Improvements in or relating to the production of phosphates | |
| US2719148A (en) | Stabilization of adenosine polyphosphoric acids | |
| PL28065B1 (pl) | Sposób wytwarzania fosforanu dwuwapniowego i roztworu azotanu wapniowego. | |
| Graham | Inquiries Respecting the Constitution of Salts. Of Oxalates, Nitrates, Phosphates, Sulphates, and Chlorides. | |
| PL4077B1 (pl) | Sposób rozlaczania cyrkonu i hafnu. |