Znane sa rózne sposoby wytwarzania substan¬ cji garbujacych z dwuhydroksydwufenylosulfonów przez kondensacje formaldehydowa z kwasami sulfonowymi weglowodorów aromatycznych i fe¬ nolami w srodowisku kwasnym oraz z kwasami, ligninosulfonowymi (lugami posiarczynowymi) w srodowisku alkalicznym.Sposób wedlug wynalazku polega na konden¬ sacji w srodowisku alkalicznym w obecnosci for¬ maldehydu, soli sodowej, kwasu 2-hydroksy-3,6- naftaleno-dwusulfonowego tak zwanej R-soli z zy¬ wica i produktami rozpadu, wytworzonymi z dwu¬ hydroksydwufenylosulfonów lub z dwuhydroksy- dwutolylosulfonów przez uprzednie dzialanie na nie formaldehydem w roztworze wodnym w gra¬ nicach pH=8—12 w temperaturze powyzej 100° C.W mysl wynalazku np. izomeryczne dwuhydro- ksydwufenylosulfony w przedstawionych warun- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wynalazku sa Krystyna Albinska, Kazimierz Okon i Tadeusz Urbanski. kach reakcji ulegaja czesciowo hydrolizie na kwas 4-fenolosulfonowy i fenol pod wplywem alkalicznego roztworu alkoholu metylowego two¬ rzacego sie z formaldehydu w wyniku reakcji Cannizzaro, która towarzyszy reakcji glównej.Moze równie zajsc pyroliza, to jest rozpad cza¬ steczki dwuhydroksy-dwufenylosulfonu na 2 cza¬ steczki fenolu i SO2, przy czym ten ostatni moze reagowac z wodorotlenkiem sodu tworzac NaHSOz lub Na2S02.Prócz tego pewna ilosc sulfonu pozostaje nie- przereagowana. Nieprzereagowany sulfon oraz pro¬ dukty jego rozkladu reaguja nastepnie z formal¬ dehydem z wytworzeniem zywicy latwo konden- sujacej sie z R-sola w srodowisku alkalicznym w temperaturze powyzej 100° C.Po zakwaszeniu i wysoleniu otrzymuje sie pro¬ dukt staly, zywicowaly rozpuszczalny w wodzie o wlasciwosciach garbujacych, przewyzszajacych niektóre dotychczas produkowane syntany.Przyklad I. lOOg dwuhydroksy-dwufenylo- sulfonów rozpuszcza sie w 150—300 g 6%-egowodorotlenku sodu i przy ciaglym mieszaniu wpro¬ wadza sie 40 g 30%-ego formaldehydu w tempe¬ raturze ponizej 90°. Calosc ogrzewa sie okolo 5 godzin w temperaturze powyzej 100° C.Do otrzymanej w ten sposób zywicy wprowa¬ dza sie 70 g R-soli i 20 g 30%-ego formaldehydu i kondensuje sie w srodowisku alkalicznym w temperaturze powyzej 100° C przez okolo 15 godzin.Wodny roztwór produktu zakwasza sie kwasem solnym lub siarkowym do pH = okolo 2 w tem¬ peraturze okolo 90° C i zadaje sie nasyconym roztworem siarczanu amonu do calkowitego wy¬ tracenia sie zywicy garbnikowej.Przyklad II. Postepuje sie analogicznie jak w przykladzie I z ta jednak róznica, ze wytwa¬ rzanie zywicy z sulfonów i wtórna kondensacje formaldehydowa z R-sola dokonuje sie przy pH = okolo 11, przy czym produkt wytraca sie calko¬ wicie z wodnego roztworu juz przy zakwaszaniu po pH = okolo 2.Przyklad III. 115 g dwuhydroksydwutolylo- sulfonów rozpuszcza sie w 150—300 g 6%-ego wodorotlenku sodu i przy ciaglym mieszaniu wprowadza sie 40 g 30%-ego formaldehydu w tem¬ peraturze ponizej 90°. Calosc ogrzewa sie okolo 6 godzin w temperaturze powyzej 100° C.Do otrzymanej w ten sposób zywicy wprowadza sie 70 g R-soli i 20 g 30%-ego formaldehydu i kon¬ densuje sie w srodowisku alkalicznym w tempe¬ raturze powyzej 100° C przez okolo 15 godzin.Wodny roztwór produktu zakwasza sie kwasem solnym lub siarkowym do pH = okolo 2 w tem¬ peraturze okolo 90° C i zadaje sie nasyconym roztworem siarczanu amonu do calkowitego wy¬ tracenia sie zywicy garbnikowej.Przykjad IV. Postepuje sie analogicznie jak w przykladzie III z ta jednak róznica, ze wytwa¬ rzanie zywicy z sulfonów i wtórna kondensacje formaldehydowa z R-sola dokonuje sie przy pH — okolo 11, przy czym produkt wytraca sie calko¬ wicie zawodnego roztworu juz przy zakwaszeniu do pH = okolo 2. PL PL