Najdluzszy czas trwania patentu do dnia 4 lipca 1947.Sposób kondensacji aromatycznych kwa¬ sów sulfonowych, dwuoksydwuarylosulfo- nów i aldehydu mrówkowego w kwasnem srodowisku, opisany w patencie Nr 16698, daje wyniki niezadowalajace w przypad¬ kach, gdy stosowany dwuoksydwuarylo- sulfon albo uzyty aromatyczny kwas sulfo¬ nowy stal sie zbyt malo reaktywny, wsku¬ tek odpowiedniego podstawienia. Dobremu przebiegowi reakcji moze równiez stac na przeszkodzie trudna rozpuszczalnosc pew¬ nych dwuoksy-dwufenylo-sulfonów.Obecnie wykryto, ze mozna tym niedo¬ godnosciom zapobiec w ten sposób, ze naj¬ pierw poddaje sie kondensacji dwuoksy- dwuarylofiulfony i aldehyd mrówkowy w srodowisku alkalicznem, a nastepnie otrzy¬ mane produkty kondensacji ogrzewa sie z aromatycznemi kwasami sulfonowemi w roztworze kwasnym.Okazalo sie, ze dzieki temu nastepuje równomierny i spokojny przebieg reakcji i mozna otrzymywac produkty, których wy¬ twarzanie wedlug patentu Nr 16698 jest bardzo utrudnione albo wogóle niemozliwe.Niespodziewanie okazalo sie, ze skóry, wy¬ garbowane temi garbnikami, sa odporniejsze na dzialanie swiatla od skór, wygarbowa¬ nych zapomoca garbników, otrzymywanych wedlug patentu Nr 16698.Zamiast dwuoksy-dwuarylo-sulfonów mozna równiez stosowac ich produkty pod-stawienia w rdzeniu, jak równiez produkty eteryfikacji fenolowych grup wodorotleno¬ wych. Rozumie sie oczywiscie, ze stosunki ilosciowe uzywanych skladników moga sie wahac w szerokich granicach; temperatura i czas trwania ogrzewania równiez nie sa scisle zwiazane z danemi, przytoczonemi w nastepujacych przykladach.Przyklad L 120 czesci wagowych dwu- metylo - dwuioksy - dwufenylo-sulfono-kar- hinolu, otrzymywanego przez ogrzewanie yr ciagu 24 godzin 100 cz, wag. dwumetylo- dwuoksy-dwufenylo-sulfonu z 72 cz, wag. 40%-wego luigu sodowego, 88 cz. wag/ wo¬ dy i 48 cz. wag. aldehydu mrówkowego w temperaturze 50°C i nastepujajce potem o- strozne stracenie kwasem solnym, ogrzewa sie w ciagu godziny do 106°C ze 100 cz. wag. kwasu naftaleno-sulfonowego (otrzy¬ mywanego przez kilkogodzinne ogrzewanie 520 cz. wag. naftalenu i 560 cz. wag. 93%-wego kwasu siarkowego ai do rozpu¬ szczania sie wytwarzanego produktu w wo¬ dzie) i 50 cz. wag. wody. Otrzymany pro¬ dukt kondensacji jest latwo rozpuszczalny w wodzie, a do celów garbowania zobojet¬ nia go sie tak, azeby kapiel garbarska wy¬ kazywala równiez odczyn obojetny wobec wskaznika kongo.Przyklad II. 120 cz. wag. dwiu-oksy- dwuStoylo-sulfonó-karbinolu, otrzymywa¬ nego przez ogrzewanie w ciagu 24 godzin W temperaturze 50°C 100 cz. wag. dtyuoksy- dwiufenylo-sulfonu z 80 cz. wag. 40% lugu sodowego, 80 cz. wag. wody i 48 cz. wag. aldehydu mrówkowego i nastepujace potem ostrozne stracenie kwasem solnym, ogrzewa sie w ciagu \*A — 1% godziny w temperaturze 106 — 110°C ze 100 cz. wag. kwasu sulfonowego eteru dwuifenylo-gliko- lowego (otrzymywanego przez ogrzewanie w ciagu 1% godz. 100 cz. wag. eteru dwu- fenylo-glikolowego zie 110 cz. wag. 93%- wego kwasu siarkowego w temperaturze 110°C), oraz z 50 cz. wag. wody.Takotrzy¬ many produkt przerabia sie dalej, jak w przykladzie I; skóry, garbowane tym garb¬ nikiem, sa bardzo jasne o doskonalej od¬ pornosci na dzialanie swiatla.Przyklad III. 120 cz. wag. dwuoksy- dwufenylo-sulfono-karbinolu, otrzymywa¬ nego wedlug jprzykladu II, 100 cz. wag. kwasu sulfonowego jednoeteru o-chloro- fenolo - glicerynowego (otrzymywanego przez kilkogodzinne ogrzewanie 100 cz. wag. jecftioeteru a-chloro-fenolo-glicerynowego z 80 cz. wag. 93%-wego kwasu siarkowego w temperaturze 90PC) i 50 cz. wag. wody o- grzewa sie w ciagu 1% godz. w temperatu¬ rze 105 — 110°C. Otrzymany produkt, bar¬ dzo wrazliwy na elektrolity, zobojetnia sie lugiem, wysala i suszy. Do garbowania sto¬ suje sie suchy produkt z dodatkiem 10% fluoro-krzenuianu sodowego.Przyklad IV. 120 cz. wag. dwuoksy- dwufenylo-sulfono-karbinolu, otrzymywa¬ nego wedlug przykladu II, 100 czesci kwa¬ su anizolo-suifonowego (otrzymanego przez 2 godzinne ogrzewanie 100 czesci anizolu ze 120 cz. wag. 93%-wego kwasu siarkowego w 110°C) i 50 cz. wag. wody ogrzewa sie przez 1% godz. w temperaturze 105 — 110°C. Otrzymany produkt wykazuje po¬ dobne wlasnosci, jak produkt, otrzymywa¬ ny wedlug przykladu III; przerabia sie go do garbowania w podobny sposób.Przyklad V. 120 cz. wag. dwiioksy-dwu- fenylonsulfono-karbinolu ogrzewa sie w cia¬ gu 1% godziny w temperaturze 105 — 110°C ze 100 cz. wag. kwasu sulfonowego jednoeteru fenologlikolowego (otrzymywa¬ nego przez 1% godz. ogrzewanie 100 cz, wag. jednoeteru fenolo-glikolowegó ze 110 cz. wag. 93%-wego kwasu siarkowego) i 50 cz. wag. wody. Otrzymany produkt traktu¬ je sie dalej, jak w przykladzie I.Przyklad VI. 120 cz. wag. karbinolu, wy¬ tworzonego wedlug przykladu II, zamiast stracac kwasem solnym, eteryfikuje sie, w obecnosci lugu, zapomoca 20 cz, wag. chlo- ro-hydryny gliceryny a nastepnie straca kwasem solnym. Otrzymana zywice ogrze- - 2 -wa sie do 106° — 110°C ze 100 cz. wag. kwasu naftalcno-jednosulfonowego (otrzy¬ mywanego wedlug przykladu I) i 50 cz. wag. wody w ciagu 1% godz. Otrzymany produkt przerabia sie dalej, jak w przy¬ kladzieL i PL PL