PL31589B1 - - Google Patents

Description

Przy wyrobie specjalnych gatunków stali zawierajacych molibden stosuje sie zamiast zelazo-molibdenu coraz czesciej zwiazki kwasu molibdenowego z innymi metalami, zwlaszcza z wapniowcami, np. z wapniem. Molibden zawarty w tych zwiazkach zostaje zredukowany roztopio¬ nym zelazem na molibden metaliczny, tworzacy stop z zelazem; Stosowanie tych zwiazków ma w po¬ równaniu ze stosowaniem zelazo-molibde- nu duze zalety. Mozna je wyrabiac znacz¬ nie czystsze, zwlaszcza niezawierajace we¬ gla; ponadto koszty wytwarzania tych zwiazków sa daleko mniejsze niz koszty wytwarzania zelazo-molibdenu. Niedo¬ godnoscia bylo dotychczas jednak to, ze zwiazki kwasu molibdenowego z wapniow¬ cami mogly byc wyrabiane tylko w posta¬ ci drobnego proszku, a nie w postaci wiek¬ szych bryl stalych.Przy doprowadzaniu tego drobnego proszku do goracej kapieli stalowej naste¬ puje znaczne rozpylanie, powodujace du¬ ze straty drogich zwiazków molibdeno¬ wych, wskutek czego zanikaly czesciowo korzysci, które osiagalo sie dzieki zastoso¬ waniu go zamiast zelazo-molibdenu.Próbowano juz zwilzac mieszanine kwa¬ su molibdenowego i kwasnego weglanu wapnia, papke stlaczac, otrzymane zas ksztaltki suszyc i dodawac do kapieli.Z mieszaniny tej powstaje w zarze pieco¬ wym molibdenian wapnia. Poniewaz jed¬ nak kwas molibdenowy jest lotny ria goraco, czesc tego kwasu zostaje stra¬ cona. Prócz tego zanika stala budowa ksztaltek wskutek wydzielania sie bezwo¬ dnika kwasu weglowego, Ksztaltki rozpa¬ daja sie, wobec czego wynik nie jest o wie¬ le lepszy niz przy dodawaniu sproszkowa¬ nego molibdenianu wapnia.W odróznieniu od powyzszego wynala¬ zek polega na tym, ze jako dodatek do ka¬ pieli stalowej stosuje sie zwiazki kwasu molibdenowego z wapniowcami w postaci bryl;, które nie sa lotne na goraco i nie roz¬ padaja sie w zarze piecowym, Korzysc stosowania ich polega na tym, ze zarówno otrzymywanie zwiazków kwasu molibdenowego, jak i dodawanie ich do kapieli stalowej nastepuje bez straty tego cennego metalu.Jak stwierdzono, mozna takie zwiazki molibdenu z wapniowcami w postaci sta¬ lych bryl wzglednie ksztaltek wyrabiac w sposób nastepujacy.Z surowca zawierajacego molibden wy¬ rabia sie w znany sposób kwas molibdeno¬ wy, w którym zawartosc skladników szko¬ dliwych w stali utrzymuje sie w granicach dopuszczalnych. Kwas molibdenowy mie¬ sza sie scisle z wodorotlenkiem wapniow- ca, np. z wodorotlenkiem wapnia, w stosun¬ ku stechiometrycznym, ewentualnie z do¬ datkiem malej ilosci wady, po czym stlacza sie je pod duzym cisnieniem na odpowie¬ dnie ksztaltki. Ksztaltki traktuje sie w zbiorniku do utwardzania para sprezona albo— jeszcze prosciej — poddaje sie dzialaniu strumienia pary w odpowiednim zbiorniku. 'W celu unikniecia wydzielania sie wody z ksztaltek, co mogloby w pew¬ nych przypadkach powodowac straty mo¬ libdenu, stosuje sie do tego (najlepiej) przegrzana pare wodna. Po traktowaniu para nastepuje suszenie ksztaltek.Przy traktowaniu para powstaje z me¬ chanicznej mieszaniny tych dwóch mate¬ rialów zwiazek chemiczny, zachowujacy pierwotna postac ksztaltki i posiadajacy niezwykle duza wytrzymalosc mechanicz¬ na. Utwardzona ksztaltka nie rozpada sie nawet w wysokich temperaturach kapieli stalowej. Wykluczona jest wiec jakakol¬ wiek strata wskutek rozpylania siie, Szczególna zaleta sposobu polega na tym, ze wytwarzanie ksztaltek nie wyma¬ ga stosowania dodatkowego lepiszcza, lecz nastepuje w wyniku przeprowadzenia mie¬ szaniny mechanicznej dwóch materialów w zwiazek chemiczny, Utwardzanie ksztaltek moze byc doko¬ nywane takze bez traktowania para, przez zwykle suszenie. W tym przypadku pola¬ czenie chemiczne kwasu molibdenowego i wodorotlenku wapniowca nie jest zupel¬ ne. Produkt koncowy posiada z tego po¬ wodu mniejsza wytrzymalosc mechaniczna.Calkowite utwardzenie ksztaltek moz¬ na jednak osiagnac takze w ten sposób, ze po stlaezaniu umieszcza sie je na pewien okres czasu w wodzie i w ten sposób dobrze sie je zwilza na wskros. Nastepnie suszy sie ksztaltki i utwardza przez jednoczesnie nastepujace zwiazanie chemiczne. Zaleta tej odmiany postepowania polega na tym, ze mimo pominiecia polaczonego z koszta¬ mi traktowania para osiaga sie to samo skuteczne dzialanie.Najlepiej jest wyrabiac ksztaltki o je¬ dnakowej zawartosci molibdenu, np. 2 kg molibdenu w ksztaltce, w celu ulatwienia pózniejszego uzycia.W celu wykonania wynalazku miesza sie np. 90 g technicznego kwasu molibde¬ nowego zawierajacego 64,4°/o Afo, co odpo¬ wiada 57,96 g Mo, z 45,6 g technicznego 98°/o-owego wodorotlenku wapnia, co od¬ powiada 44,69 g Ca (OH)%, i zwilza za po¬ moca 5 cm3 wody. Po stloczeniu pod du¬ zym cisnieniem i dwugodzinnym utwardza¬ niu ksztaltki w strumieniu pary, przegrza¬ nej do 170°C, otrzymuje sie utwardzona — 2 —ksztaltke o wadze 124,73 g, zawierajaca 46,46% Mo = 57,95 g Mo.Sposób moze byc wykonywany z takim -samym wynikiem przy uzyciu wodorotlen¬ ku baru lub strontu.Przy podanym w przykladzie stosunku ilosciowym kwasu molibdenowego i wodo¬ rotlenku wapnia powstaje normalny molib- denian wapnia CaO.MoOs.Ten molibdenian wapnia posiada bar¬ dzo duza zawartosc CaO. Na kazde 100 kg molibdenu, dodawanych do kapieli stalo¬ wej, dodaje sie do zuzla jednoczesnie 58 kg CaO. Tak duze ilosci CaO nie sa pozada¬ ne w piecu stalowym, zwlaszcza przy przeprowadzaniu postepowania kwasnego sa one nawet szkodliwe, poniewaz kwasna wyprawa piecowa zostaje w krótkim cza¬ sie zniszczona przez tak duze ilosci wapna.Stwierdzono dalej, ze mozna równiez wedlug powyzszego sposobu przerabiac na ksztaltki znane molibdeniany wapniowców, np. CaOJMaOs, CaOAMoOz, Ca0.8MoOs, Ca0.12MoOz. Do wyrobu takich ksztaltek nalezy tylko odpowiednio zmienic stosu¬ nek ilosciowy kwasu molibdenowego do ^wodorotlenku wapnia, przy czym samo wy¬ twarzanie ksztaltek pozostaje bez zmian.Przy stosowaniu takich ksztaltek z kwasnych molibdenianów wapniowców ilosci wapna dodawanego do kapieli stalo¬ wej sa znacznie mniejsze i wynosza one na kazde 100 kg molibdenu dodawanego do stali przy uzyciu: CaO. 3MoOs — 19,4 kg CaO CaO. 4MoOs — 14,6 „ CaO CaO. 8M0O3 — 7,3 „ CaO CaO.ttMoOs — 4,9 „ CaO.Wobec tego ilosci wapna przy uzyciu iakich ksztaltek z kwasnych molibdenia¬ nów zostaja zmniejszone tak dalece, ze przy przeprowadzaniu procesu nie prze¬ szkadzaja ani tez nie sa szkddliwe.W celu wytworzenia kwasnego molib- denianu wapnia CaOJMoOs miesza sie scisle np. 90 g technicznego kwasu molib¬ denowego, zawierajacego 64,4% molibde¬ nu, co odpowiada 57,% g molibdenu, z 15,2 g technicznego 98 °/o-owego wodoro¬ tlenku wapnia, co odpowiada 14,9 g Ca(OH)2, i zwilza, za pomoca 5 cm3 wody.Dalsza obróbka tej mieszaniny w celu wy¬ tworzenia ksztaltek jest taka sama, jak w poprzednim przykladzie.Jak juz wspomniano, przy uzyciu kwasnych molibdenianów ilosc wapna do¬ dawanego jednoczesnie do zuzla jest tak nieznaczna, ze nie moze oddzialywac na przebieg procesu wytwarzania stali. W tych przypadkach wyjatkowych, w których jakikolwiek dodatek wapna nie jest poza¬ dany, mozna oddzialywanie wapna na zu¬ zel zupelnie wylaczac przez dodawanie do mieszaniny kwasu molibdenowego i wodo¬ rotlenku wapnia, przed istlaczaniem jej, takiej ilosci krzemionki, aby po redukcji molibdenu z wapna molibdenianu wapnia i tej krzemionki powstal krzemian wap¬ nia, odpowiadajacy pod wzgledem swego skladu dokladnie zuzlowi.To mieszanie krzemionki z molibde¬ nianem wapnia posiada te zalete w porów¬ naniu z dodawaniem krzemionki do zuzla piecowego osobno, przez co mozna równiez wykluczyc zmiane skladu zuzla, ze w chwi¬ li topnienia materialów zawierajacych mo-< libden powstaje natychmiast zuzel o poza¬ danym skladzie, przy czym nie moze na¬ stapic miejscowe nagromadzenie sie wap¬ na w zuzlu.Przyklad. Gdy np. w zuzlu stosunek CaO do SiOz wynosi 1 : 2, a kwasny mo¬ libdenian wapnia ma posiadac sklad CaOJMoOs, miesza sie 90 g technicznego kwasu molibdenowego, zawierajacego 64,4°/o molibdenu, co odpowiada 57,96 g molibdenu, z 15,2 g technicznego 98-owego wodorotlenku wapnia, co odpowiada 14,9 g CafOHJz, i 22,6 g zmielonego piasku kwar¬ cowego, dodajac 5 cm3 wody. Dalsze trak- - 3towanie mieszaniny i wytwarzanie ksztal¬ tek jest takie same, jak w poprzednim przykladzie. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe. 1. , Sposób wytwarzania normalnych mo- libdenianów wapniowców, np. CaO.MoCh, w brylach, znamienny tym, ze kwas molib¬ denowy miesza sie scisle z wodorotlenkiem wapniowca, ewentualnie z dodatkiem wo¬ dy, po czym mieszanine te stlacza sie pod duzym cisnieniem w formach i otrzymane ksztaltki suszy lub traktuje para sprezona i nastepnie suszy. 2. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze do wyrobu ksztaltek stosuje sie mieszaniny kwasu molibdenowego i wodo¬ rotlenku wapniowca tworzace kwasne mo- libdeniany wapniowca, 3. Sposób wedlug zastrz. 1 — 2, zna- miennjy tym, ze do mieszaniny sluzacej do wytwarzania ksztaltek molibdenianu wapniowca dodaje sie przed stlaczaniem jej krzemionki, np, piasku kwarcowego, 4. Odmiana sposobu wedlug zastrz.

1. znamienna tym, ze otrzymane ksztaltki przez zanurzenie w wodzie mocno zwilza i potem dopiero suszy. Norddeutsche Chemische Fabrik in Harburg Zastepca: inz. F. Winnicki rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warschau — Nr. 12281/43. PL