PL30591B1 - Sposób wytwarzania nieprzezroczystych, prawie bialych i dajacych sie barwic warstw na przedmiotach z aluminium i ze stopów aluminiowych - Google Patents
Sposób wytwarzania nieprzezroczystych, prawie bialych i dajacych sie barwic warstw na przedmiotach z aluminium i ze stopów aluminiowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL30591B1 PL30591B1 PL30591A PL3059138A PL30591B1 PL 30591 B1 PL30591 B1 PL 30591B1 PL 30591 A PL30591 A PL 30591A PL 3059138 A PL3059138 A PL 3059138A PL 30591 B1 PL30591 B1 PL 30591B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bath
- aluminum
- salts
- layers
- zirconium
- Prior art date
Links
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001218 Thorium Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000010573 double replacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Description
Proponowano juz wytwarzanie na przedmiotach z aluminium i ze stopów aluminiowych nieprzezroczystych, prawie bialych, dajacych sie barwic warstw ochronnych w ten sposób, by przedmioty takie poddawac obróbce wodnym roztwo¬ rem elektrolitu, zawierajacym rozpuszczo¬ ne co najmniej jedna sól tytanu, cyrkonu lub toru, albo mieszanine takich soli, przy stosowaniu pradu zmiennego lub pradu stalego w razie traktowania przedmiotów powlekanych jako anod.Przy tego rodzaju traktowaniach po¬ wstaja na przedmiotach warstwy tlenko- we* skladajace sie z tlenku glinu i bialego pigmentu, przy czym pigmentem tym mo¬ ze byc tlenek albo wodorotlenek tytanu, cyrkonu lub toru.Nieprzezroczystosc warstwy jest uwa¬ runkowana tym, ze miedzy wspólczynni¬ kami zalamania swiatla tych trzech tlen¬ ków metali (tlenek tytanu n = 2,5 — 2,9, tlenek cyrkonu n — 2,1— 2,2, tlenek toru n = 2,2) z jednej strony, a wspólczynni¬ kami zalamania swiatla tlenku glinu lub wodzianu tlenku glinu (Aluminiumoxyhy- drat) (n = 1,5 —1,7) z drugiej strony, za¬ chodza znaczne róznice. Zdolnosc barwie¬ nia sie takich warstw daje sie wytluma¬ czyc tym/ ze warstwa taka posiada budo¬ we drobnoporowata lub wloskowata, ko¬ rzystna do przyjmowania barwników., Przy praktycznym, na skale fabryczna prz^rowadzaniu sposobu tego rodzaju za¬ uwazono, ze nie zawsze powstaja warstwy wykazujace w calej objetosci pozadane cenne ich wlasciwosci. Okazalo sie zwlasz¬ cza, ze kapiele elektrolityczne po dluz¬ szym uzyciu, pomimo utrzymywania ich na wlasciwej wartosci czynnej, juz nie pracuja tak niezawodnie wzglednie juz nie daja prawidlowych wyników.Zauwazono, ze warstwy ochronne wy¬ mienionego rodzaju, dostatecznie twarde i chemicznie odporne, posiadajace równo- .czesnie wymienione wlasciwosci optyczne, to jest wystarczajaca nieprzezroczystosc, i wykazujace poza tym taki stopien drob¬ nej porowatosci, ze dobre zabarwienie ich jest zapewnione, osiaga sie tylko wtedy, j&eli traktowanie elektrolityczne prowa¬ dzi sie w kapieli, wykazujacej ph (steze¬ nie jonów wodorowych) co najmniej = 1, a najwyzej — 3,5 np. 1,7— 1JS, i prak¬ tycznie biorac wolnej od mocnych kwa¬ sów mineralnych lub ich soli.Z reguly tej wynikaja miedzy innymi nastepujace warunki odnosnie skladu kapieli.Stezenie jonów wodorowych kapieli, w przeciwienstwie do znanych kapieli do zwyklego anodowania (kwasem siarkowym, chromowym, szczawiowym itd.), nie moze byc zbyt duze, ani tez, z drugiej strony, zbyt male. Do osiagniecia pozadanej nie- przezroczystosci wzglednie pigmentu, wy¬ starczajacego do osiagniecia tego celu, jest rzecza konieczna, zeby ph elektrolitu leza¬ lo miedzy 1 a 3,5.Przy bardziej kwasnych kapielach [pH mniejsze niz 1) nie wydziela sie w ogóle tlenek tytanu, cyrkonu lub toru, to znaczy, ze hamuje sie hydrolize ich soli w tworza¬ cej sie warstwie tlenku lub bezposrednio na niej. Z drugiej strony, przy mniej kwasnych elektrolitach nie zachodzi zadne celowe uksztaltowanie blonki, gdyz wtedy równowaga miedzy napieciem przylozonym do elektrod a przestrzenia wyladowania gazu jest zaklócona wskutek szybkiego zmniejszania sie porów lub kanalików wloskowatych.Elektrolit nie moze zawierac, praktycz¬ nie biorac, zadnych anionów mocnych kwa¬ sów mineralnych. Jako mocne kwasy mine¬ ralne nalezy rozumiec np. kwasy chloro- wcowodorowe, kwasy tlenowe chloru, kwas siarkowy, kwasy tlenowe azotu, kwas se¬ lenowy. O ile np. znajduje sie w roztwo¬ rze azotan, to z jonu wydzielonego przy anodzie w obecnosci wody powstaje wolny tlen, jon wodorowy i jon bezwodnika kwa¬ su azotowego. Wskutek tego, ze kwas azo¬ towy jest kwasem bardzo mocno dysocju¬ jacym, ph obniza sie w warstwie tlenkowej lub bezposrednio w strefie stykania sie warstw elektrolitu i tlenku wskutek stop¬ niowego wzbogacania sie w kwas azotowy tak znacznie, ze hydroliza soli tytanu, cyr¬ konu lub toru moze byc ewentualnie unie¬ mozliwiona calkowicie, gdyz hydroliza soli tych trzech pierwiastków zalezy nie tylko od temperatury i stezenia, lecz w pierw¬ szym rzedzie od wartosci ph ich roztwo¬ rów.Jako skladniki kwasowe kapieli nada¬ ja sie najlepiej kwasy: chromowy, szcza¬ wiowy, octowy, malonowy, bursztynowy, borowy i ich sole. Przy tym stosuje sie do niektórych celów, jak np. buforowania i poprawiania zdolnosci przewodzenia, jeszcze inne kwasy, jak fosforowy, cytry¬ nowy, mlekowy i inne, jak równiez ich sole.Temperature elektrolitu utrzymuje sie z reguly ponad 40° C, gdyz ponizej tej temperatury hydroliza tlenków metali, ma¬ jacych byc straconymi w warstwie, zostaje znacznie zahamowana. Wysokosc napie¬ cia dobiera sie w zaleznosci od stezenia jonów wodorowych, skladu i temperatury kapieli, kazdorazowej grubosci warstwy i rodzaju stopu lekkiego metalu, majace¬ go byc obrabianym. Napiecie to wynosi normalnie ponad 40 woltów. — 2 —Utrzymywanie pozadanego stopnia ste¬ zenia jonów wodorowych podczas obróbki moze byc dokonywane np. przez dodawa¬ nie kwasu chromowego, trójtlenku chromu, albo kwasnych chromianów lub tez orga¬ nicznych kwasów albo ich soli.Przedmioty, stosownie do elektrolitycz¬ nej obróbki wedlug wynalazku niniejszego, jak dlugo warstwa na nich wykazuje bu¬ dowe porowata lub wloskowata, moga byc barwione przez zanurzanie w kapielach barwiacych lub przez podwójna wymiane cial tworzacych barwniki.Wloskowate kanaliki i pory moga byc zamkniete przez zastosowanie zwyklych znanych sposobów, to znaczy przez specz¬ nianie albo wprowadzanie w pory substan¬ cji wypelniajacych. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania nieprzezroczy¬ stych, prawie bialych, dajacych sie barwic warstw na przedmiotach z aluminium i sto¬ pów aluminiowych przez elektrolityczne traktowanie w kapielach, zawierajacych sole tytanu, cyrkonu lub toru, znamienny tym, ze stosuje sie kapiel, której ph wy¬ nosi co najmniej 1, a najwyzej 3,5, i która nie zawiera mocnych kwasów mineralnych lub ich soli.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przy zastosowaniu kapieli, zawie¬ rajacej jako kationy tytan, cyrkon lub tor albo mieszaniny tychze, a jako aniony — kwas chromowy w postaci wolnej lub zwia¬ zanej, ph kapieli utrzymuje sie w czasie obróbki na stalej wartosci przez dodawanie do kapieli kwasu chromowego, trójtlenku chromu lub kwasnych chromianów.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze przy zastosowaniu kapieli, za¬ wierajacej jako kationy tytan, cyrkon lub tor albo ich mieszaniny, a jako anion — kwas organiczny w postaci wolnej lub zwiazanej, utrzymuje sie pu kapieli w czasie obróbki na stalej wartosci przez do¬ dawanie djo kapieli kwasu organicznego albo jego kwasnych soli, Max Schenk Zastepca: inz. J. Wyganowski rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warschau — Nr. 9268-42. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL30591B1 true PL30591B1 (pl) | 1942-05-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4021315A (en) | Process for electrolytic coloring of the anodic oxide film on aluminum or aluminum base alloys | |
| GB436154A (en) | Improvements in or relating to the production of bright aluminium surfaces | |
| GB1311716A (en) | Process for electrolytically colouring an anodically oxidized aluminium or aluminium alloy article | |
| US3257244A (en) | Sealing and inhibiting corrosion of anodized aluminum | |
| Ivashchenko et al. | Establishing the patterns in the formation of oxide films on the alloy Ti6Al4V in carbonic acid solutions | |
| US2275223A (en) | Rustproof material and process | |
| CA1048963A (en) | Process for electrolytically coloring aluminum and aluminum alloys | |
| PL30591B1 (pl) | Sposób wytwarzania nieprzezroczystych, prawie bialych i dajacych sie barwic warstw na przedmiotach z aluminium i ze stopów aluminiowych | |
| US3365377A (en) | Method of sealing anodized aluminum | |
| US3376143A (en) | Corrosion inhibiting and sealing composition | |
| US4559114A (en) | Nickel sulfate coloring process for anodized aluminum | |
| GB1000311A (en) | Electrodeposition of nickel | |
| JPS60197897A (ja) | アルミニウム又はアルミニウム合金の不透明白色陽極酸化皮膜生成方法 | |
| US3759801A (en) | Electrolysis bath and process for electrolytically coloring anodized aluminum | |
| GB631829A (en) | Improvements in or relating to the colouring of oxide-coated aluminium and aluminium alloy articles | |
| JPS5830397B2 (ja) | アルミニウムまたはアルミニウム合金の電解着色法 | |
| US2314341A (en) | Method of and bath for coating magnesium | |
| GB510353A (en) | Improvements in or relating to the protection of magnesium and magnesium alloys against corrosion | |
| US3795593A (en) | Chromium plating | |
| US2134830A (en) | Process of producing corrosion resistant coatings on magnesium and high percentage magnesium alloys | |
| Pecherskii et al. | The Kinetics of Secondary Electrode Processes on Ruthenium--Titanium Anodes in Chloride Solutions | |
| US2356543A (en) | Process for the electrolytic production of opaque layers, similar to enamel, on aluminium and its alloys | |
| SU452630A1 (ru) | Способ анодировани алюмини | |
| SU72179A1 (ru) | Способ анодного оксидировани алюмини | |
| GB469571A (en) | Process for the anodic coating of aluminium and aluminium alloys and electrolytes therefor |