PL29920B1 - Sposób polimeryzowania zwiazków organicznych - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotycjzy sposobu po¬ limeryzowania zwiazków organicznych, po¬ legajacego na stosowaniu do polimeryzacji takich katalizatorów, które w obecnosci tlenu albo srodków oddajacych tlen po¬ budzaja polimeryzacje zwiazków nienasy¬ conych, zdolnych do polimeryzacji. Do tego celu proponowano juz takze sole metali ciezkich, w których metal moze wystepowac w kilku stopniach utlenienia. Dzialanie tych zwiazków polega na lepszym przeno¬ szeniu tlenu na zwiazki nienasycone. Jed¬ nak w wielu przypadkach przy1 uzyciu soli metali ciezkich tego rodzaju nastreczaja sie trudnosci, poniewaz sole te w wodzie al¬ bo zwlaszcza w srodowisku zasadowym nie sa dostatecznie rozpuszczalne. Niedogod¬ nosc ta ma tym wieksze znaczenie, ze poli¬ meryzacje w emulsjach z zasady przepro¬ wadza sie w srodowisku zasadowym. . Obecnie wykryto, ze rozpuszczalne or¬ ganiczne zwiazki zespolone takich metali, które moga wystepowac w kilku stopniach utlenienia, równiez pobudzaja w obecnosci tlenu albo srodków oddajacych tlen polin meryzacje materialów nienasyconych, zdol¬ nych do polimeryzacji. Zaleta tych zwiaz¬ ków zespolonych jest ta ich wlasciwosc, zew wielu przypadkach zachowuja one roz¬ puszczalnosc nawet w srodowisku zasado¬ wym, a wiec wywieraja swe dzialanie rów¬ niez w najczesciej stosowanych siposobach polimeryzowania w emulsji, w których ja¬ ko emulgatory stosuje sie sole potasowcowe kwasów organicznych, np. olejan sodu albo stearynian sodu.Odpowiednimi zwiazkami zespolonymi sa np. zwiazki, otrzymane z metali ciezkich opisanego typu i wielowartosciowych alko¬ holi oksykwasów, fenoli albo fenolokwa- sów. Mozna np. stosowac zelazi-arabonian potasu, pyrogalolan zelaza oraz galusdan ze¬ laza. Odpowiednie sa równiez metalozespo- lone zwiazki ftalocyjanin rozpuszczalnych w alkaliach. Stosuje sie równiez produkty naturalne, zawierajace takie zespoly metali w postaci zwiazanej. Bardzo odpowiednia jest n,p. hemina. Wspomniane zwiazki me¬ tali ciezkich wywieraja to dzialanie juz przy uzyciu katalitycznie malych ilosci. Mo¬ zna takze stosowac mieszaniny tych zwiaz^ ków metali ciezkich.Brzyklad I. 25 czesci wagowych nitry¬ lu kwasu akrylowego oraz 75 czesci wago¬ wych butadienu polimeryzuje sie w ciagu 6 dni w temperaturze 20°C w obecnosci 200 czesci wagowych 10%-owego roztworu olejanu sodowego z dodatkiem 0,4 czesci wagowych nadtlenku benzoylu, jako kataliz zatora. Wydajnosc wynosi okolo 16%. Je¬ zeli natomiast bedzie sie przeprowadzalo polimeryzacje w obecnosci 0,1 czesci wago¬ wych zelazi-arabonianu potasu, to w tych samych warunkach osiaga sie wydajnosc 88%.Stosujac ilosci materialów wedlug po¬ wyzszych wskazówek przez dodanie 0,12 czesci wagowych pyrogalolanu zelazowego mozna podniesc wydajnosc praktycznie bio¬ rac o 5 do 100%, przy czym otrzymuje sie produkt polimeryzacji o wysokiej warto¬ sci.Przyklad II. 25 czesci wagowych sty¬ renu i 75 czesci wagowych butadienu po¬ limeryzuje sie w obecnosci 200 czesci wa¬ gowych 10%Mwego roztworu olejanu sodo¬ wego przy doplywie powietrza w tempera¬ turze 21°C przez 5V2 dni. Po uplywie te¬ go czasu polimeryzacja nie nastepuje. Je¬ zeli natomiast doda sie do tego 0,01 czesci wagowych heminy, to w tych samych wa¬ runkach otrzyfmuje sie wydajnosc okolo 79%.Przyklad III. 100 czesci wagowych 2 - - chlorobutadienu polimeryzuje sie w obec¬ nosci 100 czesci wagowych 2%-owego wod¬ nego roztworu olejanu sodowego i 0,7 cze¬ sci wagowych nadsiarczanu amonowego, 0,5 czesci wagowych tiiuiramu oraz 0,3 cze¬ sci wagowych siarki w temperaturze 20°C przez 3V2 dni. Wydajnosc wynosi 52%.Przez dodanie do powyzszej mieszani¬ ny 0,08 czesci wagowych zelazi-arabonianu potasu mozna podniesc wydajnosc do 91%.Przyklad IV. 25 czesci wagowych nL- trylu kwasu akrylowego oraz 75 czesci wa¬ gowych butadienu polimeryzuje sie w obec¬ nosci 200 czesci wagowych 5%-owego roz¬ tworu olejanu sodowego z dodatkiem 0,2 czesci wagowych nadsiarczanu amonowe¬ go w ciagu 18 godzin w temperaturze 30°C.Wydajnosc wynosi okolo 7%. Jezeli nato¬ miast doda sie 0,01 czesci wagowych kwa¬ su zelazof talocyjaninosulf onowego, to w ta¬ kich samych warunkach podnosi sie wy¬ dajnosc do 79%.Przyklad V. 25 czesci wagowych nitry¬ lu kwasu akrylowego oraz 75 czesci wago¬ wych butadienu polimeryzuje sie w obecno¬ sci 170 czesci wagowych 3,5°/wego roz¬ tworu izobutylonaftalenosulfonianu sodo- wego z dodatkiem 0,2 czesci wagtowych l/n lugu sodowego przez 41 godzin w tempera¬ turze 20°C. Wydajnosc wynosi okolo 28%.Jezeli natomiast doda sie 0,01 czesci wago¬ wych kwasu zelazof talocyjaninosulf onowe¬ go, to w takich samych warunkach wydaj¬ nosc .podnosi sie do 64%. — 2 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób polimeryzowania zwiazków or¬ ganicznych w emulsji w obecnosci tlenu albo srodków oddajacych tlen, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie orga¬ niczne zwiazki zespolone takich metali, któ¬ re moga tworzyc zwiazki o kilku stopniach utlenienia. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski rzecznik patentowy IRUK. M ARCT. CZERNIAKOWSKA «5 PL