PL29587B1 - Sposób wytwarzania estrów kwasu (3-acetoaminomaslowego. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze znane, latwo dostepne estry kwasu fi - acetoaminokrotonowego (Liebigs Annalen der Chemie 226, 1884, str. 309) w przeciwienstwie do estrów nieacylowanych tego kwasu mozna latwo uwodorniac katalitycznie i w ten sposób otrzymywac estry kwasu fi - acetoamino- maslowego. To rózne zachowywanie sie przy uwodornianiu zwiazków, nalezacych do dwóch tak blisko siebie stojacych sze¬ regów, jest nadspodziewane. Sposród da¬ jacych sie w ten sposób otrzymywac est¬ rów kwasu fi - acetoaminomaslowego o wzorze CH^ — CH — CH2 — COOR NH — CO — CH3 w którym litera R oznacza reszte alkoho¬ lowa, szczególne znaczenie posiadaja est¬ ry, zawierajace reszte alkoholowa o naj¬ wyzej 3 atomach wegla, gdyz estry te po¬ siadaja cenne wlasciwosci.Otrzymane zwiazki daja sie mieszac z woda w kazdym stosunku i wykazuja znaczna zdolnosc rozpuszczania wielu zwiazków organicznych. W obojetnym roz¬ tworze wodnym mozna je zmydlac tylko z trudnoscia. Poniewaz ponadto sa one bardzo malo trujace i mozna je zastrzyki- wac w dowolnym stezeniu bez wywolywa¬ nia podraznienia, mozna je wiec stosowac do wytwarzania roztworów trudnorozpu- szczalnych srodków leczniczych, nadaja¬ cych sie do uzycia zarówno doustnie, jak i pozajelitowo (parenteralnie).Estry kwasu fi- acetoaminoma slowego otrzymuje sie przez katalityczne uwodor¬ nianie estrów kwasu #-acetoammokroto- nowego za pomoca zwykle stosowanych katalizatorów, jak paladu lub niklu. Za¬ leznie od wybranych katalizatorów reak^ cje uwodorniania przeprowadza sie w tem¬ peraturze 60° — 100°C pod cisnieniem zwyklym lub zwiekszonym w obecnosci lub nieobecnosci rozpuszczalników. Otrzy¬ muje sie z doskonala wydajnoscia bez¬ barwne zwiazki, które mozna destylowac bez rozkladu, pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Ester metylowy tego kwasu jest substancja stala, inne zas estry — sa cie¬ czami oleistymi.Zwiazki wytwarzane wedlug wynalaz¬ ku niniejszego moga sluzyc jako rozpusz¬ czalniki preparatów farmaceutycznych.Przyklad I. Autoklaw niklowy, zaopa¬ trzony w mieszadlo, napelnia sie 157 cze¬ sciami wagowymi estru metylowego kwa¬ su fi - acetoamirtokrotonowego i 50 czescia¬ mi wagowymi metanolu. Nastepnie doda¬ je sie 20 czesci wagowych katalizatora ni¬ klowego, zawierajacego 15 czesci wago¬ wych Ni i wytworzonego wedlug danych, zawartych w „Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft" 49, 1916, str. 55 wzglednie ,str. 60 ustep ostatni, i uwo¬ dornia pod cisnieniem 15 atm wodoru w temperaturze 90 — 100°C. Obliczona ilosc wodoru (2 czesci wagowe) zostaje pochlo¬ nieta w ciagu okolo 30 minut. Roztwór reakcyjny, oddzielony od katalizatora, pod¬ daje sie destylacji. Po oddestylowaniu me¬ tanolu pod cisnieniem zwyklym destyluje sie w prózni ester metylowy kwasu ^-ace¬ toaminomaslowego. Wrze on pod cisnie¬ niem 14 mm w temperaturze 150 — 151°C i topnieje w temperaturze 53 — 54°C.Przyklad II. 171 czesci wagowych estru etylowego kwasu fi - acetoaminokro- tonowego wraz z 6 czesciami wagowymi katalizatora niklowego, zawierajacego 3 czesci wagowe Ni, umieszcza sie w auto¬ klawie wytrzymalym na duze cisnienia.Pod cisnieniem wodoru wynoszacym okolo 100 atm i przy energicznym mieszaniu w temperaturze okolo 90°C obliczona ilosc wodoru zostaje pochlonieta w ciagu krót¬ kiego czasu. Powstaly ester etylowy kwa¬ su fi *¦ acetoaminomaslowego, uwolniony od katalizatora, oczyszcza sie przez desty¬ lacje w prózni. Wrze on pod cisnieniem 14 mm w temperaturze 152 — 153°C i tworzy bezbarwny, dosc gesty olej.Taki sam zwiazek otrzymuje sie, jesli ester etylowy kwa.su fi - acetoaminokroto- nowego rozpusci sie w równej mu ilosci alkoholu etylowego i bedzie sie wstrzasac w obecnosci 1 czesci wagowej metaliczne¬ go paladu, osadzonego w postaci bardzo rozdrobnionej na 9 czesciach wagowych wegla odbarwiajacego, pod cisnieniem zwyklym w atmosferze wodoru w tempe¬ raturze okolo 60°C.Przyklad III. W niklowym autokla¬ wie wstrzasowym umieszcza sie 185 cze¬ sci wagowych estru ^-propylowego kwasu fi - acetoaminokrotonowego, 100 czesci wagowych metanolu i 3 czesci wagowe ni¬ klu w postaci katalizatora niklowego. Po wytloczeniu powietrza wodorem mieszani¬ ne te wstrzasa sie pod cisnieniem okolo 20 atm w temperaturze 80 — 90°C. Obliczo¬ na ilosc wodoru zostaje szybko pochlonie¬ ta. Roztwór reakcyjny oddziela sie od ka¬ talizatora i pozostaly po odpedzeniu me¬ tanolu ester ^-propylowy kwasu ^-aceto¬ aminomaslowego destyluje sie pod cisnie¬ niem zmniejszonym. Wrze on pod cisnie¬ niem 14 mm w temperaturze 164 — 165°C i jest dosc gesta ciecza; miesza sie on z woda w kazdym stosunku.Przy podobnym traktowaniu otrzymu¬ je sie z estru izopropylowego kwasu ^-acetoaminokrotonowego ester izopropy¬ lowy kwasu ^-acetoaminomaslowego o punkcie wrzenia 155 — 156°C pod cisnie¬ niem 14 mm. Ester ten jest równiez ole¬ jem mieszajacym sie z woda. — 2 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patent o w e. niem zwyklym lub zwiekszonym w obecno¬ sci lub w nieobecnosci rozpuszczalników. Sposób wytwarzania estrów kwasu /}-acetoaminomaslowego, zawierajacych re¬ szte alkoholowa o najwyzej 3 atomach wegla, znamienny tym, ze estry kwasu /J-acetoaminokrotonowego poddaje sie u- wodornianiu katalitycznemu pod cisnie- F. Hoffmann —La Roche & Co. Aktiengesellschaft. Zasteipca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy BRUK M ARC1 CZERNIAKOWSKA 225 PL