W technice czesto nastrecza sie konie¬ cznosc ponownego stezania rozcienczone¬ go wodnego* roztworu aldehydy mrówko¬ wego, aby w ten sposób uczynic ten roz¬ twór nadajacym sie do dalszej przeróbki.Tak wiec np. podczas wytwarzania para- foonaldehydu z wodnego roztworu aldehy¬ du mrówkowego otrzymuje sie destylat, zawierajacy jeszcze okolo 6—10% lub wiecej aldehydu mrówkowego. Dalsza przeróbka takich rozcienczonych roztwo¬ rów aldehydu mrówkowego byla dotych¬ czas niemozliwa. Poza tym w wielu proce¬ sach chemicznych, w których aldehyd mrówkowy stosuje sie jako skladnik reak¬ cji, pozostaje on w postaci rozcienczonego roztworu wodnego, jak równiez wówczas, gdy aldehyd mrówkowy otrzymuje sie przez utlenianie weglowodorów albo w in¬ ny sposób syntetyczny. We wszystkich tych przypadkach otrzymuje sie roztwory alde¬ hydu mrówkowego zbyt slabo stezone, aby mogly one nadawac sie do sprzedazy. Ta¬ kich roztworów jednak nie mozna bylo do¬ tychczas stezac w sposób ekonomiczny.Obecnie wykryto niespodziewanie, ze stezanie to mozliwe jest w sposób prosty i dokladny, jesli przy uzyciu kolumny deflegmacyjnej bedzie sie destylowalo roz¬ cienczone roztwory aldehydu mrówkowego pod cisnieniem, przewyzszajacym cisnienie atmosferyczne. Przy tym aldehyd mrów-kowy prawie ilosciowo przechodzi jako c 4rzedgon i mozna go* od razu zbierac w T*Ai;postao^stezonej. IDestylacje pod cisnie¬ niem w mysl wynalazku niniejszego moz¬ na przeprowadzac w retortach z nasadzo¬ na kolumna frakcjonujaca albo tez w sa¬ mych kolumnach frakcjonujacych.Wyniku zastosowania deflegmatorów wedlug wynalazku niniejszego nie mozna bylo przewidziec. Mozna bylo raczej przy¬ puszczac, ze dzieki spowodowanemu du¬ zemu splywowi powrotnemu cieczy wodni¬ stej w kolumnie aldehyd, znajdujacy sie w postaci pary, bedzie sie ciagle ponownie rozpuszczal w tej cieczy wodnistej, a tym samym bedzie ciagle przez nia zatrzymy¬ wany, gdyz na tym wlasnie polega w ogóle zasada dzialania deflegmatorów, iz zatrzy¬ muja one wyzej, wrzace skladniki desty¬ lacji, które wracaja do kolumny. Obecnie stwierdzono zupelnie nieoczekiwanie, ze wlasnie podczas pracy wedlug wynalazku niniejszego aldehyd mrówkowy bynaj¬ mniej nie zostaje zatrzymany, lecz prze- destylowuje w postaci bardzo stezonej.Otrzymywany przy tym niedogon wbrew wszelkim oczekiwaniom nie zawiera alde¬ hydu mrówkowego i mozna go unikajac strat aldehydu wylac, co stanowi okolicz¬ nosc, która nadaje wielka wartosc tech¬ niczna sposobowi niniejszemu.Wedlug wynalazkuj niniejszego destyla¬ cje pod cisnieniem wykonywa sie korzy¬ stnie, regulujac ochladzanie deflegmatora w ten sposób, aby stosunek splywu powro¬ tnego do destylatu wynosil wiecej niz 2:1, a najkorzystniej 4:1 az do 8:1.Do wytwarzania wzglednie utrzymy¬ wania cisnienia destylacyjnego wystarczy ogrzewac wodny roztwór aldehydu mrów¬ kowego w zamknietej wysokopreznej ko¬ lumnie lub w retorcie dopóty, az preznosc pary rozwodnionego aldehydu osiagnie yajlosc cisnienia roboczego danej apara- tury, tak iz destylacja sie rozpocznie.PjrjLGcfaodzace pary mozna skraplac w chlo¬ dnicy odpornej na cisnienie, a nastepnie usuwac je z aparatury. Zadane cisnienie mozna utrzymywac w dowolny sposób.Mozna równiez jeszcze nieskroplone pary rozprezac pozwalajac im wyplywac przez dysze do zbiornika i dopiero wówczas skraplac je w zwyklej chlodnicy. Cisnie¬ nie, jakie nalezy stosowac w aparaturze, musi zgodnie z wynalazkiem byc wyzsze od atmosferycznego i na ogól moze byc dowolnie wysokie. Na ogól, hn wyzsze jest cisnienie, w tym bardziej stezonej postaci destyluje aldehyd. Z drugiej strony jednak zbyt duze podwyzszanie cisnienia destyla¬ cyjnego, a tym samym temperatury desty¬ lacyjnej, nie jest korzystne, poniewaz w pewnych okolicznosciach moze nastapic dosc znaczny rozklad aldehydu mrówko¬ wego na kwasi mrówkowy i alkohol mety¬ lowy. Wykryto, ze doskonale wyniki otrzymuje sie, jesli cisnienie podczas de¬ stylacji utrzymuje sie w granicach 1,5 — 6 atm.Za pomoca wynalazku niniejszego mo¬ zna roztwory aldehydu mrówkowego o do¬ wolnych, np. równiez bardzo malych ste¬ zeniach, w bardzo prosty sposób przepro¬ wadzac w produkt nadajacy sie do sprze¬ dazy.Takwiec np. z roztworów 1—2% -owych aldehydu mrówkowego mozna odzyskiwac aldehyd mrówkowy z wydajnoscia prawie ilosciowa.Przyklad I. 15,6%-owy (wagowo) roz¬ twór aldehydu mrówkowego poddano de¬ stylacji frakcjonowanej przy uzyciu wy¬ sokopreznej aparatury destylacyjnej, skla¬ dajacej sie z retorty destylacyjnej, kolu¬ mny frakcjonujacej, deflegmatora, chlo¬ dnicy i odbieralnika, pod cisnieniem 1 atm, stosujac 4 — 6-krotny splyw powrotny w stosunku do destylatu. 97,4% uzytej ilosci aldehydu mrówkowego otrzymano w po¬ staci destylatu, jako roztwór, zawierajacy 31,8% wagowych aldehydu mrówkowego.Pozostalosc w retorcie destylacyjnej za- - 2 —wlerala zaledwie 0,04% wagowych alde¬ hydu mrówkowego.Przyklad II. Roztwór, zawieraj acy 3% wagowych aldehydu mrówkowego, przedestylowano w taki sam sposób, jak podano w przykladzie L Jednakze pod nadcisnieniem 2 atm oraz utrzymujac sto¬ sunek splywu powrotnego do destylatu, jak 5:1, 96% uzytego aldehydu mrówkowego otrzymano w postaci destylatu jako 13%-owy roztwór. Niedogon zawieral 0,03% wagowych aldehydu mrówkowego. 78% uzytej ilosci aldehydu mrówkowego mozna, o ile to jest pozadane, oddzielic od razu jako przedgon, zawierajacy 30% wa¬ gowych aldehydu mrówkowego.Wynalazek niniejszy mozna stosowac w taki sam sposób, jezeli roztwory alde¬ hydu mrówkowego zawieraja ponadto inne latwo lub trudno lotne substancje, jak np. alkohol metylowy wzglednie inne trudno lotne substancje nieorganiczne albo orga¬ niczne. Tak wiec np. mozna bezposrednio wedlug sposobu niniejszego przerabiac roztwory, zawierajace oprócz aldehydu mrówkowego rozpuszczone sole obojetne.Sole te po odpedzeniu aldehydu mrówko¬ wego odzyskuje sie od razu z powrotem.W przypadku, gdy material wyjsciowy o- prócz aldehydu mrówkowego zawiera rów¬ niez inne ciala lotne, np. alkohol metylowy, wówczas z aldehydem odpedza sie jedno¬ czesnie i alkohol metylowy i otrzymana mieszanine rozdziela za pomoca zwyklej destylacji.Sposób niniejszy mozna wykonywac okresowo lub jako proces ciagly. W osta¬ tnio wymienionym przypadku mozna np. roztwór aldehydu mrówkowego, przezna¬ czony do przeróbki, wprowadzac pod ci¬ snieniem do srodkowej czesci kolumny de- flegmacyjnej. Przy tym, praktycznie biorac, caly aldehyd mrówkowy przechodzi w po¬ staci destylatu, skad go sie bez przerwy odciaga, pozostala zas wode wzglednie wyczerpany roztwór wodny odbiera sie z dolnej czesci kolumny wysokopreznej.Wytwarzanie i podtrzymywanie cisnienia, jak juz powiedziano wyzej, mozna osia¬ gnac za pomoca wlasnej preznosci pary rozcienczonego roztworu aldehydu mrów¬ kowego, t. j. przez ogrzewanie w ukladzie zamknietym. Mozna równiez w kolumnie tej wytwarzac i utrzymywac cisnienie przez wtlaczanie dowolnego gazu. PL