PL26124B1 - Sposób wytwarzania barwników kadziowych szeregu antrachinonowego. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze zwiazki szeregu antrachinonowego o wzorze ogólnym O C — CONH.R , w którym litera A oznacza reszte aroma- Nowe te barwniki otrzymuje sie badz tyczna, a litera R — reszte szeregu antra- w ten sposób, ze chlorowcobezwodniki chinonowego, stanowia cenne barwniki ka- kwasów jednoftaloylo - karbazolo - jedno- dziowe. karbonowych poddaje sie przemianie zaminami pierwszorzjc dowymi szeregu antrachinohówego, badz tez chlorowcpbezwodniki kwasów jednokar- bonowyóh zwiazków szeregu aziminowego, dajacych sie przeprowadzic w jednoftalo- ylo - karbazole, przez przemiane z aminami pierwszorzedowymi lub drugorzedowymi szeregu antrachinonowego przeprowadza sie najpierw w amidy kwasów karbono- wych, po czym otrzymane w ten sposób zwiazki przeprowadza sie w karbazole przez odszc&epiente azotu. Grupa karbo¬ ksylowa moze sie znajdowac badz w reszcie ftaloylowej, badz w jednym z obu benzeno¬ wych rdzeni karhazolu. Barwniki te roz¬ puszczaja sie z trudnoscia w wiekszosci rozpuszczalników organicznych i barwia wlókna roslinne z kadzi, dajac odcienie trwale.Przyklad L Mieszanine 72 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta- loylokarbazolo - 6 - karbonowego (który sie otrzymuje przez przemiane 1 - amino - - antrachinonu z estrem etylowym kwasu 4 - chloro - 3 - nitrobenzoesowego,, redukcje grupy nitrowej do grupy aminowej, trak¬ towanie zwiazku aminowego azotynem so¬ du i kwasem solnym, ogrzewanie powstale¬ go zwiazku aziminowego z metylo - dwu- fenyloamina, zmydlanie za pomoca kwasu siarkowego, zawierajacego wode, i trakto¬ wanie kwasu karbonowego chlorkiem tiony- lu w obecnosci nitrobenzenu), 75 czesci wagowych 1 - amino - 5 - benzoyloamino - antrachinonu i 3 000 czesci wagowych nitro¬ benzenu ogrzewa sie do temperatury 160 — 170°C dopóty, az chlorowodór przestanie sie odszczepiac. Utworzone zóltoczerwone krysztaly odsacza sie na cieplo na filtrze prózniowym i uwalnia w zwykly sposób od nitrobenzenu. Otrzymuje sie w ten sposób zóltoczerwony proszek, który barwi bawel¬ ne z kadzi pomaranczowej na czyste od¬ cienie zlotawozólte. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylokarbazolo - 6 - - karbonylo) - amino - 5 - benzoylo - ami- noantrachinon, Jesli zamiast 1 - amino - 5 - benzoylo¬ amino - antrachinonu uzyje sie / - amino - ¦- antrachinonu, wówczas otrzymuje sie barwnik, dajacy na bawelnie zólte zabar¬ wienia.Przyklad II. Mieszanine 66 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta- loylo - 4 - bromokarbazolo - 6 - karbono¬ wego (który sie otrzymuje przez przemia¬ ne 1,3 - dwubromo - 2 - ammoantrachinonu z estrem etylowym kwasu 4 - aminobenzo- esowego, nastepnie przez dwuaizowanie, ogrzewanie powstalego przy tym zwiazku aziminowego z dwufenyloamina, zmydlanie utworzonego estru etylowego kwasu 1,2 - - ftaloylo - 4 - bromokarbazolo - 6 -. 'kar¬ bonowego za pomoca kwasu siarkowego, zawierajacego wode, i traktowanie kwasu karbonowego chlorkiem tionylu w obecno¬ sci nitrobenzenu), 3 000 czesci wagowych nitrobenzenu i 57 czesci wagowych 1 - ami¬ no - 5- benzoylo - aminoantrachinonu o- grzewa sie w ciagu kilku godzin do tempe¬ ratury 150 — 160°C. Po chwilowym roz¬ puszczeniu sie wydziela sie po krótkim czasie jasny osad czerwonawozólty przy jednoczesnym wywiazywaniu sie chloro¬ wodoru. Podana powyzej temperature utrzymuje sie jeszcze w ciagu pewnego czasu, po czym w znany sposób oddziela sie barwnik. Farbuje on bawelne z ka¬ dzi zóltoczerwonej na odcienie zlota¬ wozólte. Wytworzony barwnik stanowi / - (1,2 - ftaloylo - 4 - bromokarbazolo - 6 - - karbonylo) - amino - 5 - benzoylo - ami- noantrachinon.Przyklad III. Mieszanine 44 czesci wagowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - - ftaloylo - 4 - bromokarbazolo - 5 - (wzgled¬ nie 7) - karbonowego (który sie otrzymuje np. z 1,3 ¦- dwubromo - 2 - aininoantrachi- nonu i estru etylowego kwasu 3 - aminoben- zoesowego w odpowiedni sposób, jtfk tb opisano w przykladzie II), 38 czesci Watg6- - 2# Wydti / - amino - 5 - kenzoyioiaminoantra- chinonu i 1 760 czesci wagowych nitroben¬ zenu ogrzewa sie do temperatury 150°C do¬ tad, az ustanie wywiazywanie sie chloro¬ wodoru oraz przestana sie wydzielac zlo- tawozólte igly powstajacego barwnika.Bairwnik, wydzielony w zwykly sposób, Jbarwi bawelne z kadzi fiolkowobrazowej na mocne odcienie zlotawozólte. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylo) - 4 - - bromokarbazolo - 5 - (wzglednie 7) - - karbonylo - aminoantrachinon.Przyklad IV. Mieszanine 72 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta- loylokarbazolo - 4 - karbonowego (który sie otrzymuje np. przez przemiane estru etylowego kwasu 1 - bromo - 2 - amino - an- trachinono - 3 - karbonowego z anilina, na¬ stepnie przez zdwuazowanie, przeprowa¬ dzenie zwiazku aziminowegoi przez ogrze¬ wanie z dwufenyloamina w karbazol i trak¬ towanie chlorkiem tionylu kwasu karbono¬ wego otrzymanego z karbazolu przez zmy- dlenie za pomoca alkoholowego roztworu lugu potasowego), 75 czesci wagowych 1 - - amino - 5 - benzoylo - aminoantrachinonu i 3 000 czesci wagowych nitrobenzenu ogrzewa sie do temperatury 160aC dopóty, az zólte igly barwnika przestana sie zupel¬ nie wydzielac. Oddziela sie je nastepnie w zwykly sposób od rozpuszczalnika, przy czym otrzymuje sie czerwonawozólty az do zóltego proszek krystaliczny, który barwi bawelne z kadzi czerwonawobrazowej na odcienie czerwonawozólte. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylokarbazo- lo - 4 - karbonylo) - amino - 5 - benzoylo- aminoantrachinon.Jesli zamiast aniliny przy otrzymywa¬ niu chlorobezwodnika uzyje sie 1 - amino - - 4 - metylobenzenu, wówczas powstaje barwnik o bardzo podobnych wlasciwo¬ sciach farbiarskich.Przyklad V. Mieszanine 59 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta¬ loylo - 6 - chlorokarbazolo - 4 - karbono¬ wego (który sie otrzymuje np. z kwasu 1 - - bromo - 2 - aminoantrachinono - 3 - kar¬ bonowegoii- amino - 4 - chlorobenzenu w sposób opisany w przykladzie IV), 56 czesci wagowych 1 - amino - 5 - benzoyloamino - antrachinonu i 2 400 czesci wagowych ni¬ trobenzenu ogrzewa sie do temperatury 160°C dopóty, az chlorowodór zupelnie przestanie sie odszczepiac. Nastepnie barw¬ nik uwalnia sie w zwykly sposób od roz¬ puszczalnika. Barwi on bawelne z kadzi brazowej na odcienie zóltawoczerwone.Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - fta¬ loylo - 6 - chlorokarbazolo - 4 - karbony¬ lo) - amino - 5 - benzoyloamino - antrachi- non.Przyklad VI. Mieszanine 65 czesci wa gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta¬ loylo - 6,7 - dwuchlorokarbazolo - 4 - kar¬ bonowego (który sie otrzymuje np. przez przemiane kwasu 1 - bromo - 2 - aminoan¬ trachinono - 3 - karbonowego z 1 - amino - - 3,4 - dwuchlorobenzenem i nastepujace po tym przeprowadzenie utworzonego przy tym zwiazku w odpowiedni chlorobezwod- nik kwasu dwuchloro - jednoftaloylo - kar- bazolokarbonowego w sposób podobny do opisanego w przykladzie V), 56 czesci wa¬ gowych 1 - amino - 5 - benzoyloaminoan- trachinonu i 5 000 czesci wagowych nitro¬ benzenu miesza sie w ciagu paru godzin w temperaturze lóO^C. Nastepnie utworzony barwnik odsacza sie na filtrze prózniowym i uwalnia od przyleglego doii jeszcze nitro¬ benzenu, np. przez wymycie rozpuszczalni¬ kami organicznymi o niskim punkcie wrze¬ nia. Barwnik ten barwi bawelne z kadzi czerwonawofiolkowej na odcienie czerwo¬ nawozólte. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylo - 6,7 - dwuchlorokarba¬ zolo - 4 - karbonylo) - amino - 5 - benzo- yloaminoantrachinon.Przyklad VII. Mieszanine 59 czesci wagowych chlorobezwodnika kwasu jedno¬ ftaloylo - karbazolo - karbonowego o wzo¬ rze: - 3 -\/XNH O (który sie otrzymuje przez przemiane estru etylowego kwasu 1 - amino - antrachinono - - 6 - karbonowego z 1,4 - dwuchloro' - 2 - nitrobenzenem i redukcje do zwiazku aminowego, zdwuazowanie do zwiazku azi- minowego i przeprowadzenie w ester kwa¬ su karbazolo - karbonowego, przez ogrza¬ nie z metylo - dwufenyloamina, zmydlenie estru alkoholowym roztworem wodorotlen¬ ku potasowego i potraktowanie kwasu chlorkiem tionylu w obecnosci nitrobenze¬ nu), 56 czesci wagowych 1 - amino - 5 - - benzoyloamino - antrachinonu i 3 000 cze¬ sci wagowych nitrobenzenu ogrzewa sie w ciagu paru godzin do temperatury 150°C Nastepnie barwnik oddziela sie w zwykly sposób. Barwi on bawelne z kadzi brazo¬ wofiolkowej na mocne odcienie czerwona- wopomaranczowe. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylo - 6 - chlorokar- bazolo - 3? - karbonylo) - amino - 5 - ben- zoyloaminoantrachinon.Przyklad VIII. Mieszanine 54 czesci wagowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - - ftaloylo - karbazolo - 8 - karbonowego (który sie otrzymuje z 1 - chloro - 2 - ami¬ no - antrachinonu przez dwuazowanie i sprzeganie z dwuetyloanilina, traktowanie estrem metylowym kwasu antranilowego, redukcje do estru metylowego kwasu 2 - - amino - 1 - anilidoantrachinono - 2' - kar¬ bonowego, przeprowadzanie w zwiazek azi- minowy przez traktowanie azotynem w sro¬ dowisku slabo kwasnym, ogrzewanie w me¬ tylo - dwufenyioaminie w cela wytworzenia estru metylowego kwasu 1,2 - ftaloylo - - karbazolo - 8 - karbonowego, zmydlanie za rpomoca alkoholowego roztworu wodo¬ rotlenku potasowego do wolnego kwasu i przeprowadzanie w chlorobezwodnik za po¬ moca chlorku tionylu w obecnosci nitro¬ benzenu) , 57 czesci wagowych 1 - amino - - 5 - benzoyloaminoantrachinonu i 1 620 czesci wagowych nitrobenzenu ogrzewa sie w ciagu paru godzin do temperatury 160 — 170°C dopóty, az skonczy sie reakcja, prze¬ biegajaca z jednoczesnym wywiazywaniem sie chlorowodoru. Utworzony zóltawoczer- wony barwnik odsacza sie nastepnie na cie¬ plo na filtrze prózniowym) i uwalnia w zwykly sposób od rozpuszczalnika. Barwnik ten farbuje bawelne na odcienie zlotawo- zólte. Wytworzony barwnik stanowi 1 - - (1,2 - ftaloylokarbazolo - 8 - karbonylo) - - amino - 5 - benzoyloaminoantrachinon.Jesli zamiast / - amino - 5 - benzoylo - - aminoantrachinonu uzyje sie 40 czesci sagowych 1 - amino - antrachinonu, wów¬ czas otrzymuje sie barwnik, który barwi bawelne na pdcienie zólte.Przyklad IX. Mieszanine 12 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 2,3 - fta¬ loylo - karbazolo - 8 - karbonowego (który sie otrzymuje z 2 - bromo - 3 - amino - an¬ trachinonu w sposób opisany w przykladzie VIII), 12 czesci wagowych / - amino - 5 - - benzoyloamino - antrachinonu i 96 czesci wagowych nitrobenzenu ogrzewa sie w ciagu paru godzin do temperatury 180°C.Nastepnie barwnik odsacza sie na filtrze prózniowym jeszcze na cieplo i oczyszcza gp w zwykly sposób. Farbuje on bawelne na blyszczace odcienie zóltawoczerwone. Wy¬ tworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftalo¬ ylokarbazolo - 8 - karbonylo) - amino - 5 - - benzoyloaminoajitrachinon.Przyklad X. Mieszanine 54 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu 1,2 - fta¬ loylo - karbazolo - 7 - karbonowego (który sie otrzymuje z 1 - chloro - 2 - amino - an- — 4 —tf^chinonii W spósob opisany W przykladzie VIII, z ta tylko róznica, ze zamiast estru metylowego kwasu antranilowego stosuje sie efcter etylowy kwasu m - amino - ben¬ zoesowego), 3 750 czesci wagowych nitro¬ benzenu i 57 czesci wagowych 1 - amino - - 5 - benzcyloaminoantrachinonu ogrzewa sie do temperatury 150°C mieszajac dopó¬ ty, az w próbce dadza sie tylko rozróznic poszczególne igly. Otrzymany barwnik fil¬ truje sie nastepnie, najlepiej na cieplo, w znany sposób. Barwi on bawelne na bardzo trwale odcienie czerwonawozólte. Wytwo¬ rzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylo- karbazolo - 7 - karbonylo) - amino - 5 - - benzoyloaminoantrachinon.Jesli zamiast 1 - amino - 5 - benzoylo - - aminoantrachinonu stosuje sie 1 - amino - - 5 - p - chloro - benzoylo - aminoantrachi- non lub 1 - amino - 5 - (2',5' - dwuchloro - - benzoylo) - aminoantrachinon, wówczas otrzymuje sie barwniki, daiace zabarwienia o odcieniu bardziej zóltym.Przyklad XL Mieszanine 54 czesci wa¬ gowych chlorobezwodnika kwasu ftaloylo - karbazolo - karbonowego, uzytego w przy¬ kladzie X, 37 czesci wagowych 1 - amino - - antrachinonu i 3 300 czesci wagowych ni¬ trobenzenu ogrzewa sie w ciagu dluzszego czasu do 170°C. Otrzymuje sie przy tym produkt o zóltych krysztalach w postaci slupków, który odsacza sie na filtrze próz¬ niowym w 120°C i usuwa przylegajacy do niego nitrobenzen w znany sposób. Barwnik, otrzymany w ten sposób, barwi bawelne na odcienie zólte. Wytworzony barwnik sta¬ nowi 1 - (1,2 - ftaloylokarbazolo - 7 - kartx^ nylo) -aminoantrachinon.Przyklad XII. Mieszanine 5 czesci wa¬ gowych acyloaminy, (wytworzonej z / - a- mino - 5 - benzoyloamino - antrachinonu i chlorobezwodnika kwasu 1 - antrachinony- lo r aziminobenzeno - p - karbonowego, który sie otrzymuje np. w ten sposób, ze 1 - amino - antrachinon poddaje sie prze¬ mianie z estrem etylowym kwasu 4 - chlo¬ ro - 3 - nitrobenzoesowego, redukuje w ka* dzi, nastepnie powstajacy przy tym z jed¬ noczesnym zmydleniem kwas 1 - (2* - ami¬ no) - anilidoantrachinono - 4* - karbonowy traktuje sie azotynem sodu w lodowatym kwasie octowym w celu otrzymania pier¬ scienia azynowego i za pomoca chlorku tionylu w nitrobenzenie przeprowadza sie W chlorobezwodnik kwasu karbonowego) i 50 czesci wagowych metylodwufenyloaminy ogrzewa sie do temperatury 250 — 260°C dopóty, az poczatkowo burzliwe wydziela¬ nie sie azotu zupelnie ustanie. Trudno roz¬ puszczalny barwnik odsacza sie na filtrze prózniowym w temperaturze okolo 130°C i w zwykly sposób uwalnia od zawartego w nim jeszcze rozpuszczalnika. Wytworzony barwnik stanowi 1 - (1,2 - ftaloylokarbazo¬ lo - 6 - karbonylo) - amino - 5 - benzoylo¬ aminoantrachinon. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania barwników kadziowych szeregu antrachinonowego o wzorze ogólnym: O II c II o H -CONH.R , — 5 -w którym litera A oznacza reszte aroma- dzic w jednoftaloylokarbazole, przez prze- tyczna, a litera R — reszte szeregu antra- miane ze zwiazkami aminowymi szeregu chinonowego, znamienny tym, ze chlorowco- antrachinonowego przeprowadza sie w ami- bezwodniki kwasów jednoftaloylo - karba- dy kwasów karbonowych, po czym otrzyma- zolo - jednokarbonowych poddaje sie prze- ne w ten sposób zwiazki przeprowadza sie w mianie z aminami (pierwszorzedowymi lub karbazole przez odszczepienie azotu, drugorzedowymi) szeregu antrachinonowe¬ go, LG. Farbenindustrie
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, Aktiengesellschaft, znamienna tym, ze chlorowcobezwodniki Zastepca: Inz, J. Wyganowski, kwasów jednokarbonowych zwiazków sze- rzecznik patentowy, regu aziminowego, dajacych sie przeprowa- t)ruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawd. PL