PL24867B1 - Sposób wytwarzania pólacetali glioksalu. - Google Patents

Description

Dotychczas nie udawalo sie wytwarzac pólacetali glioksalu w postaci czystej. Har- ries opisuje wytwarzanie dwuetylo-acetalu glioksalu¦( pólacetalu) przez ozonizacje ace¬ talu akroleiny i zagotowanie ozonidu z woda. Otrzymywal on przy tym produkt nie dajacy sie destylowac bez rozkladu; w produkcie tym jednakze za pomoca octanu fenylo - hydrazyny mozna bylo wykryc glioksal (B. 36, 1935, 1903). Pózniej Wohl i Mylo stwierdzili, ze tego cennego pólace¬ talu nie mozna w ogóle otrzymywac wedlug przepisu Harriesa oraz ze ich wlasne pró¬ by otrzymywania go na innej drodze takze spelzly na niczym (B 45, 324, 1912).

Obecnie wykryto, ze pólacetale glioksa¬ lu mozna dogodnie wytwarzac w postaci czystej, jesli zwiazki zawierajace ugrupo¬ wanie o wzorze: /OR -C-CH- I I OH OH CH ,OR w którym litera R oznacza reszte weglo¬ wodorowa, najlepiej grupe alkylowa lub aralkylowa, utlenia sie srodkami utleniaja¬ cymi, stosowanymi do rozszczepiania a - glikoli, zwlaszcza organicznymi solami olowiu czterowartosciowego, jak np. czte- rooctanem olowiu. Nastepuje przy tym znane rozszczepienie czasteczki miedzyol)ydVon*f& a&Hj&ami wegla posiadajacymi grupy wodorotlenowe, przy czym z jednej strony powstaje zadany pólacetal glioksa- lu, a z drugiej strony, zaleznie od rodzaju grup, znajdujacych sie jeszcae przy dru¬ gim hydroksylowanym atomie wegla, po¬ wstaje aldehyd albo keton.

Acetal aldehydu glicerynowega przez utlenienie czterooctanem olowiu daje z jednej strony pólacetal glioksalu o wzo¬ rze: /OC2H5 / cHo-cn \ \0€2ff5 a z drugiej strony — aldehyd mrówkowy.

W zaden sposób nie mozna bylo* prze¬ widziec, ze pólacetale glioksalu, które na¬ lezy uwazac za zwiazki nadzwyczaj wra¬ zliwe, dadza sie wydzielic z mieszaniny reakcyjnej, poniewaz podczas uri&fett&nktt solami olowiu czterowartosciowego uwal¬ nia sie kwas. Tak wiec np. przy utlenianiu acetalu aldehydu glicerynowego, cztero¬ octanem olowiu tworza sie 2 czasteczki kwasu octowego na 1 czasteczke wytwo¬ rzonego pólacetalu glioksalu.

Nowe te zwiazki sa cennymi materia¬ lami wyjsciowymi do wszelkiego rodzaju syntez.

Przyklad I. 65 czesci wagowych ace¬ talu dwuetylowego aldehydu glicerynowe¬ go w roztworze benzenowym zadaje sie 177 czesciami wagowymi cztferooctanu olowiu.

Po uplywie okolo 2 godzin wydzielone so¬ le olowiu odsacza sie i benzen oddestylo- wuje, przy czym jednoczesnie przechodzi równiez wieksza czesc aldehydu mrówko¬ wego i kwasu octowego. Pozostalosc roz¬ puszcza sie w eterze i roztwór eterowy wstrzasa sie z mozliwie mala iloscia roz¬ tworu weglanu potasowego dopóty, az przestanie sie wywiazywac dwutlenek we¬ gla. Nasiepnie roztwór eterowy suszy sie siarczanem sodu, eter odparowuje sie i pozostalosc destyluje w prózni. Po dwu¬ krotnej destylacji otrzymuje sie pólacetal dwuetylowy glioksalu w postaci czystej do analizy. Jest on jasna ciecza o punkcie wrzenia 43 — 44°C pod cisnieniem 11 mm.

Przyklad II. Jesli w przykladzie I acetal dwuetylowy aldehydu glicerynowego zastapi sie 89-czesiaiami wagowymi acetalu cztero-etylowego dwualdehydu dwuoksy- bursziynowego, to podczas utleniania z 1 mola acetah* czteEoetylowego powstaja w ilosci prawie teoretycznej 2 mole pólace¬ talu glioksalu, który podobnie jak w przy¬ kladzie I wyosabnia sie przez destylacje.

Zastosowanie acetalu czteroetylowego dwu¬ aldehydu dwuoksybursztynowego odzna¬ cza sie ta zaleta, ze powstaje jedynie pól¬ acetal glioksalu bez innych zanieczyszczen.

Z*st!rzei en i e patentowe.

Sposób wytwarzania pólacetali glioksa¬ lu, znamienny tym, ze zwiazki, zawieraja¬ ce ugrupowanie o wzorze: /oa / -C-CH-CH I I \ ¦-¦-¦¦ OH OH \0R w którym litera R oznacza reszte weglo¬ wodorowa, utlenia sie srodkami utleniaja¬ cymi, stosowanymi do rozszczepiania a glikoli, zwlaszcza organicznymi solami olo¬ wiu czterowartosciowego* H er m a n n Fi sc h e r.

Zastepca: AL Skrzypkowski, rzecznik patentowy.

Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa.