PL24840B1 - Sposób wytwarzania garbników syntetycznych. - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 12 stycznia 1935 r« (-Niemcy).Wlasciwosci garbowania znanych garb¬ ników syntetycznych mozna spotegowac przez dodanie do nich koloidów nieorga¬ nicznych, które moga nie posiadac charak¬ teru garbników. Skóry wygarbowane przy pomocy garbników syntetycznych z dodat¬ kiem koloidów nieorganicznych sa tansze od skór wygarbowanych tylko garbnikami syntetycznymi bez tego dodatku. Skóry wygarbowane garbnikiem syntetycznym z dodatkiem koloidów nieorganicznych sa pelniejsze i posiadaja wieksza wytrzyma¬ losc. Dodatek koloidów nieorganicznych do garbników syntetycznych usuwa w znacz¬ nym stopniu znaczne niedogodnosci utrud¬ niajace dotychczas ogólne stosowanie garb¬ ników syntetycznych do garbowania skór.Jako koloidy nieorganiczne nadaja sie wszystkie te, które sa naladowane ujemnie, glównie polimeryczne tlenki IV-ej grupy ukladu okresowego posiadajace slaby cha¬ rakter kwasowy oraz mogace wytwarzac w wodzie koloidy naladowane ujemnie, np. kwas krzemowy i cynowy, jak równiez ich trudno rozpuszczalne sole koloidalne np. krzemiany, cyniany i t. d. glinu, cynku, chromu i podobnych metali. Mozna je stosowac oddzielnie lub w mieszaninie i mozna ich dodawac do garbnika syntetycz¬ nego, np. jako gotowych koloidów. Prze¬ waznie jednak, wyzyskujac wybitne dzia¬ lanie tych garbników jako koloidów ochron¬ nych wytwarzanie koloidalnego stopnia rozproszenia skladnika nieorganicznegoprzenosi sie da odpowiedniei iazy wytwa¬ rzania garbnika, dzieki czemu wytwarzanie zostaje znacznie uproszczone oraz zapew¬ niona zostaje trwalosc produktu koncowe¬ go. Preparaty garbnikowe wytworzone w ten. sposób sa bardzo trwale nie tylko jako roztwory stezone, lecz daja sie z zachowa¬ niem odpowiednich warunków bez trudu przeprowadzac w suche preparaty proszko¬ we, bez szkody dla koloidalnego charakte¬ rku skladnika nieorganicznego.Przyklad!, k 2(fo czesci, kwasu nafta* leno - sulfonowego, surowej mieszaniny sulfonowania otrzymanej przez jednogo¬ dzinne ogrzewanie równych czesci nafta¬ lenu i jednowodzianu kwasu siarkowego do 150° — I60V100 czesci wody, 160 cze¬ sci technicznego dwuoksy - dwufenylo - - sulfonu i 100 czesci 30%-owego aldehydu mrówkowego, miesza sie i ogrzewa w ciagu okolo godziny z zastosowaniem chlodnicy zwrotnej. Nastepnie zobojetnia sie mie¬ szanina skladajaca sie z 80 czesci 34%-o- wego lugu sodowego, 43 czesci haijdkwfcg© szkla wodnego o 38 — 39° Be i 180 czesci wody.Za pomoca tego syntetycznego garbnika otrzymuje sie stosujac zwykly sposób gar¬ bowania pelna i mocna skóre.Przyklad 2. 160 czesci kwasu krezo- lo * sulfonowego otrzymanego z surowego krezolu przez sulfonowanie taka sama ilo¬ scia dymiacego kwasu siarkowego zawie¬ rajacego 26% bezwodnika zadaje sie po¬ woli w temperaturze 100 — 110° w ciagu 30 minut 40 czesciami wody i w tempera¬ turze 30 — 35°C 50 czesciami 30% -owego aldehydu mrówkowego oraz miesza sie przez pewien czas, przy czym temperatura moze podniesc sie do 40°C Nastepnie zo¬ bojetnia sie mieszanina skladajaca sie z 200 czesci wody, 43 czesci szkla wodnego o 38 — 39° Be i 80 czesci 34,5% -owego lu¬ gu sodowego, Przyklad 3. 200 czesci kwasu krezolo- joifoncKwegov mieszaniny sulfonowania we¬ dlug przykladu 2, rozciencza sie w tempe¬ raturze ponizej 40°C za pomoca 50 czesci wody i przy kwasowosci 10 g = 48 cm3 n - lu£u sodowego zadaje sie 40 czesciami mocznika i 120 czesciami 34,8%-owego lu¬ gu sodowego. Nastepnie do masy reakcyj¬ nej dodaje sie szybko mieszanine zlozona z 43 czesci szkla wodnego, 38 — 39° Be, 130 czesci 30%-owego aldehydu mrówko¬ wego i 130 czesci wody, gotuje sie w ciagu 10 minut, nastepnie ochladza i za pomoca kwasu szczawiowego lub fosforowego na¬ stawia na potrzebna kwasowosc.Przyklad 4. 200 czesci kwasu krezolo- sftlffonOwegia, wytworzonego jak podano powyzej, rozciencza sie wedlug przykladu 3 i dobrze mieszajac dodaje sie kotejno 60 czesci mocznika, 114 czesci 34,5%-owego lugu sodowego i 50 czesci sproszkowanego siarczanu glinowego. Masa reakcyjna roz¬ grzewa sie. W temperaturze 75°C zadaje sie 43 czesciami szkla wodnego 38 — 39° Be, 200 czesciami aldehydu mrówkowego i 50 czesciami wwfy i w ciagu 30 minut ogrzewa sie do wrzenia. Nastepnie zakwa¬ sza sie do stopnia kwasowosci odpowied¬ niego do celów garbowania.Garbnik powyzszy daje dobra wydaj¬ nosc; skóra jest pelna, mocna i trwala na dzialanie swiatla.W powyzszym przykladzie mozna gKn calkowicie lub czesciowo zastapic innymi metalami, np. cynkiem, bizmutem i t. d* Przyklad 5. 200 czesci kwasu krezole- sulfonowego wytwarza sie wedlug przy¬ kladu 2 i po rozcienczeniu zadaje sie 60 czesciami mocznika i 114 czesciami 34,8%- owego lugu sodowego. W temperaturze 75aC wlewa sse powoli mieszanine 43 cze¬ sci szkla wodnego o 38 — 39°* Be, 200 cze¬ sci 30%-owego aldehydu mrówkowefp i 50 czesci wody, gotuje sie przez 10 minut i dodaje w temperaturze 60°C 20 czesci 80% -owego kwasu fosforowego, po czym odparowuje sie w prózni i suszy w tempe¬ raturze 60 — 70^. Suchy garbnik iniels — 2 —sie z 50 czesciami krystalicznego kwasu szczawiowego.Wodny roztwór tego garbnika synte¬ tycznego garbuje skóry na bialo, przy czym otrzymane skóry sa pelne i trwale na swiatlo oraz posiadaja duza ciagliwosc.Przyklad 6. 200 czesci kwasu krezolo- sulfonowego, wytworzonego jak w przy¬ kladzie 2, po rozcienczeniu 50 czesciami wody zadaje sie 60 czesciami mocznika i, przy kwasowosci kwasu krezolo - sulfono¬ wego wynoszacej 10 g = 46,8 cm3 n - lugu sodowego, 111 czesciami 34,5%-owego lu¬ gu sodowego. Nastepnie w temperaturze 75°C wlewa sie szybko mieszanine sklada¬ jaca sie z 13 czesci cynianu sodowego (1 g wymaga do zobojetnienia 8,35 cm3 n - lugu sodowego przy uzyciu metyloranzu, jako wskaznika), 200 czesci 30%-owego alde¬ hydu mrówkowego i 50 czesci wody. Gotu¬ je sie w ciagu 10 minut, po czym dodaje 20 czesci 85% -owego kwasu fosforowego i otrzymuje opalizujacy roztwór, który prze¬ twarza surowe skóry w pelna skóre garbo¬ wana nadajac jej kolor bialy.Przyklad 7. 50 czesci surowego krezo¬ lu sulfonuje sie jak opisano w przykladzie 2 i rozciencza woda. Do otrzymanych 125 czesci mieszaniny po sulfonowaniu dodaje sie 30 czesci mocznika i, przy kwasowosci wynoszacej 10 g kwasu sulfonowego = 48 cm3 n - lugu sodowego, jeszcze 57 czesci 34,8%-owego lugu sodowego. Wreszcie dodaje sie jeszcze 100 czesci aldehydu mrówkowego i gotuje przez 10 minut Po czym ochladza sie do 60°C, dodaje 20 cze¬ sci 85%-owego kwasu fosforowego, roz¬ ciencza 550 czesciami 1%-owego koloidal¬ nego kwasu krzemowego, odparowuje w prózni wode i suszy w temperaturze 60 — 70°C.Przyklad 8. 200 czesci kwasu naftale- no - sulfonowego, surowej mieszaniny sul¬ fonowania wedlug przykladu 1, zadaje sie 20 czesciami wódy i w temperaturze 110°C dodaje sie 45 czesci 30%-owego aldehydu mrówkowego. Mieszajac utrzymuje sie w tej temperaturze, az do zaniku zapachu formaliny. Nastepnie zobojetnia sie taka sama alkaliczna mieszanine szkla wodnego jak w przykladzie 1, az do potrzebnej kwasowosci.Otrzymany garbnik syntetyczny moze byc suszony w prózni nie ulegajac zmianie.Zamiast garbników wspomnianych w po¬ wyzszych przykladach mozna stosowac handlowe gatunki dowolnych innych garb¬ ników syntetycznych, jak Ordowal, Tani- gan, F, DL, DLC, DLN i t. d., badz to zo¬ bojetniajac je podczas ich wytwarzania za pomoca cieczy alkalicznych, które przy zakwaszeniu daja koloid nieorganiczny, badz tez zadajac gotowy garbnik do tych koloidów. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania garbników syntetycznych, znamienny tym, ze znane garbniki syntetyczne laczy sie z ujemnie naladowanymi koloidami wysoce polime- rycznych tlenków IV grupy ukladu okreso¬ wego o slabym charakterze kwasowym al¬ bo z ich koloidalnymi, trudno rozpuszczal¬ nymi solami metali.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze mieszaniny wytworzone na dro¬ dze mokrej z garbnika i ujemnie nalado¬ wanych koloidów polimerycznych tlenków IV grupy ukladu okresowego o slabym charakterze kwasnym albo z ich koloidal¬ nych, trudno rozpuszczalnych soli metali przeprowadza sie w stan suchy. J. R. Geigy A. - G. Zastepca: Inz. dypl. M. Zoch, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL