PL233667B1 - Mieszanina grzybobojcza - Google Patents

Mieszanina grzybobojcza Download PDF

Info

Publication number
PL233667B1
PL233667B1 PL415810A PL41581014A PL233667B1 PL 233667 B1 PL233667 B1 PL 233667B1 PL 415810 A PL415810 A PL 415810A PL 41581014 A PL41581014 A PL 41581014A PL 233667 B1 PL233667 B1 PL 233667B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
boscalid
chlorothalonil
fungicidal mixture
fungicidal
mixture
Prior art date
Application number
PL415810A
Other languages
English (en)
Other versions
PL415810A1 (pl
Inventor
Yifan Wu
James T. Bristow
Original Assignee
Jiangsu Rotam Chemistry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Rotam Chemistry Co Ltd filed Critical Jiangsu Rotam Chemistry Co Ltd
Publication of PL415810A1 publication Critical patent/PL415810A1/pl
Publication of PL233667B1 publication Critical patent/PL233667B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34Nitriles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Niniejszy wynalazek dotyczy mieszaniny grzybobójczej, w szczególności mieszaniny grzybobójczej zawierającej składniki aktywne, boskalid i chlorotalonil, w której stosunek wagowy boskalidu i chlorotalonilu wynosi 1:100-100:1, zaś boskalid i chlorotalonil stanowią 5 - 90% mieszaniny grzybobójczej. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, sporządza się dwuskładnikową mieszankę boskalidu i chlorotalonilu, tak, że wytworzona mieszanina grzybobójcza wykazuje wzmocnione działanie zapobiegające i zwalczające przy rozszerzonym spektrum grzybobójczym, zapewniając w ten sposób wiele skutecznych działań przy jednym rodzaju leku. Ponadto, boskalid i chlorotalonil charakteryzują się różnymi mechanizmami działania, co tym samym poprawia działanie zapobiegające chorobie i chroni patogeny przed nabyciem lekooporności.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest mieszanina grzybobójcza zawierajaca jako składniki aktywne boskalid i chlorotalonil, przy czym stosunek wagowy boskalidu i chlorotalonilu wynosi 1:5 oraz zastosowanie mieszaniny według wynalazku do zwalczania patogenów roślinnych.
TŁO WYNALAZKU
W produkcji upraw ogrodniczych oraz upraw prowadzonych na terenach suchych, uprawy takie mogą zostać dotknięte licznymi chorobami, z powodu zakażenia różnymi grzybami lub bakteriami. Mogą być one narażone na zgniliznę nasion, zgniliznę korzeni lub obumarcie sadzonek z uwagi na patogenne lub saprofityczne grzyby w glebie (takie jak Pythium, Phytophthora, Rhizoctonia Rhizoctonia, Fusarium, szara pleśń, itd.) oraz zakażenie bakteriami (bakterie zgnilizny korzenia).
Boskalid, o chemicznej nazwie 2-chloro-N-(4’-chlorobifenyl-2-ilo)nikotynamid, jest opisywany następującym wzorem:
Boskalid jest nikotynamidowym środkiem grzybobójczym (fungicydem). Pierwszy boskalid został pomyślnie opracowany przez niemiecką firmę BASF Corporation.
Boskalid charakteryzuje się szerokim spektrum aktywności grzybobójczej i jego zapobiegające działanie jest skuteczne w stosunku do prawie wszystkich typów chorób grzybiczych, a w szczególności, jest skuteczne do zwalczania mączniaka prawdziwego, szarej pleśni, zgnilizny korzenia, zakażenia Sclerotinia oraz jak również w wielu innych chorobach gnilnych. Co więcej, nie wywołuje on łatwo oporności krzyżowej i jest skuteczny wobec bakterii, które są oporne na inne preparaty. Stosuje się go głównie do zapobiegania chorobom roślin takich jak rzepak, winogrona, drzewa owocowe, warzywa oraz do upraw polowych. Wyniki badań wykazują, że boskalid jest zdolny do skutecznego zapobiegania i zwalczania Sclerotia sclerotium. Po jednorazowym zastosowaniu w odpowiednim okresie, efekt zwalczania oraz wskaźnik zachorowania dla boskalidu osiąga nawet powyżej 80%, co przewyższa wyniki uzyskiwane w przypadku innych, zalecanych obecnie do stosowania, środków chemicznych. Działa on poprzez hamowanie reduktazy bursztynian-koenzym Q (znanej również jako Kompleks II) w mitochondrialnym łańcuchu transportu elektronów. Ten mechanizm działania jest podobny do mechanizmów obserwowanych w przypadku innych amidowych i benzamidowych środków grzybobójczych. Zapewnia on skuteczne zwalczanie wzrostu patogenów w każdym stadium, a zwłaszcza silne hamowanie kiełkowania zarodników. Dzięki niemu boskalid wykazuje również doskonałe działanie zapobiegające i dobrą przenikalność do liści.
Boskalid jest dolistnym środkiem grzybobójczym. Przenika on do liści pionowo od listowia do wierzchołka rośliny. Charakteryzuje się nie tylko doskonałą aktywnością zapobiegającą, ale wykazuje również pewne działanie lecznicze. Może on zahamować kiełkowanie zarodników, jak również wzrost formy kiełkującej i tworzenie się hapteronu. Działa on także na inne stadia wzrostu grzyba i wykazuje doskonałą odporność na wymywanie przez deszcz i dużą trwałość. Charakteryzuje go również dobra przepuszczalność w pionie i jest przenoszony przez tkanki liści do spodu liści. Jednakże, produkt ten wykazuje niewielkie działanie na redystrybucję w fazie gazowej.
Boskalid stosuje się przede wszystkim jako środek do oprysku liści do zwalczania mączniaka prawdziwego, zgnilizny brunatnej (Monilinia spp), plamistości liści (Mycosphaerella spp) , jak również w chorobach winogron, traw, drzew owocowych, warzyw i roślin ozdobnych powodowanych przez Alternaria spp, Botrytis spp i Sclerotinia spp. Wytwarza się go także w postaci preparatów mieszanych do stosowania w przyadku roślin uprawnych, takich jak zboża, winogrona, orzechy ziemne i ziemniaki.
PL 233 667 Β1
Z kolei chlorotalonil, o chemicznej nazwie 2,4,5,6-tetrachloro-1,3-benzenodikarbonitryl, jest związkiem opisywanym następującym wzorem:
Chlorotalonil jest grzybobójczym środkiem ochronnym, który stanowi substytut dla benzenów i charakteryzuje się szerokim spektrum działania. Oddziaływuje on poprzez mechanizm, który bazuje na reakcji z dehydrogenazą gliceraldehydo-3-fosforanową zachodzącej w komórkach grzyba na drodze wiązania z białkiem zawierającym cysteinę w enzymie co prowadzi w ten sposób do niszczenia jego aktywność. Grzyby obumierają na skutek zachodzącej dysfunkcji ich metabolizmu komórkowego. Chlorotalonil nie ma działania systemowego, ale ma długotrwałą skuteczność z uwagi na dobrą przyczepność, która sprawia, że po rozpyleniu na rośliny jest odporny na wypłukiwanie przez deszcz. Jest on stosowany przede wszystkim do zapobiegania i zwalczania, rdzy, antraknozy, mączniaka prawdziwego i mącznika rzekomego drzew owocowych i warzyw.
STRESZCZENIE WYNALAZKU
Celem obecnego wynalazku jest dostarczenie mieszaniny grzybobójczej, która jest zdolna do zwalczania działania szkodliwych grzybów, przy jednoczesnym zmniejszeniu całkowitej objętości nanoszonego związku aktywnego, w odniesieniu do jednoczesnego zmniejszenia stosowanej ilości oraz zwiększenia spektrum aktywności występujących w kompozycji związków, boskalidu i chlorotanonilu (mieszanina synergistyczna).
Stwierdzono, że jednoczesne stosowanie boskalidu i chlorotanonilu (tj. razem), zarówno oddzielnie jak też kolejno po sobie jest bardziej skuteczne w zapobieganiu i zwalczaniu szkodliwych grzybów, niż stosowanie tych związków pojedynczo.
Wynalazek niniejszy dostarcza mieszaniny grzybobójczej, dzięki której, w związku ze stosowaniem dwuskładnikowej kombinacji boskalidu i chlorotalonilu uzyskuje się efekt synergistyczny w zapobieganiu i zwalczaniu. Kompozycja ta wykazuje również szersze spektrum działania grzybobójczego, a zatem jeden preparat (jedna formulacja) może spełniać wiele funkcji, co skutecznie zmniejsza lub zapobiega rozwojowi oporności u grzybów. Nieoczekiwanie, grzybobójcza aktywność mieszaniny grzybobójczej według niniejszego wynalazku jest znacząco wyższa niż suma aktywności każdego z aktywnych związków. Innymi słowy, nieoczekiwanie uzyskano nieprzewidywalny i faktyczny efekt synergistyczny, a nie działanie wyłącznie addytywne.
Efekt synergistyczny jest szczególnie wyraźny wówczas, gdy mieszanina grzybobójcza jest złożona ze związków aktywnych w konkretnym stosunku wagowym, a mianowicie przy stosunku Wagowym 1:5. Jednakże, ten stosunek wagowy związków aktywnych w mieszaninie grzybobójczej może ulegać zmianie w pewnym zakresie.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem rozwiązania problemu technicznego dostarcza mieszanina grzybobójcza, charakteryzująca się tym, że jako składniki aktywne zawiera, boskalid i chlorotalonil, przy czym stosunek wagowy boskalidu i chlorotalonilu wynosi 1:5.
Korzystnie, ilość boskalidu i chlorotalonilu stanowi 5-90% mieszaniny grzybobójczej. Równie korzystnie, ilość boskalidu i chlorotalonilu stanowi 10-80% mieszaniny grzybobójczej.
Zgodnie z korzystnym wykonaniem niniejszego wynalazku składniki aktywne jak określone w zastrz. 1 miesza się z wypełniaczami i/lub surfaktantami.
Korzystnie, mieszaninę grzybobójczą według wynalazku można sformułować do postaci rolniczo dopuszczalnych substancji chemicznych. Korzystniej, mieszaninę tę stanowi koncentrat zawiesinowy, preparat do powlekania nasion, zwilżalny proszek, dyspergowalne w wodzie granule, kapsułki z zawiesiną, preparat typu ZC, powlekany granulat, wytłaczany granulat, emulgowalny koncentrat, mikroemulsja, emulsja olej w wodzie, tabletki musujące.
Niniejszy wynalazek dostarcza także sposobu zwalczania patogenów roślinnych, w którym to sposobie na patogeny i/lub ich środowisko, albo też na rośliny, części roślin, nasiona, glebę, miejsce,
PL 233 667 B1 materiał lub obszar nanosi się mieszaninę grzybobójczą według wynalazku. Korzystnie, boskalid i chlorotalonil nanosi się jednocześnie albo oddzielnie lub też kolejno po sobie.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest także zastosowanie mieszaniny grzybobójczej według wynalazku do zwalczania grzybów. Korzystnie, grzyby zwalcza się na zbożach, owocach, warzywach i uprawach przemysłowych.
Jak wspomniano powyżej, mieszanina grzybobójcza według wynala zku zapobiega i zwalcza szeroką gamę grzybów na różnych uprawach, takich jak banany, bawełna, warzywa (np. uprawach ogórków, fasoli, pomidorów i roślin dyniowatych), jęczmień, trawa, owies, kawa, ziemniaki, kukurydza, owoce, ryż, żyto, soja, winorośl, pszenica, rośliny ozdobne, trzcina cukrowa oraz wiele rodzajów nasion.
Mieszanina grzybobójcza według niniejszego wynalazku ma doskonałą aktywność niszczącą szerokie spektrum grzybów i jest wysoce skuteczna przy stosowaniu do zapobiegania i zwalczania patogenów grzybowych takich jak Plasmodiophoromycetes, Oomycete, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycota, Deuteromycota. Dla ochrony roślin, mieszaninę grzybobójczą zawierającą boskalid i chlorotalonil można stosować jako nalistny środek grzybobójczy, środek grzybobójczy do traktowania nasion oraz jako fungicyd glebowy.
Mieszanina grzybobójcza według niniejszego wynalazku jest szczególnie odpowiednia do ochrony i zwalczania następujących chorób roślin:
- Alternaria na warzywach, rzepaku, buraku cukrowym, owocach i ryżu,
- Aphanomyces na buraku cukrowym i warzywach,
- Bipolaris i Drechslera na kukurydzy, zbożu, ryżu i terenach trawiastych,
- Blumeria graminis na zbożach,
- Botrytis cinerea na truskawkach, warzywach, kwiatach i winorośli,
- Bremia lactucae na sałacie,
- Cercospora na kukurydzy, soi, ryżu i buraku cukrowym,
- Cochliobolus na kukurydzy, zbożach i ryżu (np. Cochliobolus sativus na zbożach, chliobolus miyabeanus na ryżu),
- Colletotricum na soi i bawełnie,
- Drechslera na zbożach i kukurydzy,
- Exserohilum na kukurydzy,
- Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na ogórkach,
- Fusarium i Verticillium na wielu roślinach,
- Gaeumanomyces graminis na zbożach,
- Gibberella na zbożach i ryżu (np. Gibberella fujikuroi na ryżu),
- Zespół przebarwień ziarna na ryżu,
- Helminthosporium na kukurydzy i ryżu,
- Michrodochium nivale na zbożach,
- Mycosphaerella na zbożach, bananach i orzechach ziemnych,
- Phakopsora pachyrhizi i Phakopsara meibomiae na soi,
- Phomopsis na soi i słoneczniku,
- Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach,
- Plasmopara viticola na winorośli,
- Podosphaera leucotricha na jabłkach,
- Pseudocercosporella herpotrichoides na zbożach,
- Pseudoperonospora na chmielu i dyni,
- Puccinia na zbożach i kukurydzy,
- Pyrenophora na zbożach,
- Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum i Entyloma oryzae na ryżu,
- Pyricularia grisea na trawach i zbożach,
- Pythium na trawach, ryżu, kukurydzy, bawełnie, rzepaku, słoneczniku, buraku cukrowym, warzywach i innych roślinach,
- Rhizoctonia na bawełnie, ryżu, ziemniakach, trawach, kukurydzy, rzepaku, ziemniakach, burakach cukrowych, warzywach i innych roślinach,
- Sclerotinia na rzepaku i słoneczniku,
- Septoria tritici i Stagonospora nodorum na pszenicy,
- Erysiphe na winorośli,
PL 233 667 B1
- Setospaeria na kukurydzy i trawach,
- Sphacelotheca reilinia na kukurydzy,
- Thievaliopsis na soi i bawełnie,
- Tilletia na zbożach,
- Ustilago na zbożach, kukurydzy i burakach cukrowych,
- Venturia na jabłkach i gruszkach.
Ponadto, mieszaninę według niniejszego wynalazku można stosować do ochrony przed szkodliwymi grzybami (takimi jak Paecilomyces varioti) materiałów (takich jak drewno, papier, dyspersje pigmentów, włókna lub tkaniny) oraz urządzeń składowanych.
Mieszanina grzybobójcza według niniejszego wynalazku wykazuje również skuteczny mechanizm pobudzający rośliny, a zatem można ją stosować do mobilizowania wewnętrznego układu obronnego roślin dla odparcia ataków szkodliwego mikroorganizmu.
W tym kontekście, związki cechujące się mechanizmem pobudzającym (wywoływanie oporności) można uważać za substancje, które są zdolne do stymulowania systemu obronnego rośliny inokulowanej szkodliwymi grzybami, co powoduje, że roślina taka nabiera znacznej oporności na te grzyby po jej potraktowaniu.
A zatem, mieszaninę grzybobójczą według niniejszego wynalazku można stosować do ochrony traktowanych nią roślin, aby obroniły się przed atakami powyższych patogenów w określonym czasie, typowo liczonym od 1 dnia do 10 dni od zastosowania leczenia związkami aktywnymi, a zwłaszcza od 1 dnia do 7 dni.
Mieszaninę grzybobójczą według obecnego wynalazku można przeprowadzić w konwencjonalny preparat (konwencjonalną formulację), taki jak zawiesina, preparat do powlekania nasion, zwilżalny proszek, dyspergowalny w wodzie granulat kapsułka z zawiesiną, ZC, powlekany granulat, wytłaczany granulat, emulgowalny koncentrat, mikroemulsja, emulsja olej w wodzie, tabletki musujące.
Zgodnie z publikacją EP-A 545099, boskalid może występować w formie różnych modyfikacji postaci krystalicznych i wody (patrz, WO 03/29219 i WO 2004/72039).
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, określenie „wypełniacz” odnosi się do naturalnych lub syntetycznych związków organicznych lub nieorganicznych, które nadają się do skojarzenia lub połączenia ze związkami aktywnymi w celu łatwiejszego nanoszenia na dany obiekt (taki jak roślina, uprawa lub trawa). A zatem, korzystny wypełniacz powinien być obojętny lub przynajmniej rolniczo dopuszczalny. Wypełniacz może być stały lub ciekły.
Nieaktywny nośnik stosowany w niniejszym wynalazku może stanowić stały lub ciekły i w przypadku stałych nośników mogą to być: proszek warzywny (np. sproszkowana soja, skrobia, mączka zbożowa, mączka drzewna, sproszkowana kora, trociny, mączka z łupiny orzecha włoskiego, otręby, sproszkowana celuloza, łupina kokosa, granulki kukurydzy, łodyga kłosa i łodygi tytoniu oraz pozostałości po ekstrakcji esencji roślinnej), papier, trociny, syntetyczne polimery rozdrobnionej żywicy syntetycznej (np. kaolin, bentonit, kwaśna glinka, itd.) oraz sproszkowany talk. Następujące substancje nośnikowe można stosować oddzielnie lub w mieszaninie więcej niż jednej spośród nich: krzemionka (np. ziemia okrzemkowa, piasek kwarcowy, uwodniony kwas krzemowy, krzemian wapnia), aktywowany węgiel drzewny i naturalny minerał (pumeks, atapulgit i zeolit), ziemia okrzemkowa, piasek i tworzywa sztuczne (np. polietylen, polipropylen, polichlorek winylidenu, itd.), nieorganiczne sproszkowane minerały obejmujące chlorek potasu, węglan wapnia, fos foran wapnia; nawozy sztuczne i oborniki, obejmujące siarczan amonu, fosforan amonu, mocznik, cytrynian żelazowo-amonowy (green ammonium).
Ciecze, które można stosować jako substancje nośnikowe, można wybrać spośród następujących substancji: woda, alkohole (np. metanol, etanol, izopropanol, butanol, glikol etylenowy, itd.), ketony (np. aceton, keton metylowo-etylowy, keton diizobutylowy, cykloheksanon, itd.), etery (np. eter dietylowy, dioksan, metyloceluloza, tetrahydrofuran, etc.), węglowodory alifatyczne (np. kerosen, olej mineralny), węglowodory aromatyczne (np. benzen, toluen, ksylen, benzyna rozpuszczalnikowa, alkilonaftalen, chlorowane węglowodory aromatyczne, chlorowane węglowodory alifatyczne, chlorobenzen, itd.), halogenowane węglowodory, amidy, sulfony, sulfotlenek dimetylu oleje roślinne i mineralne, oleje zwierzęce, itd.
W celu zemulgowania, zdyspergowania, solubilizowania i/lub zwilżenia składników aktywnych, można stosować surfaktanty, takie jak etery polioksyetylenowe alkoholi tłuszczowych, eter alkilowo-arylowy polioksyetylenu, estry wyższych kwasów tłuszczowych i polioksyetylenu, fosforany polioksyetylenowanych alkoholi lub fenoli, estry kwasu tłuszczowego i poliolu, kwas alkilo-arylosulfonowy, substancja
PL 233 667 B1 pochodząca z polimeryzacji kwasu naftalenosulfonowego, ligninosulfonian, pałeczki polimeru kopolimerów grzebieniowych (ang. polymer of comb-shaped copolymers sticks), naftalenosulfonian butylu, sufoniany alkilowo-arylowe, sulfobursztynian alkilowy, smar sodowy, kondensaty alkoholu tłuszczowego i epoksyetanu, sole alkilotauryny, poli(kwas akrylowy) i hydrolizat białkowy; odpowiednie oligosacharydy lub polimery, takie jak polimery oparte na odrębnych monomerach winylowych, kwasie akrylowym, EO i/lub PO, albo ich kombinacje, na przykład (poli)alkohole lub poli(aminy).
W celu sporządzenia stabilnej dyspersji połączonych i/lub skojarzonych składników aktywnych można stosować adiuwant, taki jak żywica ksantanowa, krzemian magnezowo-glinowy, żelatyna, skrobia, eter celulozy, poli(alkohol)winyIowy poli(octan winylu) i naturalne fosfolipidy (np., cefaliny i lecytyny) oraz syntetyczne fosfolipidy, bentonit, lignosulfonian, itd. Deflokulant, który stosuje się w celu uzyskania lepszej zawiesiny produktu, może być wybrany spośród adiuwantów obejmujących polimery kwasu naftalenosulfonowego i polimery fosforanów.
Jako czynnik przeciwpieniący można stosować organiczny krzem.
Nadające się do stosowania substancje koloryzujące obejmują nieorganiczne pigmenty, takie jak tlenek żelaza, tlenek tytanu i błękit pruski; oraz organiczne pigmenty/barwniki: barwniki alizarynowe i azowe oraz barwniki oparte na ftalocyjaninie i metalu, jak również pierwiastki śladowe, takie jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Substancje koloryzujące mogą ewentualnie również zawierać inne dodatkowe składniki, takie jak ochronnej koloidy, kleje, zagęszczacze, substancje tiksotropowe, substancje penetrujące, stabilizatory i substancje sekwestrujące.
Preparat według niniejszego wynalazku można wytworzyć przez zmieszanie znanymi sposobami wymienionych składników aktywnych z konwencjonalnymi dodatkami. Konwencjonalne dodatki obejmują konwencjonalne wypełniacze i rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki, emulgatory, substancje dyspergujące, substancje klejące lub utrwalające, substancje zwilżające i/lub substancje hydroizolujące. W razie potrzeby, mogą one również zawierać substancje koloryzujące, stabilizatory, pigment, substancje przeciwpieniącą, konserwanty, zagęszczacze, wodę oraz inne środki wspomagające przetwórstwo.
Kompozycje te można nanosić bezpośrednio na obiekt, który ma być traktowany, stosując odpowiednie urządzenia, takie jak wyposażenie do opryskiwania lub opylania, i obejmują one również dostępne na rynku koncentraty kompozycji, które należy rozcieńczyć przed naniesieniem na obiekt.
Mieszaninę grzybobójczą według obecnego wynalazku która zawiera boskalid i chlorotalonil, można również stosować w połączeniu z innymi składnikami aktywnymi w celu, na przykład, rozszerzenia spektrum działania lub zapobieżenia powstawaniu oporności. Takie inne składniki aktywne obejmują środki grzybobójcze, środki bakteriobójcze, atraktanty, środki owadobójcze, środki roztoczobójcze, środki nicieniobójcze, regulatory wzrostu, środki chwastobójcze, środki ochronne, nawozy lub feromony chemiczne, itd.
Związki aktywne, boskalid i chlorotalonil, można, jak zaznaczono powyżej, nanosić jednocześnie lub oddzielnie, albo kolejno po sobie, przy czym kolejność nanoszenia przy oddzielnym stosowaniu zasadniczo nie wpływa na skuteczność ochrony i zwalczania.
Mieszaninę grzybobójczą według niniejszego wynalazku można stosować samodzielnie lub w postaci preparatu bądź też w innej wytworzonej postaci nadającej się do stosowania. Można stosować konwencjonalne sposoby nanoszenia mieszaniny, takie jak irygacja, opryskiwanie, rozpylanie, rozpraszanie i opylanie. Można ją również stosować jako proszek do suchego zaprawiania nasion, do zaprawiania nasion na sucho, do zaprawiania nasion na wilgotno, do zaprawiania nasion na mokro, zawiesinę do zaprawiania nasion, roztwór do zaprawiania nasion, rozpuszczalny w wodzie proszek do zaprawiania nasion, rozpuszczalny w wodzie proszek do zaprawiania gleby lub przez tworzenie cienkiej osłonki.
Podczas typowego traktowania części roślin, ilość nanoszonego związku aktywnego na ogół wynosi od 5-2000 g/ha, korzystnie 20-900 g/ha, a bardziej korzystnie 50-750 g/ha.
Przy traktowaniu nasion, ilość nanoszonego związku aktywnego wynosi 1-1000 g/100 kg nasion, a korzystnie 5-500 g/100 kg nasion.
Przy traktowaniu gleby, ilość nanoszonego związku aktywnego wynosi na ogół 0,1-10000 g/ha, a korzystnie 1-5000 g/ha.
Powyższe dawki są jedynie orientacyjne, a faktyczna dawka powinna być ustalona przez specjalistę w tej dziedzinie, zgodnie z koniecznością w danym przypadku i z uwzględnieniem zwłaszcza charakterystyki danej rośliny lub uprawy oraz stopnia zakażenia patogenami, które ma być zwalczone.
PL 233 667 B1
Ujawniono sposób zapobiegania lub zwalczania patogenów roślinnych przez oddzielne lub jednoczesne nanoszenie boskalidu i chlorotalonilu na nasiona, roślinę lub glebę, przed lub po posadzeniu roślin, albo przed lub po ich wysianiu, przez rozpylanie lub opylanie.
Mieszanina grzybobójcza według wynalazku, która zawiera boskalid i chlorotalonil, wykazuje efekt synergiczny. Działanie grzybobójcze mieszaniny grzybójczej boskalidu i chlorotalonil jest znacznie wyższe niż suma dla każdego aktywnego związku. Innymi słowy, uzyskano nieprzewidywalny i faktyczny efekt synergistyczny, a nie działanie wyłącznie addytywne.
Przy stosunku wagowym aktywnych związków w mieszaninie grzybobójczej jak wskazano w niniejszym wynalazku obserwowany efekt synergistyczny jest bardzo wyraźny.
Dobrą skuteczność grzybobójczą mieszaniny grzybobójczej według niniejszego wynalazku można wykazać w następujących, przedstawionych poniżej wykonaniach. Aczkolwiek aktywność grzybobójcza pojedynczego związku aktywnego jest słaba, działanie mieszaniny grzybobójczej jest większe niż suma aktywności dla każdego związku aktywnego stosowanego oddzielnie.
W porównaniu z istniejącym stanem techniki, niniejszy wynalazek zapewnia liczne, omówione poniżej korzystne efekty.
Wynalazek niniejszy dostarcza mieszaniny grzybobójczej, przy której można uzyskać zwiększone korzyści w odniesieniu do ochrony i zwalczania, dzięki dwuskładnikowej kombinacji boskalidu i chlorotalonilu, przy której uzyskuje się efekt synergistyczny, rozszerzenie spektrum grzybobójczego i wiele działań przy jednej formulacji. Ponadto, z uwagi na różnice w mechanizmach boskalidu i chlorotalonilu, można zwiększyć skuteczność ochrony przeciwko chorobom i zmniejszyć występowanie oporności u patogenów.
PRZYKŁADY PRAKTYCZNEJ REALIZACJI WYNALAZKU
Dla lepszego objaśnienia niniejszego wynalazku, poniżej zamieszczono kilka korzystnych przykładów.
Praktyka kojarzenia składników aktywnych stanowiących różne pestycydy, aby wytworzyć inny pestycyd, jest skuteczną i szybką metodą opracowywania i badania nowych pestycydów oraz zapobiegania rozwijającej się oporności u patogenów rolniczych. Na ogół, po połączeniu różnych pestycydów obserwuje się trzy rodzaje skutków: efekt addytywny, efekt synergistyczny i efekt antagonistyczny. Jednakże, nie można przewidzieć, do której kategorii należy dana mieszanina i można to ustalić jedynie licznymi eksperymentami. Formulacje synergistyczne zwiększają skuteczność i zmniejszają ich zużycie, co znacznie spowalnia rozwijanie się oporności u patogenów. A zatem, stanowi to istotny sposób zapobiegania i zwalczania chorób.
Po przeprowadzeniu wielu testu przesiewowych, w których badano różne stosunki wagowe boskalidu i chlorotalonilu i analizowano wyniki, twórcy niniejszego wynalazku stwierdzili, że nowa kompozycja grzybobójcza, gdy jej składniki zmiesza się w konkretnym stosunku wagowym, zapewnia efekt synergistyczny zamiast prostego zsumowania skuteczności zmieszanych składników. Dla potwierdzenia zamieszczono niniejszym następujące przykłady:
Przykład formulacji
P r z y k ł a d 1: koncentrat zawiesinowy 2% boskalid +10% chlorotalonil
Boskalid 2%
Chlorotalonil 10%
Sól sodowa kondensatów naftalen-sulfonowany formaldehyd 10%
Żywica ksantanowa 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
Woda Uzupełnienie do 100%
Składnik aktywny, dyspersant, substancję zwilżającą i wodę dokładnie zmieszano we wskazanych stosunkach. Po zmieleniu i/lub mieszaniu przy wysokiej szybkości ścinania otrzymano koncentrat zawiesinowy 2% boskalidu + 10% chlorotalonilu.
P r z y k ł a d 2: zwilżalny proszek 20% boskalid + 4% chlorotalonil
Boskalid 20%
Chlorotalonil 4%
Dodecylosiarczan sodu 2%
Lignosulfonian sodu 5%
PL 233 667 B1
Biała sadza
Kaolin
10%
Uzupełnienie do 100%
We wskazanych stosunkach zmieszano składnik aktywny, różne dodatki i wypełniacze. Po ultradrobnym zmieleniu w młynie otrzymano zwilżalny proszek 20% boskalidu + 4% chlorotalonilu. Pr z y k ł a d 3: emulsja olej w wodzie 0,2% boskalid + 20% chlorotalonil
Boskalid
Chlorotalonil
N-metylopirolidon
Dodecylobenzenosulfonian wapnia Emulgator rolniczy Nr
Woda
0,2%
20%
15%
5%
5%
Uzupełnienie do 100%
Składniki aktywne, rozpuszczalniki, emulgatory dodano i rozpuszczono, uzyskując homogeniczną fazę olejową. Fazę wodną otrzymano przez zmieszanie rozpuszczalnego w wodzie składnika z wodą. Po zmieszaniu fazy olejowej i fazy wodnej przy wysokiej szybkości mieszania otrzymano emulsję olej w wodzie 0,2% boskalidu + 20% chlorotalonilu.
P r z y k ł a d 4: 3. granulat dyspergowalny w wodzie 5% boskalid + 1,5% chlorotalonil
Boskalid 3,5%
Chlorotalonil 1,5%
Lignosulfonian 4%
Dodecylosiarczan sodu 5%
Mocznik 5%
Kaolin Uzupełnienie do 100%
We wskazanych stosunkach dokładnie zmieszano składnik aktywny, dyspersant, substancję zwilżającą, substancje ułatwiające rozpadanie i wypełniacz. Zwilżalny proszek wytworzył się po zmieleniu pod strumieniem powietrza. Następnie zwilżalny proszek zmieszano z wodą i wytłaczano, z wytworzeniem ekstrudatu. Po przesianiu na sucho otrzymano granulki dyspergowalne w wodzie 3,5% boskalid + 1,5% chlorotalonilu.
P r z y k ł a d 5: koncentrat zawiesinowy 20% boskalid + 0,2% chlorotalonil
Boskalid 20%
Chlorotalonil 0,2%
Sól sodowa kondensatów naftalen-sulfonowany 10%
Żywica 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
Woda Uzupełnienie do 100%
We wskazanych stosunkach dokładnie zmieszano składniki aktywne, dyspersant, substancję zwilżającą i wodę. Po zmieleniu i/lub mieszaniu przy wysokiej szybkości ścinania otrzymano koncentrat zawiesinowy 20% boskalidu + 0,2% chlorotalonilu.
P r z y k ł a d 6: zawiesina olejowa 7,5% boskalid + 2,5% chlorotalonil
Boskalid 7,5%
Chlorotalonil 2,5%
Sól sodowa sulfonowanych kondensatów naftaleno-formaldehydowych 5%
Żywica 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
Olej sojowy do 100%
We wskazanych stosunkach dokładnie zmieszano składniki aktywne, dyspersant, substancję zwilżającą i wodę. Po zmieleniu i/lub mieszaniu przy wysokiej szybkości ścinania otrzymano zawiesinę olejową 7,5% boskalidu + 2,5% chlorotalonilu.
P r z y k ł a d 7: zwilżalny proszek 1% boskalid + 10% chlorotalonil
Boskalid 1%
Chlorotalonil 10%
Dodecylosiarczan sodu 10%
Lignosulfonian sodu 5%
Biała sadza 10%
Kaolin Uzupełnienie do 100%
PL 233 667 B1
Zwilżalny proszek wytworzono przez zmieszanie powyższych składników we wskazanych stosunkach, a następnie zmielenie i pulweryzację.
P r z y k ł a d 8: koncentrat zawiesinowy 50% boskalid + 1% chlorotalonil
Boskalid 50%
Chlorotalonil 1%
Etoksylowany laurylosulfobursztynian disodu 10%
Modyfikowany lignosulfonian wapnia 5%
Żywica ksantanowa 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
Woda Uzupełnienie do 100%
Koncentrat zawiesinowy wytworzono przez równomierne zmieszanie powyższych składników we wskazanych stosunkach, a następnie przez zmielenie.
P r z y k ł a d 9: 30% boskalid + 20% chlorotalonil emulsja olej w wodzie
Faza olejowa:
Boskalid 30%
Chlorotalonil 20%
Oleinian metylu 38%
Polistyren 3,7%
Faza wodna:
Żywica ksantanowa 0,07%
Sól sodowa produktów kondensacji sulfonowanego formaldehydu i kwasu naftalenosulfonowego 1%
Biocyd 0,2%
Woda Uzupełnienie do 100%
Boskalid i octan chlorotalonilu rozpuszczono w oleinianie metylu. Dodano polistyren i otrzymano fazę olejową. Składniki formulacji zmieszano jednorodnie i otrzymano fazę wodną. Emulsję olej w wodzie otrzymano przez dodanie fazy olejowej do fazy wodnej podczas mieszania.
P r z y k ł a d 10: zwilżalny proszek 25% boskalid + 1 % chlorotalonil
Boskalid 25%
Chlorotalonil
1%
Lignosulfonian sodu 4%
Laurylosiarczan sodu 2%
Wysoce zdyspergowany kwas krzemowy 1%
Kaolin Uzupełnienie do 100%
Zwilżalny proszek wytworzono przez zmieszanie powyższych składników we wskazanych stosunkach, a następnie przez zmielenie i rozdrobnienie.
P r z y k ł a d 11: 1% boskalid + 25% chlorotalonil powlekane granulki
Boskalid 1%
Chlorotalonil
25%
Glikol polietylenowy 3%
Wysoce zdyspergowany kwas krzemowy 1%
Węglan wapnia Uzupełnienie do 100%
W mieszarce zmielone składniki aktywne równomiernie powleczono nośnikiem zwilżonym glikolem polietylenowym i otrzymano wolne od pyłu powlekane granulki.
P r z y k ł a d 12: zwilżalny proszek 20% boskalid + 70% chlorotalonil
Boskalid 20%
Chlorotalonil
Dodecylosiarczan sodu Lignosulfonian sodu Biała sadza
70%
1%
1%
1%
Kaolin Uzupełnienie do 100%
Zwilżalny proszek wytworzono przez zmieszanie powyższych składników we wskazanych stosunkach, a następnie przez zmielenie i pulweryzację.
P r z y k ł a d 13: 20% boskalid + 60% chlorotalonil wytłaczane granulki
PL 233 667 B1
Boskalid 20%
Chlorotalonil 60%
Lignosulfonian 4%
Karboksymetyloceluloza 2%
Kaolin Uzupełnienie do 100%
Składnik aktywny i adiuwanty zmieszano i zmielono i mieszaninę zwilżono wodą. Mieszaninę wytłaczano, a następnie wysuszono pod strumieniem powietrza.
P r z y k ł a d 14: 1% boskalid + 50% chlorotalonil koncentrat zawiesinowy
Boskalid 1%
Chlorotalonil 50%
Polioksyetylenowany monoester suifobursztynianu disodu 10%
Zmodyfikowany lignosulfonian wapnia 5%
Żywica ksantanowa 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
Woda Uzupełnienie do 100%
Koncentrat zawiesinowy wytworzono przez zmieszanie składników we wskazanych stosunkach, a następnie przez zmielenie.
P r z y k ł a d 15: ZC 10% boskalid + 20% chlorotalonil
Atlox 4913 4%
Kwas cytrynowy 0,05%
Katalizator 0,1%
Woda 13%
Boskalid 10%
PAPI
Solvesso 200
AtloxTM4913
Dyspersant LFH
Substancje przeciwpieniące
Mocznik
Chlorotalonil
1,35%
10%
16%
0,3%
0,16%
8,4%
20%
Woda Uzupełnienie do 100%
Fazę olejową utworzoną przez PAPI, boskalid i Solvesso 200 dodano do ciekłego roztworu zawierającego Atlox™4913 i po mieszaniu otrzymano emulsję. Mieszaninę ogrzewano i podczas dodawania katalizatora utrzymywano w 50°C przez 2 godziny. Po oziębieniu mieszaniny otrzymano kapsułkę z zawiesiną boskalidu.
Atlox™4913, dyspersant LFH, substancję przeciwpieniącą, mocznik, chlorotalonil i wodę połączono w podanych stosunkach i po mieszaniu przy wysokiej sile ścinania otrzymano koncentrat zawiesinowy.
Otrzymaną kapsułka z zawiesiną boskalidu połączono z koncentratem zawiesinowym chlorotalonilu, dokładnie mieszano i otrzymano ZC 10% boskalid + 20% chlorotalonil.
P r z y k ł a d 16: zawiesino-emulsja 5% boskalid + 15% chlorotalonil
Boskalid 5%
Chlorotalonil
Solvesso 200
Etoksylowany olej rycynowy Laureylosulfobursztynian disodu Zmodyfikowany lignosufonian wapnia Żywica ksantanowa
Bentonit
Glicerol
15%
30%
4%
10%
5%
1%
1%
5%
Woda Uzupełnienie do 100%
Boskalid rozpuszczono w Solvesso 200. Dodano etoksylowany olej rycynowy i otrzymano emulgowalny koncentrat boskalidu.
We wskazanych stosunkach jednorodnie zmieszano chlorotalonil, etoksylowany laurylosulfobursztynian disodu i powyższe składniki, a następnie zmielono i otrzymano zawiesinę.
PL 233 667 B1
10%
10%
5%
3%
Zawiesino-emulsję otrzymano przez dodanie fazy olejowej zawierającej boskalid do zawiesiny zawierającej chlorotalonil.
P r z y k ł a d 17: emulgowalny koncentrat 10% boskalid + 10% chlorotalonil Boskalid Chlorotalonil Etoksylowany olej rycynowy Dodecylobenzenosulfonian wapnia
Powyższe składniki połączono, mieszano i otrzymano przezroczystą jednorodną fazę.
P r z y k ł a d 18: koncentraty zawiesinowe do zaprawiania nasion 5% boskalid + 5% chlorotalonil Boskalid 5%
Chlorotalonil 5%
Etoksylowany laurylosulfobursztynian disodu 10%
Zmodyfikowany lignosulfonian wapnia 5%
Żywica ksantanowa 1%
Bentonit 1%
Glicerol 5%
PVP-K30 1%
Woda Uzupełnienie do 100%
Koncentraty zawiesinowe do zaprawiania nasion wytworzono przez zmieszanie powyższych składników we wskazanych stosunkach, a następnie przez zmielenie.
P r z y k ł a d 19: 20% boskalid + 80% chlorotalonil
Boskalid 20%
Chlorotalonil 80%
We wskazanych stosunkach zmieszano jednorodnie boskalid i chlorotalonil.
W powyższych przykładach stosunki poddano w procentach wagowych.
Test biologiczny - oznaczenie synergizmu in vitro
Współczynnik toksyczności dla każdej spośród formulacji oraz ko-współczynnik toksyczności (wartość CTC) dla mieszanej formulacji wyznaczono metodą Sun Yunpei. Gdy CTC < 80, kompozycja wykazuje działanie antagonistyczne. Gdy 80 < CTC < 120, kompozycja wykazuje działanie addytywne. Gdy CTC > 120, kompozycja wykazuje efekt synergistyczny.
Rzeczywisty współczynnik toksyczności (ATI) = (standardowa formulacja EC50/badana formulacja EC50) * 100
Teoretyczny współczynnik toksyczności (TTI) = (współczynnik toksyczności formulacji A * procent A w mieszanej formulacji) + (współczynnik toksyczności formulacji B * procent B w mieszanej formulacji)
Ko-współczynnik toksyczności (CTC) = [rzeczywisty współczynnik toksyczności (ATI) mieszanej formulacji/teoretyczny współczynnik toksyczności (TTI) mieszanej formulacji] * 100
Test 1: Badanie toksyczności dla mączniaka rzekomego pszenicy
Próbki wybrano spośród siewek pszenicy w tym samym okresie wzrostu w stadium trzeciego do czwartego liścia. Dla każdego traktowania wybrano trzy doniczki i każdą doniczkę opryskiwano 5 ml stosując wieżę do oprysku Potter (ang. potter spray tower) pod ciśnieniem 50 PSI, a każdą substancję chemiczną stosowano w 12 gradientach stężeń. Inokulację przeprowadzono po 24 godzinach od traktowania formulacjami.
Siewki pszenicy równomiernie opryskano zarodnikami mączniaka rzekomego pszenicy (zebranej z pola), a następnie siewki umieszczono w szklarni do hodowli.
Po 7 dniach badano wskaźnik choroby dla całej rośliny, zgodnie ze standardową klasyfikacją patologiczną dla mączniaka rzekomego pszenicy. Oznaczono skuteczność w zapobieganiu i zwalczaniu, a do obliczenia połowy maksymalnego skutecznego stężenia, EC50, stosowano uogólnioną metodą najmniejszych kwadratów. Do obliczenia ko-współczynnika toksyczności (CTC) stosowano metodę Sun Yunpei.
PL 233 667 Β1
Tabela 1:
Wyniki badania toksyczności po stosowaniu formulacji według wynalazku do zapobiegania i zwalczania mączniaka rzekomego pszenicy
Badana formulacja Stosunek ec50 (ppm) ATI TTI CTC
Boskalid 16,23 100 / /
Chlorotalonil 18, 76 86,5 /
Boskalid:Chlorotalonil 1: 100 13,87 117,04 86,63 135,1
Boskalid:Chlorotalonil 1:50 11,23 144,46 86,76 166,5
Boskalid:Chlorotalonil 1: 25 9, 40 172,65 87,02 198,4
Boskalid:Chlorotalonil 1:10 8, 42 192,82 87,73 219.8
Boskalid:Chlorotalonil 1 : 5 7, 59 213,80 88,75 262,8
Boskalid:Chlorotalonil 1 :1 8,50 190,88 93,25 240,9
Boskalid:Chlorotalonil 5 :1 8,11 200,09 97,75 204,7
Boskalid:Chlorotalonil 10 : 1 8,66 187,37 98,77 189,7
Boskalid:Chlorotalonil 25:1 10,51 154,49 99,48 155,3
Boskalid:Chlorotalonil 50 : 1 11,25 144,32 99,74 144,7
Boskalid:Chlorotalonil 100:1 12,96 125,23 99,87 125,4
Jak można wywnioskować z Tabeli 1, gdy do zapobiegania i zwalczania mączniaka rzekomego pszenicy stosunek boskalidu do chlorotalonilu mieści się w zakresie 1:100 to 100:1, wszystkie wartości CTC są wyższe niż 120. Oznacza to, że zmieszanie tych dwóch składników we wskazanym zakresie wykazuje efekt synergistyczny. Efekt synergistyczny jest szczególnie widoczny, gdy składniki są obecne w stosunku 1:5.
Test 2: Badanie toksyczności dla szarej pleśni na ziemniakach
Próbki wybrano spośród sadzonek ziemniaków w samym okresie wzrostu w stadium trzeciego do czwartego liścia. Do każdego traktowania wybrano trzy doniczki i każdą doniczkę opryskano 5 ml stosując wieżę do oprysku Potter pod ciśnieniem 50 PSI, każdą substancję chemiczną stosowano w 12 gradientach stężeń. Inokulację przeprowadzono po 24 godzinach od traktowania formulacjami. Sadzonki ziemniaków równomiernie opryskano zarodnikami szarej pleśni z liści ziemniaków (zebranych z pola), a następnie sadzonki ziemniaków umieszczono w szklarni do hodowania.
Po 7 dniach badano wskaźnik choroby dla całej rośliny, zgodnie ze standardową klasyfikacją patologiczną dla szarej pleśni ziemniaka. Oznaczono skuteczność w zapobieganiu i zwalczaniu, a do obliczenia połowy maksymalnego skutecznego stężenia, EC50, stosowano uogólnioną metodą najmniejszych kwadratów. Do obliczenia ko-współczynnika toksyczności (CTC) stosowano metodę Sun Yunpei.
PL 233 667 Β1
Tabela 2:
Wyniki badania po zastosowaniu formulacji według wynalazku do zapobiegania i zwalczania szarej pleśni ziemniaka
Badana formulacja Stosunek EC50 (ppm) ATI TTI CTC
Boskalid 15,23 100 / /
Chlorotalonil 38,03 68,71 /
Boskalid:Chlorotalonil 1 : 100 16,64 91, 52 69,02 132,6
Boskalid:Chiorotalonil· 1:50 13,23 115,15 69,32 166,1
Boskalid:Chlorotalonil 1:25 11,62 131,02 69,91 187,4
Boskalid:Chlorotalonil 1:10 10,16 149,91 71,55 209,5
BoskalidiChlorotalonil 1 : 5 8, 52 178,82 73,93 287,9
Boskalid:Chlorotalonil 1 :1 9,19 165,76 84,36 241,9
Boskalid:Chlorotalonil 5 :1 8,18 186,25 94,79 196,5
Boskalid:Chlorotalonil 10 : 1 8,28 184,01 97,16 189,4
BoskalidłChlorotalonil 25:1 9, 42 161,73 98,80 163, 7
Boskalid:Chlorotalonil 50 : 1 10,56 144,21 99,39 145, 1
Boskalid:Chlorotalonil 100:1 11,30 134,78 9 9,69 135,2
Jak można wywnioskować z Tabeli 2, gdy do zapobiegania i zwalczania szarej pleśni ziemniaka stosunek boskalidu do chlorotalonilu mieści się w zakresie 1:100 to 100:1, wszystkie wartości CTC są wyższe niż 120. Oznacza to, że zmieszanie tych dwóch składników we wskazanym zakresie wykazuje efekt synergistyczny. Efekt synergistyczny jest szczególnie widoczny, gdy składniki są obecne w stosunkul :5.
Test 3: Badanie toksyczności dla plamistości listy kapusty
Próbki wybrano spośród sadzonek kapusty w tym samym okresie wzrostu. Do każdego traktowania wybrano trzy doniczki i każdą doniczkę opryskano 5 ml stosując wieżę do oprysku Potter pod ciśnieniem 50 PSI, każdą substancję chemiczną stosowano w 12 gradientach stężeń. Inokulację przeprowadzono po 24 godzinach od traktowania formulacjami. Sadzonki kapusty równomiernie opryskano zarodnikami plamistości liści kapusty z liści kapusty (zebranej z pola), a następnie sadzonki kapusty umieszczono w szklarni do hodowania.
Po 7 dniach badano wskaźnik choroby dla całej rośliny, zgodnie ze standardową klasyfikacją patologiczną dla plamistości liści kapusty. Oznaczono skuteczność w zapobieganiu i zwalczaniu, a do obliczenia połowy maksymalnego skutecznego stężenia, EC50, stosowano uogólnioną metodą najmniejszych kwadratów. Do obliczenia ko-współczynnika toksyczności (CTC) stosowano metodę Sun Yunpei.
PL 233 667 Β1
Tabela 3:
Wyniki testu toksyczności po zastosowaniu formulacji według wynalazku do zapobiegania i zwalczania plamistości liści kapusty
Badana formulacja Stosunek EC50 (ppm) ATI TTI CTC
Boskalid 26,13 100 / /
Chlorotalonil 38,03 68, 71 /
Boskalid:Chlorotalonil 1:100 26,09 100,15 69, 02 145,1
Boskalid:Chlorotalonil 1:50 22,54 115,91 69,32 167,2
Boskalid:Chlorotalonil 1:25 20,87 125,22 69,91 179,1
Boskalid:Chlorotalonil 1 :10 15,17 172,30 71,55 240,8
Boskalid:Chlorotalonil 1 : 5 16,00 163,30 73,93 230,1
Boskalid:Chlorotalonil 1 :1 15,40 169,64 84,36 220,9
Boskalid:Chlorotalonil 5 :1 13,71 190,61 94, 79 201,1
Boskalid:Chlorotalonil 10:1 14,20 184,01 97, 16 189,4
Boskalid:Chlorotalonil 25:1 17,11 152,74 98, 80 154,6
Boskalid:Chlorotalonil 50:1 18,12 144,21 99,39 145,1
Boskalid:Chlorotalonil 100 :1 19,22 135,98 99,69 136,4
Jak można wywnioskować z Tabeli 3, gdy do zapobiegania i zwalczania plamistości liści kapusty stosunek boskalidu do chlorotalonilu mieści się w zakresie 1:100 to 100:1, wszystkie wartości CTC są wyższe niż 120. Oznacza to, że zmieszanie tych dwóch składników we wskazanym zakresie wykazuje efekt synergistyczny. Efekt synergistyczny jest szczególnie widoczny, gdy składniki są obecne w stosunku 1:10.
Test 4: Badanie toksyczności dla mączniaka rzekomego pomidorów
Próbki wybrano spośród sadzonek pomidorów w tym samym okresie wzrostu. Do każdego traktowania wybrano trzy doniczki i każdą doniczkę opryskano 5 ml stosując wieżę do oprysku Potter pod ciśnieniem 50 PSI, a każdą substancję chemiczną stosowano w 12 gradientach stężeń. Inokulację przeprowadzono po 24 godzinach od traktowania formulacjami.
Sadzonki pomidorów równomiernie opryskano zarodnikami mączniaka rzekomego na pomidorach (zebranych z pola), a następnie sadzonki pomidorów umieszczono w szklarni do hodowania.
Po 7 dniach badano wskaźnik choroby dla całej rośliny, zgodnie ze standardową klasyfikacją patologiczną dla mączniaka rzekomego pomidorów. Oznaczono skuteczność w zapobieganiu i zwalczaniu, a do obliczenia połowy maksymalnego skutecznego stężenia, EC50, stosowano uogólnioną metodą najmniejszych kwadratów. Do obliczenia ko-współczynnika toksyczności (CTC) stosowano metodę Sun Yunpei.
PL 233 667 Β1
Tabela 4:
Wyniki badania toksyczności po zastosowaniu formulacji według wynalazku do zapobiegania i zwalczania mączniaka rzekomego pomidorów
Badana formulacja Stosunek ECso (ppm) ATI TTI CTC
Boskalid 22,24 100 / /
Chlorotalonil 32,27 68,91 /
Boskalid:Chlorotalonil 1:130 26,29 84,58 69,22 122,2
Boska1id;Chlorotalonil 1: 50 23,45 94, 82 69,52 136,4
Boskalid:Chlorotalonil 1:25 17,88 124,37 70,11 177,4
Boskalid:Chlorotalonil 1: 10 14,25 156,03 71,74 217,5
Boskalid:Chlorotalonil 1:5 12,50 177,97 74,09 257,1
Boskalid:Chlorotalonil 1:1 13,31 167,05 84,46 240,2
Boskalid:Chlorotalonil 5 : 1 11,86 187,55 94,82 197,8
Boskalid:Chlorotalonil 10 :1 12,34 180,16 97,17 185,4
Boskalid:Chlorotalonil 25:1 14,64 151,86 98,80 153,7
Boskalid:Chlorotalonil 50:1 15,86 140,24 99,39 141,1
Boskalid:Chlorotalonil 100 : 1 17, 13 129,80 99,69 130,2
Jak można wywnioskować z Tabeli 4, gdy do zapobiegania i zwalczania mączniaka rzekomego pomidorów stosunek boskalidu do chlorotalonilu mieści się w zakresie 1:100 to 100:1, wszystkie wartości CTC są wyższe niż 120. Oznacza to, że zmieszanie tych dwóch składników we wskazanym zakresie wykazuje efekt synergistyczny. Efekt synergistyczny jest szczególnie widoczny, gdy składniki są obecne w stosunku 1:1.
Test 5: Efekt synergistyczny ma miejsce wówczas, gdy grzybobójcza aktywność kompozycji aktywnych związków jest wyższa niż suma aktywności uzyskana dla każdego ze związków stosowanego pojedynczo. Oczekiwaną aktywność dla danej kombinacji dwóch aktywnych związków można obliczyć według wzoru Colby’ego (patrz, S.R. Colby, “Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds 1967, 15, 20-22), jak następuje:
Wówczas, gdy w sytuacji, w której stosuje się związek aktywny A w ilości stosowanej w mg/ha lub w stężeniu w mppm
X oznacza aktywność,;
Y oznacza aktywność, gdy stosuje się związek aktywny B w ilości stosowanej w ng/ha lub w stężeniu w nppm;
E oznacza aktywność, gdy stosuje się związki aktywne A i B w ilościach stosowanych w m i ng/ha lub w stężeniach w m i n ppm;
to wówczas:
x y E=x + Y_Ióó
PL 233 667 Β1
Gdy rzeczywista aktywność grzybobójcza (O) jest wyższa od aktywności oczekiwanej (E), wówczas kompozycja jest bardziej skuteczna niż działania traktowane łącznie, to jest wykazuje efekt synergistyczny,
Dla zilustrowania niniejszego wynalazku poniżej zamieszczono jeden z przykładowych testów biologicznych.
Działanie zapobiegające i zwalczające szarą pleśń ziemniaka
Liście sadzonek ziemniaków w doniczkach opryskano koncentratem zawiesinowym związków aktywnych w określonym zakresie stężeń.
Następnego dnia, potraktowano rośliny inokulowano zawiesiną zarodników pleśni ziemniaczanej. Następnie doniczki pozostawiono do odstania na 24 godziny w pokoju o temperaturze 20-22°C w warunkach wysokiej wilgotności (90-95%). W tym czasie zarodniki wykiełkowały i strzępki przeniknęły do tkanki liścia. Następnego dnia, badane rośliny umieszczono znowu w szklarni w temperaturze 20-22°C i w warunkach wilgotności względnej 65-70% i hodowano przez następne siedem dni. Po tym czasie, rozwój pleśni na liściach określono przez obserwację wzrokową.
Związek aktywny/ Kombinacja związków aktywnych Stężenie (ppm) Stosunek Obserwowana aktywność (%) Aktywność według obliczenia Colby'ego (%) Efekt synergistyczny
Boskalid 8 - 28 -
Chlorotalonil 40 - 0 -
Boskalid: Chlorotalonil 8 + 40 1:5 84 28 Tak
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mieszanina grzybobójcza, znamienna tym, że jako składniki aktywne zawiera, boskalid i chlorotalonil, przy czym stosunek wagowy boskalidu i chlorotalonilu wynosi 1:5.
  2. 2. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że ilość boskalidu i chlorotalonilu stanowi 5-90% mieszaniny grzybobójczej.
  3. 3. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ilość boskalidu i chlorotalonilu stanowi 10-80% mieszaniny grzybobójczej.
  4. 4. Mieszanina grzybobójcza, znamienna tym, żeskładniki aktywne jak określone w zastrz. 1 miesza się z wypełniaczami i/lub surfaktantami.
  5. 5. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że można ją sformułować do postaci rolniczo dopuszczalnych substancji chemicznych.
  6. 6. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 5, znamienna tym, że mieszaninę tę stanowi koncentrat zawiesinowy, preparat do powlekania nasion, zwilżalny proszek, dyspergowalne w wodzie granule, kapsułki z zawiesiną, preparat typu ZC, powlekany granulat, wytłaczany granulat, emulgowalny koncentrat, mikroemulsja, emulsja olej w wodzie, tabletki musujące.
  7. 7. Sposób zwalczania patogenów roślinnych, znamienny tym, że na patogeny i/lub ich środowisko, albo na rośliny, części roślin, nasiona, glebę, miejsce, materiał lub obszar nanosi się mieszaninę grzybobójczą określoną w zastrz. 1.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że boskalid i chlorotalonil nanosi się jednocześnie albo oddzielnie lub kolejno po sobie.
  9. 9. Zastosowanie mieszaniny grzybobójczej określonej w zastrz. 1 do zwalczania grzybów.
  10. 10. Zastosowanie według zastrz. 9, w którym grzyby zwalcza się na zbożach, owocach, warzywach i uprawach przemysłowych.
PL415810A 2013-07-15 2014-08-14 Mieszanina grzybobojcza PL233667B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310293952.2A CN103348982B (zh) 2013-07-15 2013-07-15 一种杀真菌混合物
CN201310293952.2 2013-07-15
PCT/CN2014/084366 WO2015007250A1 (zh) 2013-07-15 2014-08-14 一种杀真菌混合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL415810A1 PL415810A1 (pl) 2016-08-29
PL233667B1 true PL233667B1 (pl) 2019-11-29

Family

ID=49305486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL415810A PL233667B1 (pl) 2013-07-15 2014-08-14 Mieszanina grzybobojcza

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP3023007A4 (pl)
CN (1) CN103348982B (pl)
AU (1) AU2014292554B2 (pl)
BR (1) BR112016000998B1 (pl)
DE (1) DE112014003275T5 (pl)
ES (2) ES2530988B1 (pl)
FR (1) FR3008278B1 (pl)
GB (1) GB2519432B (pl)
PL (1) PL233667B1 (pl)
WO (1) WO2015007250A1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103348982B (zh) * 2013-07-15 2016-06-15 江苏龙灯化学有限公司 一种杀真菌混合物
CN106212469A (zh) * 2016-07-13 2016-12-14 南京吉星生物技术开发有限公司 一种杀菌组合物及其应用
AU2018298238B2 (en) * 2017-07-06 2024-06-13 Specialty Operations France Pesticide compositions
CN114711236B (zh) * 2021-07-30 2024-07-30 黑龙江森工农化有限公司 一种持效安全的百菌清烟剂及其应用
CN116116533B (zh) * 2022-11-22 2024-12-13 江苏维尤纳特精细化工有限公司 一种悬浮性好的百菌清的加工设备
AR128055A1 (es) * 2022-12-21 2024-03-20 Surcos Impact Sarl Composición de clorotalonil en forma de suspoemulsión

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL103614A (en) 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
TW491686B (en) * 1997-12-18 2002-06-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile
EA007780B1 (ru) 2001-09-25 2007-02-27 Басф Акциенгезельшафт Кристаллические гидраты производных анилида никотиновой кислоты
DE10307751A1 (de) 2003-02-14 2004-08-26 Basf Ag Neue kristalline Modifikation des Anhydrates von Boscalid
ES2381320T3 (es) * 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
GB0800761D0 (en) * 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2010146032A2 (de) * 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
KR20120046167A (ko) * 2009-06-16 2012-05-09 바스프 에스이 살진균 혼합물
KR20120046175A (ko) * 2009-06-18 2012-05-09 바스프 에스이 살진균 혼합물
JP2012051843A (ja) * 2010-09-02 2012-03-15 Nissan Chem Ind Ltd 殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺軟体動物、殺菌又は殺バクテリア剤組成物及び病害虫の防除方法
CN102986692A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含有噻呋酰胺和烯肟菌酯的杀菌组合物及其用途
CN103348982B (zh) * 2013-07-15 2016-06-15 江苏龙灯化学有限公司 一种杀真菌混合物

Also Published As

Publication number Publication date
FR3008278A1 (fr) 2015-01-16
AU2014292554B2 (en) 2018-01-18
FR3008278B1 (fr) 2020-01-10
GB201416171D0 (en) 2014-10-29
ES2530988A1 (es) 2015-03-09
GB2519432B (en) 2018-02-28
GB2519432A (en) 2015-04-22
ES2543619R1 (es) 2015-09-09
GB2519432A9 (en) 2017-11-29
WO2015007250A1 (zh) 2015-01-22
AU2014292554A1 (en) 2016-03-03
EP3023007A1 (en) 2016-05-25
ES2543619A2 (es) 2015-08-20
BR112016000998B1 (pt) 2021-01-19
CN103348982B (zh) 2016-06-15
CN103348982A (zh) 2013-10-16
EP3023007A4 (en) 2017-12-27
DE112014003275T5 (de) 2016-10-13
PL415810A1 (pl) 2016-08-29
ES2543619B1 (es) 2016-06-29
ES2530988B1 (es) 2016-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA3185119A1 (en) Fungicidal mixtures
WO2015062353A9 (en) Fungicidal composition and the use thereof
PL233667B1 (pl) Mieszanina grzybobojcza
CN103988845B (zh) 一种杀菌混合物
WO2015135422A1 (zh) 一种保护植物免于植物病害的方法
CN103348989B (zh) 一种杀真菌混合物
CN105309465B (zh) 一种杀菌杀虫组合物
CN103392715B (zh) 一种含有嘧菌环胺和克菌丹的杀菌组合物
BR112018071895B1 (pt) Composição fungicida
CN102119697B (zh) 一种含氟啶胺与多菌灵的增效杀菌组合物及其应用
CN105265468B (zh) 一种杀菌杀虫组合物
CN106922702A (zh) 一种杀菌组合物
CN105076192A (zh) 一种杀菌混合物
CN103988843A (zh) 一种杀菌组合物
CN103999870A (zh) 一种杀菌组合物
CN105076161B (zh) 一种杀菌组合物
CN105309443B (zh) 一种杀菌杀虫组合物
CN105265469B (zh) 一种杀菌杀虫组合物
CN105265456B (zh) 一种杀菌组合物
CN105076153A (zh) 一种植物病害防除组合物
CN105076154B (zh) 一种杀菌组合物
CN106922701A (zh) 一种杀菌组合物
CN103704214B (zh) 一种杀菌剂组合物及其用途
CN105766961B (zh) 一种含吡唑类化合物与咪唑类化合物的杀真菌组合物
CN111109269A (zh) 一种杀菌组合物