PL227766B1 - Preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin - Google Patents
Preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin Download PDFInfo
- Publication number
- PL227766B1 PL227766B1 PL404894A PL40489413A PL227766B1 PL 227766 B1 PL227766 B1 PL 227766B1 PL 404894 A PL404894 A PL 404894A PL 40489413 A PL40489413 A PL 40489413A PL 227766 B1 PL227766 B1 PL 227766B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- titanium
- preparation
- formulation
- acid
- magnesium
- Prior art date
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 134
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 109
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 109
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 66
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 78
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 42
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 37
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 33
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 32
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 31
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 31
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 31
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 30
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 24
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 claims description 4
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000003289 ascorbyl group Chemical group [H]O[C@@]([H])(C([H])([H])O*)[C@@]1([H])OC(=O)C(O*)=C1O* 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003324 growth hormone secretagogue Substances 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021073 macronutrients Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 claims 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 5
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 5
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 3
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 3
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 3
- MSYNCHLYGJCFFY-UHFFFAOYSA-B 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;titanium(4+) Chemical class [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O MSYNCHLYGJCFFY-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 241001464837 Viridiplantae Species 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004260 Potassium ascorbate Substances 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 229910010298 TiOSO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021231 nutrient uptake Nutrition 0.000 description 1
- KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L oxotitanium(2+);sulfate Chemical compound [Ti+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 235000019275 potassium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229940017794 potassium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CONVKSGEGAVTMB-RXSVEWSESA-M potassium-L-ascorbate Chemical compound [K+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] CONVKSGEGAVTMB-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical class Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D5/00—Fertilisers containing magnesium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G25/00—Watering gardens, fields, sports grounds or the like
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/20—Liquid fertilisers
- C05G5/23—Solutions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/06—Aluminium; Calcium; Magnesium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Hydroponics (AREA)
- Toxicology (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan, oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin, zwłaszcza w rolnictwie i ogrodnictwie.
Tytan odgrywa ważną rolę w procesach stymulowania wzrostu i rozwoju roślin. Jak opisał I. Pais w publikacji pt. „The biological importance of titanium”, J. Plant Nutr. 6: 3-133, 1983, tytan przyspiesza procesy biochemiczne, fotosyntezę, oddychanie roślin i powoduje zwiększenie plonu o 10-20%, a dodatkowo ogranicza rozwój niektórych chorób powodowanych przez grzyby. Najkorzystniejszą formą użycia tytanu w rolnictwie i ogrodnictwie jest kompleks tytanu z kwasem askorbinowym i cytrynowym, ponieważ powstałe związki kompleksowe, są dobrze rozpuszczalne w wodzie, szybko przyswajane i nietoksyczne dla roślin.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr PL 172 871 B1 płynny nawóz zawierający tytan i sole mikroelementowe skompleksowane kwasem askorbinowym i cytrynowym. Zawartość mikroskładników w % wagowych wynosi: 0,05-0,25 tytanu; 0,2-0,4 sumy manganu, molibdenu, cynku, żelaza oraz 0,1-0,9 boru. Kwas askorbinowy i cytrynowy wprowadzane są w stosunku 1 : (0,02-1).
Znany jest również z polskiego zgłoszenia wynalazku PL 391564 A1 sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, poprzez reakcję wodnego roztworu kwasu askorbinowego z węglanem metalu alkalicznego i kompleksowanie tytanu z wodnego roztworu soli tytanu. Polega on na tym, że do wodnego roztworu askorbinianu sodu i/lub potasu o pH powyżej 9, po wpro wadzeniu środka konserwującego w postaci azotynu sodu dodaje się wodny roztwór siarczanu tytanylu i prowadzi proces kompleksowania tytanu, aż do ustabilizowania odczynu pH na poziomie 5,5-6. Następnie za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża pH gotowego środka do poziomu 4,7-5,0. Wynalazek dotyczy również środka nawozowego, charakteryzującego się tym, że zawiera 5-10 g/l tytanu w postaci kompleksów: askorbinianu tytanu i cytrynianu tytanu, korzystnie w stosunku 85:15 oraz około 0,4%-wy dodatek azotynu sodu. Ponadto wynalazek obejmuje zastosowanie preparatu jako środka nawozowego, do stosowania w formie oprysków roślin uprawnych, szczególnie ogórków, pomidorów, oberżyny w okresie przed i w czasie kwitnienia. Środek nawozowy podawany jest w postaci roztworu roboczego, w dawce 0,2 l/ha, przy czym dla warzyw, takich jak np. pomidor, ogórek co 14 dni od ukorzeniania się rozsady, a dla zbóż w trzech fazach rozwoju: krzewienia, strzelania w źdźbło i kłoszenia. Ponadto, środek ten nadaje się do stosowania w mieszaninie z innymi nawozami wieloskładnikowym i, w ilości 0,01-0,4% w przypadku nawozów płynnych i 0,01-0,05 w przypadku nawozów krystalicznych.
Z kolei z opisu patentowego nr PL 163 688 B1 znany jest sposób otrzymywania preparatu tytanowego, polegający na wytwarzaniu kompleksów soli tytanowej z kwasem askorbinowym, w którym materiał wyjściowy zawierający kwas askorbinowy wprowadza się do wody o temperaturze 20°C, po czym powstały roztwór oddziela się od otoczenia najdogodniej przez dodanie niewielkiej ilości węglanu sodu. Do tak zabezpieczonego roztworu dodaje się wodny roztwór soli tytanowych, korzystnie siarczanu tytanylu, a następnie w niewielkiej ilości środek silnie redukujący, k orzystnie w postaci roztworu trójchlorku tytanu i całość miesza się przez 30 minut. Powstały roztwór poddaje się neutralizacji najpierw roztworem wodorotlenku sodu, a w końcowym etapie roztworem węglanu sodu, utrzymując odczyn pH roztworu na ustabilizowanym poziomie około 3.
Stosowane w znanych rozwiązaniach do neutralizacji kwaśnego środowiska, związki sodu, jak węglan sodu, wodorotlenek sodu lub ich mieszaniny, tworzą siarczan sodu, reagując z grupą siarczanową pochodzącą z siarczanu tytanylu i kwasu siarkowego stabilizującego roztwór siarczanu tytanylu przed hydrolizą. Związek ten (Na2SO4), o niskiej rozpuszczalności zwłaszcza w temperaturach bliskich zeru stopni Celsjusza utrudnia przechowywanie preparatu w tych temperaturach, zwłaszcza w temperaturze poniżej 0°C. Problem ten narasta wraz ze wzrostem zawartości tytanu w produkcie, a jest to wynikiem użycia do wytworzenia znanych preparatów zwiększonej ilości nośnika tytanu jakim jest siarczan tytanylu, co w konsekwencji powoduje zwiększenie ilości siarczanu sodu w produkcie. Dodatkową niedogodnością jest to, że zwiększająca się wraz z zawartością tytanu zawartość siarczanu sodu w produkcie uniemożliwia wprowadzenie do znanych preparatów tytanowych dodatkowych, korzystnych dla roślin składników pokarmowych roślin, ze względu na wysoki stopień nasycenia roztworu.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że można zapobiec problemom związanym z przechowywaniem w niskich temperaturach preparatu tytanowego o relatywnie wysokiej zawartości tytanu, a przy tym uzyskać tytanowy produkt, stabilny i łatwo mieszalny z innymi stosowanymi w uprawie preparatami
PL 227 766 B1 i nawozami, jeżeli związki sodu, stosowane w znanych rozwiązaniach do neutralizacji kwaśnego środowiska przy kompleksowaniu tytanu z siarczanu tytanylu kwasem askorbinowym i kwasem cytrynowym, zastąpi się związkami innych metali, korzystnie będącymi substancjami pokarmowymi dla roślin.
Niespodziewanie korzystne okazało się zastosowanie w rozwiązaniu według wynalazku wodorotlenku magnezowego (Mg(OH2)) do neutralizacji kwaśnego środowiska przy kompleksowaniu tytanu mieszaniną kwasu askorbinowego i cytrynowego, gdyż pozwoliło to na całkowite wyeliminowanie sodu z preparatu tytanowego, a jednocześnie umożliwiło wprowadzenie magnezu, tj. składnika pokarmowego niezbędnego w rozwoju roślin, który jest głównym składnikiem chlorofilu, zielonego barwnika roślin niezbędnego w procesie fotosyntezy i aktywacji wielu enzymów.
Wprowadzony w takim rozwiązaniu 1 mol magnezu (24 g) wiąże jedną grupę siarczanową (SO4)-2 do siarczanu magnezowego (MgSO4), podczas gdy według znanych rozwiązań na neutralizację jednej grupy siarczanowej do siarczanu sodu (Na2SO4), należy wprowadzić dwa mole sodu tj. 46 g.
Okazało się, że dzięki użyciu magnezu w postaci wodorotlenku niespodziewanie uzyskano produkt bardzo stabilny, tak w niskich jak i wysokich temperaturach. Jak wykazały wyniki badań fizykochemicznych, uzyskany w ten sposób preparat tytanowy jest stabilny w zakresie temp. od -6 do + 45°C. Jednocześnie, występowanie w tej kompozycji tytanu i magnezu korzystnie wpłynęło na rozwój roślin.
Istotą rozwiązania jest to, że w znanym procesie kompleksowania tytanu mieszaniną kwasów askorbinowego i cytrynowego, do neutralizacji wolnych jonów siarczanowych wykorzystuje się wodorotlenek magnezowy, który równocześnie jest nośnikiem magnezu. Korzystnym jest przy tym, wykorzystanie kwasu octowego jako konserwantu, który jednocześnie pozwala znacznie podnieść zawartość magnezu w preparacie tytanowym.
Okazało się ponadto, że obecność magnezu w postaci octanu magnezowego w preparacie tytanowym według wynalazku, pozwoliła wyeliminować stosowane w innych rozwiązaniach środki zapobiegające rozwojowi grzybów pleśniowych na powierzchni preparatu w czasie ich przechowywania, co można przypisać grzybobójczemu działania octanów.
Zgodnie z wynalazkiem, preparat tytanowy zawierający kompleksy soli tytanowych z kwasem askorbinowym i cytrynowym, czynnik konserwujący i rozpuszczalne w wodzie siarczany metali przyswajalnych przez rośliny oraz ewentualnie dodatkowe składniki pokarmowe roślin, zwłaszcza potas i azot, charakteryzuje się tym, że zawiera produkt kompleksowania tytanu z siarczanu tytanylu mieszaniną kwasu askorbinowego i kwasu cytrynowego w środowisku wodnym alkalizowanym wodorotlenkiem magnezowym, w obecności kwasu octowego, przy stosunku masowym: magnezu (w przeliczeniu na MgO) do tytanu wynoszącym od 1:1 do 20:1, kwasu askorbinowego do kwasu cytrynowego wynoszącym od 5:1 do 3:5, a korzystnie 2:1; kwasu askorbinowego do tytanu wynoszącym od 7:2 do 10:1, a korzystnie od 4:1 do 6:1 oraz wodorotlenku magnezowego (w przeliczeniu na MgO) do kwasu octowego (w przeliczeniu na 100% kwas octowy) wynoszącym od 8:1 do 3:5.
Preparat charakteryzuje się tym, że w postaci płynnej ma pH 2,5 do 5,5 i korzystnie zawiera od 2 do 25 g Ti/litr oraz magnezu do 170 g MgO/litr. Najlepiej ze względów użytkowych jest, gdy zawartość tytanu w preparacie płynnym wynosi 8,5 g Ti/litr, a magnezu 62-65 g MgO/litr.
Natomiast preparat sypki, otrzymany w wyniku wysuszenia postaci płynnej, charakteryzuje się tym, że zawiera do 65 g Ti/kg oraz magnezu do 200 g MgO/kg.
Sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan, obejmujący według wynalazku przynajmniej wytworzenie w środowisku wodnym kompleksów soli tytanowych z kwasem askorbinowym i kwasem cytrynowym jako czynnikami kompleksującymi tytan, z wykorzystaniem siarczanu tytanylu jako źródła tytanu, czynnika alkalizującego kwaśne środowisko reakcji, wynikające z wprowadzenia kwasu askorbinowego, kwasu cytrynowego i siarczanu tytanylu, wykorzystaniem czynnika konserwującego i ewentualnie regulatora pH, oraz konfekcjonowanie roztworu preparatu i/lub wysuszenie go, charakteryzuje się tym, że jako czynnik alkalizujący kwaśne środowisko reakcji stosuje się wodorotlenek magnezowy, a jako czynnik konserwujący stosuje się kwas octowy, przy czym zgodnie z wynalazkiem, askorbinian tytanu i cytrynian tytanu, otrzymuje się w procesie kompleksowania siarczanu tytanylu w wodnej zawiesinie zawierającej wodorotlenek magnezowy, kwasem askorbinowym i kwasem cytr ynowym przy stosunku masowym magnezu (w przeliczeniu na MgO) do tytanu (Ti) wynoszącym od 1:1 do 20:1, w obecności kwasu octowego.
W tym celu, po wprowadzeniu wodorotlenku magnezowego do wody i uzyskaniu jednorodnej zawiesiny, wprowadza się kwasy karboksylowe tj. kwas askorbinowy, kwas cytrynowy, kwas octowy w takiej proporcji masowej, że ilość kwasu askorbinowego do kwasu cytrynowego wynosi od 5:1 do 3:5 , korzystnie 2:1; ilość kwasu askorbinowego do tytanu wynosi od 7:2 do 10:1, korzystnie od 4:1
PL 227 766 B1 do 6:1, zaś ilość wodorotlenku magnezowego (w przeliczeniu na MgO) do ilości kwasu octowego (w przeliczeniu na 100% kwas octowy) wynosi od 8:1 do 3:5.
Po całkowitym rozpuszczeniu w zawiesinie kwasów karboksylowych i częściowym przereagowaniu wodorotlenku magnezowego, utrzymując temperaturę korzystnie w granicach 50-60°C, wolnym strumieniem wprowadza się roztwór siarczanu tytanylu i całość miesza aż do otrzymania klarownego roztworu o barwie brunatnej i pH 2,5-5,5.
Ponieważ siarczan tytanylu (TiOSO4) zawiera znaczne ilości (390-490 g/l) wolnego kwasu siarkowego, który zabezpiecza ten siarczan przed ewentualną hydrolizą, w wyniku której powstaje mało reaktywny dwutlenek tytanu (TiO2), dlatego do środowiska reakcyjnego zawierającego wodorotlenek magnezu, wprowadza się kwasy karboksylowe przed wprowadzeniem siarczanu tytanylu, tak aby zapobiec powstaniu nierozpuszczalnych tlenków tytanu.
Po całkowitym przereagowaniu i rozpuszczeniu dodanych komponentów, ewentualnie reguluje się końcowe pH otrzymanego płynnego preparatu tytanowego poprzez dodanie czynników takich jak kwas cytrynowy i/lub octowy, monoetanoloamina, wodorotlenki i/lub węglany metali, korzystnie potasu.
Do końcowej regulacji pH korzystnie jest stosować monoetanoloaminę (kolaminę), gdyż dodatkowo ma ona własności sekwestrujące składniki pokarmowe, a poza tym wpływa korzystnie na obniżenie napięcia powierzchniowego tak wytworzonego preparatu tytanowego, jak i sporządzanych z niego tzw. „roztworów roboczych, przygotowanych do oprysku roślin.
Wytworzony płynny preparat tytanowy kieruje się na koniec do konfekcji lub do procesu suszenia. Suszenie preparatu płynnego korzystnie prowadzi się rozpyłowo.
Niespodziewanie korzystne, okazało się wykorzystanie wodorotlenku magnezowego w procesie wytwarzania preparatu według wynalazku. Pozwoliło to na całkowite wyeliminowanie związków sodu: wodorotlenku i/lub węglanu, stosowanych w dotychczasowych rozwiązaniach, w celu związania grup siarczanowych wolnego kwasu siarkowego i grup siarczanowych powstających z siarczanu tytanylu w czasie kompleksowania tytanu kwasem askorbinowym i cytrynowym, a ponadto wykorzystanie wodorotlenku magnezowego jako regulatora pH gotowego preparatu.
Wodorotlenek magnezowy, wykorzystany w tym procesie jako alkalizator środowiska reakcji kompleksowania tytanu, a zarazem jako nośnik magnezu, wiąże wolny kwas siarkowy, zawarty w źródle tytanu jakim jest roztwór siarczanu tytanylu oraz grupy siarczanowe powstające w procesie kompleksowania tytanu.
Korzystne okazało się zastosowanie kwasu octowego do zabezpieczenia wytworzonego preparatu przed rozwojem grzybów pleśniowych, jak i regulacji pH gotowego preparatu. Zarazem, zastosowanie kwasu octowego jako czynnika konserwującego, pozwoliło na wprowadzenie do wytwarzanego preparatu tytanowego znacznych ilości magnezu (do 170 g MgO/litr), w wyniku wytworzenia octanu magnezowego w reakcji z wodorotlenkiem magnezowym.
Wytworzony sposobem według wynalazku płynny preparat tytanowy, w zależności od zastosowanej ilości siarczanu tytanylu zawiera korzystnie od 2 do 25 g Ti/litr oraz do 170 g MgO/litr.
Najkorzystniej ze względów użytkowych jest, gdy w sposobie według wynalazku używa się siarczanu tytanylu w takiej ilości, aby zawartość tytanu w gotowym preparacie wynosiła 8,5 g Ti/litr, a magnezu (w przeliczeniu na MgO) 62-65 g MgO/l.
Natomiast preparacie tytanowym w uzyskanym sposobem według wynalazku, po wysuszeniu preparatu płynnego, zawartość tytanu wynosi do 65 g Ti/kg oraz magnezu do 200 g MgO/kg.
Zarówno preparat płynny jak i suchy może być użyty jako komponent przy produkcji nawozów lub innych agrochemikaliów, z uwagi na stabilność i dobrą mieszalność.
Stwierdzono, że zastosowanie preparatu tytanowego określonego powyżej, w którym jednocześnie występuje kompozycja tytanu i magnezu jest niespodziewanie korzystne dla wzrostu roślin.
Okazało się, że zastosowanie preparatu tytanowego według wynalazku w uprawie roślin, po uprzednim rozcieńczeniu go w wodzie, do nalistnego dokarmiania roślin uprawnych daje niespodziewanie korzystne efekty stymulacji rozwoju roślin, co jest również przedmiotem niniejszego wynalazku.
Zgodnie z wynalazkiem, zastosowanie preparatu tytanowego w uprawie roślin jako stymulatora rozwoju roślin, który to preparat zawiera produkt kompleksowania tytanu z siarczanu tytanylu mieszaniną kwasu askorbinowego i kwasu cytrynowego w środowisku wodnym alkalizowanym wodorotlenkiem magnezowym, w obecności kwasu octowego, przy stosunku masowym: magnezu (w przeliczeniu na MgO) do tytanu wynoszącym od 1:1 do 20:1, kwasu askorbinowego do kwasu cytrynowego wynoszącym od 5:1 do 3:5, a korzystnie 2:1; kwasu askorbinowego do tytanu wynoszącym od 7:2 do 10:1, a korzystnie od 4:1 do 6:1 oraz wodorotlenku magnezowego (w przeliczeniu na MgO)
PL 227 766 B1 do kwasu octowego (w przeliczeniu na 100% kwas octowy) wynoszącym od 8:1 do 3:5, polega na tym, że preparat płynny po uprzednim rozcieńczeniu w wodzie, a preparat sypki po uprzednim rozpuszczeniu w wodzie, podawany jest roślinom w formie zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji, w dawce korzystnie od 1,7 do 5,5 g Ti/ha (to jest w dawce 0,2-0,6 litra/ha, przy użyciu preparatu płynnego zawierającego 8,5 g Ti/litr), przy czym zabiegi prowadzone są w 2-4 dawkach, z których pierwsza podawana na początku wegetacji roślin, a kolejne w odstępach 10-14 dniowych.
Korzystnie, przy zastosowaniu preparatu według wynalazku, do rozcieńczonego roztworu preparatu, przygotowanego do przeprowadzenia nalistnego opryskiwania roślin lub fertygacji, można dodać inne nawozy makro i/lub mikroelementowe lub ich mieszaniny, oraz rozcieńczone uprzednio środki ochrony roślin (pestycydy).
Wynalazek zapewnia uzyskanie preparatu, którego użycie prowadzi do aktywacji procesów fotosyntezy i intensywności pobierania składników pokarmowych przez rośliny, zwłaszcza zboża i rzepak, podanych nalistnie jak i z gleby, co potwierdziły wieloletnie próby prowadzone na poletkach doświadczalnych.
Wysokie zawartości pożądanych przez rośliny składników udało się uzyskać w preparacie według wynalazku dzięki całkowitemu wyeliminowaniu węglanu i/lub wodorotlenku sodu, stosowanych w wielu znanych ze stanu techniki rozwiązaniach do alkalizowania środowiska reakcji kompleksowania tytanu kwasami askorbinowym i cytrynowym, a wprowadzeniu zamiast związków sodu wodorotlenku magnezowego (Mg(OH)2) jako regulatora odczynu środowiska kompleksowania tytanu, równocześnie nośnika magnezu i regulatora końcowego pH wytworzonego produktu, oraz zastosowaniu mieszaniny kwasów organicznych (karboksylowych): cytrynowego, askorbinowego i octowego.
Wiadomo jest, że w znanych rozwiązaniach, związki sodu stosowane do neutralizacji kwaśnego środowiska tworzyły z grupą siarczanową siarczan sodu (Na2SO4), tj. związek słabo rozpuszczalny w wodzie, zwłaszcza w niskich temperaturach, co utrudniało przechowywanie preparatu tytanowego w temperaturach poniżej 0°C. Ponadto, wysoka zawartość siarczanu sodu, nie pozwalała na wprowadzenie innych składników pokarmowych, w tym przypadku magnezu, niezbędnego w rozwoju roślin, ze względu na wysoki stopień nasycenia roztworu.
Magnez jest jak powszechnie wiadomo, głównym składnikiem chlorofilu, zielonego barwnika roślin niezbędnego w procesie fotosyntezy i aktywacji wielu enzymów, który odpowiada za powstawanie chlorofilu i fotosyntezę w roślinie, jest aktywatorem wielu enzymów, natomiast tytan odgrywa ważną rolę w procesach stymulowaniu wzrostu i rozwoju roślin. Niemniej jednak, niespodziewanie korzystne dla stymulacji rozwoju roślin jest jednoczesne występowanie w preparacie według wynalazku kompozycji tytanu i magnezu w takiej, jak opisano powyżej wzajemnej proporcji.
Wszystkie wymienione wyżej cechy preparatu według wynalazku powodują, że dokarmianie, zwłaszcza nalistne, odpowiednio rozcieńczonym preparatem roślin w uprawach rolniczych i ogrodniczych, pozwala uzyskać większe plony i lepszą ich jakość.
Otrzymany preparat, wykazuje wysoką stabilność przy niskich oraz wysokich temperaturach przechowywania, a przy tym dobrą mieszalność z nawozami makro jak i mikroelementowymi, oraz środkami ochrony roślin. Właściwości ta stwarzają duże możliwości w tworzeniu szeregu nowych kombinacji nawozowych, tak w postaci płynnej jak i w postaci sypkiej, dobrze rozpuszczalnej w wodzie.
Rozcieńczone roztwory mieszanek nawozowych z preparatem tytanowym według wynalazku, cechuje duża stabilność w czasie, jak i w szerokim zakresie wartości pH.
Wynalazek objaśniono w szczegółach w przedstawionych poniżej przykładach. Przykładów tych nie można jednak traktować jako ograniczające istotę rozwiązania czy zawężające zakres ochrony wynalazku, gdyż stanowią one jedynie jego ilustrację.
P r z y k ł a d 1
W przykładzie tym przedstawiono otrzymywanie płynnego preparatu tytanowego o zawartości 8,5 gTi/litr i 35 g MgO/litr.
Do zbiorniku reakcyjnego z mieszadłem oraz możliwością chłodzenia wlano 720 l wody o temp. 20°C, następnie po uruchomieniu mieszadła małymi porcjami dodano 52,0 kg wodorotlenku magnezowego. Po uzyskaniu jednorodnej zawiesiny dodano 17,0 kg kwasu cytrynowego, a po 30 min 46,0 kg kwasu askorbinowego. Po jego rozpuszczeniu cienkim strumieniem dodano 170,0 kg roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 50,0 g Ti/kg (zawartość Ti 67 g/l). Uzyskano mieszaninę reakcyjną o pH 7,8 w postaci zawiesiny wodorotlenku magnezowego w roztworze powstałego kompleksu tytanu i siarczanu magnezowego. Do tak otrzymanej mieszaniny reakcyjnej wolnym strumieniem dodano 80% kwas octowy w ilości 9,5 litra. Dozowanie prowadzono podczas schładzania mieszanki
PL 227 766 B1 reakcyjnej utrzymując temperaturę 55-60°C. Po 50 min. prowadzenia procesu i uzupełnieniu wodą do 1000 litrów, otrzymano produkt w postaci klarownego, ciemnobrązowego roztworu o pH końcowym 4,5. Końcowe pH produktu wyregulowano przez dodanie 1,2 kg kwasu cytrynowego. Po schłodzeniu i odstaniu otrzymany preparat tytanowy po filtracji poddano konfekcji.
P r z y k ł a d 2
W przykładzie tym przedstawiono otrzymywanie płynnego preparatu tytanowego o zawartości 17 g Ti/litr i 124 g MgO/litr.
W zbiorniku (jak wyżej wg przykładu 1) rozpuszczono w 320 litrach wody 71,0 kg kwasu cytrynowego, a następnie 90,0 kg kwasu askorbinowego. Po ich rozpuszczeniu powoli, małymi porcjami podczas schładzania dodano 185,5 kg wodorotlenku magnezowego, po uzyskaniu jednorodnej zawiesiny bardzo wolno tak aby nie przekroczyć temp. 60°C cienkim strumieniem dozowano 80% kwas octowy w ilości 320,0 l. Po 45 minutach mieszania dodano 185,2 litrów roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 92,3 g Ti/l. Podobnie jak w przypadku dozowania kwasu octowego, ze względu na proces mocno egzotermiczny dodawanie siarczanu tytanylu prowadzono powoli i niewielkimi porcjami schładzając mieszaninę reakcyjną do temp 55-60°C. Końcowe pH wyregulowano poprzez dodanie kwasu octowego w ilości 2,5 I.
P r z y k ł a d 3
W przykładzie tym przedstawiono otrzymywanie sypkiego preparatu tytanowego o zawartości 5,5% Ti oraz 6,5% MgO.
W zbiorniku zawierającym 800 litrów wody o temp. 20°C rozpuszczono 46,0 kg kwasu askorbinowego, a następnie 20,0 kg kwasu cytrynowego. Do tak otrzymanego roztworu kwasów karboksylowych wprowadzono małymi porcjami 15,0 kg wodorotlenku magnezowego. Przy ciągłym mieszaniu, po całkowitym przereagowaniu dodanego wodorotlenku magnezowego i uzyskaniu klarownego roztworu, wprowadzono cienkim strumieniem 94,0 l roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 92,0 g Ti/l. Proces prowadzono przez okres 50 minut dodając po tym czasie 20,0 kg węglanu potasu do uzyskania pH 4,5. Po uzyskaniu stabilnego odczynu jak i klarownego roztworu, proces zakończono, a roztwór o zawartości 8,5 g Ti/litr i 10,1 g MgO/litr, przefiltrowano i poddano procesowi suszenia w suszarni ze złożem fluidalnym.
Otrzymano preparat tytanowy w postaci drobnego granulatu o zawartości 5,5% Ti oraz 6,5% MgO (tj. 55 g Ti/kg i 65 g MgO/kg).
P r z y k ł a d 4
W przykładzie tym przedstawiono zastosowanie preparatu tytanowego w uprawie pszenicy i rzepaku.
Doświadczenia były prowadzone przez Katedrę Agrochemii i Dokarmiania Roślin Słowackiego Uniwersytetu Rolniczego w Nitrze w latach (sezonach): 2009/2010, 2010/2011 i 2011/2012 na poletkach doświadczalnych zlokalizowanych w miejscowości Buczany na Słowacji.
Doświadczenia były prowadzone na odmianie pszenicy ozimej Śarlota oraz na odmianie rzepaku ozimego Chagall. Doświadczenie polegało na zastosowaniu preparatu tytanowego według wynalazku, zawierającego 8,5 g Ti/litr oraz 62 g MgO/litr w 4 powtórzeniach na poletkach o pow. 20m2 w 4 różnych kombinacjach. Najlepsze wyniki uzyskano przy zastosowaniu oprysków nalistnych dla dawki preparatu 0,2 litr/ha w trzech zabiegach:
- w przypadku pszenicy pierwszy zabieg wykonano w fazie BBCH 29 (koniec krzewienia); II zabieg wykonano w fazie BBCH 32 (strzelanie w źdźbło); III zabieg wykonano w fazie BBCH 55-59 (kłoszenie);
- w przypadku rzepaku pierwszy zabieg wykonano w fazie BBCH 50-53 (rozeta);
- II zabieg wykonano w fazie BBCH 59 (żółty pąk);
- III zabieg wykonano w fazie BBCH 66-67(kwitnienie).
Przeprowadzone w trzech sezonach doświadczenia wykazały:
- wzrost plonu pszenicy średnio o 8%-15%;
- wzrost plonu rzepaku średnio o 13%-24%.
Doświadczenia potwierdziły, że korzystne dla wzrostu roślin jest zastosowanie w uprawach rozcieńczonego wodą preparatu według wynalazku w formie oprysków nalistnych, w dawce co najmniej 1,7 Ti/ha (to jest w dawce 0,2 litra/ha przy użyciu preparatu płynnego zawierającego 8,5 g Ti/litr), w 3 opryskach, z których pierwszy jest wykonany na początku wegetacji roślin (faza „koniec krzewienia” dla pszenicy i faza „rozeta” dla rzepaku), a kolejne w odstępach 10-14 dniowych (aż do fazy „kłoszenie” dla pszenicy i fazy „kwitnienie” dla rzepaku).
Claims (16)
1. Preparat tytanowy zawierający kompleksy soli tytanowych z kwasem askorbinowym i cytrynowym, czynnik konserwujący i rozpuszczalne w wodzie siarczany metali przyswajalnych przez rośliny oraz ewentualnie dodatkowe składniki pokarmowe roślin, zwłaszcza potas i azot, znamienny tym, że zawiera produkt reakcji kompleksowania tytanu z siarczanu tytanylu mieszaniną kwasu askorbinowego i kwasu cytrynowego w środowisku wodnym alkalizowanym wodorotlenkiem magnezowym, w obecności kwasu octowego, przy stosunku masowym magnezu, w przeliczeniu na MgO, do tytanu wynoszącym od 1:1 do 20:1, kwasu askorbinowego do kwasu cytrynowego wynoszącym od 5:1 do 3:5, a korzystnie 2:1; kwasu askorbinowego do tytanu wynoszącym od 7:2 do 10:1, a korzystnie od 4:1 do 6:1 oraz wodorotlenku magnezowego, w przeliczeniu na MgO, do kwasu octowego, w przeliczeniu na 100% kwas octowy, wynoszącym od 8:1 do 3:5.
2. Preparat tytanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że w postaci płynnej ma pH 2,5 do 5,5.
3. Preparat tytanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że w postaci płynnej zawiera od 2 do 25 g Ti/litr oraz magnez w ilości do 170 g MgO/litr.
4. Preparat tytanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że w postaci płynnej zawiera 8,5 g Ti/litr oraz magnez w ilości 62-65 g MgO/litr.
5. Preparat tytanowy według zastrz. 1, znamienny tym, że w postaci sypkiej zawiera do 65 g Ti/kg oraz magnez w ilości do 200 g MgO/kg.
6. Sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan, obejmujący przynajmniej wytworzenie w środowisku wodnym kompleksów soli tytanowych z kwasem askorbinowym i kwasem cytrynowym, z wykorzystaniem siarczanu tytanylu jako źródła tytanu, czynnika alkalizującego kwaśne środowisko reakcji kompleksowania tytanu, czynnika konserwującego i ewentualnie regulatora pH, oraz konfekcjonowanie roztworu preparatu i/lub wysuszenie go, znamienny tym, że jako czynnik alkalizujący kwaśne środowisko reakcji kompleksowania tytanu stosuje się wodorotlenek magnezowy, a jako czynnik konserwujący stosuje się kwas octowy, przy czym związki kompleksowe tytanu z kwasem askorbinowym i kwasem cytrynowym, otrzymuje się w procesie kompleksowania siarczanu tytanylu, prowadzonym w wodnej zawiesinie zawierającej wodorotlenek magnezowy kwasem askorbinowym i kwasem cytrynowym, w obecności kwasu octowego, przy stosunku masowym magnezu, w przeliczeniu na MgO, do tytanu wynoszącym od 1:1 do 20:1, kwasu askorbinowego do kwasu cytrynowego wynoszącym od 5:1 do 3:5, a korzystnie 2:1; kwasu askorbinowego do tytanu wynoszącym od 7:2 do 10:1, a korzystnie od 4:1 do 6:1 oraz wodorotlenku magnezowego, w przeliczeniu na MgO, do kwasu octowego, w przeliczeniu na 100% kwas octowy, wynoszącym od 8:1 do 3:5.
7. Sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan według zastrz. 6, znamienny tym, że do jednorodnej wodnej zawiesiny wodorotlenku magnezowego wprowadza kwasy: askorbinowy, cytrynowy i octowy, a po ich całkowitym rozpuszczeniu w zawiesinie i częściowym przereagowaniu z wodorotlenkiem magnezowym, utrzymując temperaturę korzystnie w granicach 50-60°C, wprowadza się wolnym strumieniem roztwór siarczanu tytanylu i całość miesza aż do otrzymania klarownego roztworu o barwie brunatnej i pH 2,5 - 5,5, po czym ewentualnie reguluje się końcowe pH otrzymanego płynnego preparatu tytanowego poprzez dodanie czynników takich jak kwas cytrynowy i/lub octowy, monoetanoloamina, wodorotlenki i/lub węglany metali, korzystnie potasu.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że do regulacji końcowego pH preparatu stosuje się monoetanoloaminę.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że płynny preparat tytanowy kieruje się do konfekcjonowania.
10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że płynny preparat tytanowy suszy się, korzystnie rozpyłowo.
11. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin jako stymulatora rozwoju roślin, który to preparat zawiera produkt kompleksowania tytanu z siarczanu tytanylu mieszaniną kwasu askorbinowego i kwasu cytrynowego w środowisku wodnym alkalizowanym wodorotlenkiem magnezowym, w obecności kwasu octowego, przy stosunku masowym magnezu, w przeliczeniu na MgO, do tytanu wynoszącym od 1:1 do 20:1, kwasu askorbinowego
PL 227 766 B1 do kwasu cytrynowego wynoszącym od 5:1 do 3:5, a korzystnie 2:1; kwasu askorbinowego do tytanu wynoszącym od 7:2 do 10:1, a korzystnie od 4:1 do 6:1 oraz wodorotlenku magnezowego, w przeliczeniu na MgO, do kwasu octowego, w przeliczeniu na 100% kwas octowy, wynoszącym od 8:1 do 3:5.
12. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin według zastrz. 11, znamienne tym, że płynny preparat tytanowy po uprzednim rozcieńczeniu w wodzie, podawany jest roślinom w formie zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji, w dawce korzystnie od 1,7 do 5,5 g Ti/ha, przy czym zabiegi prowadzone są w 2 do 4 dawkach, z których pierwsza podawana na początku wegetacji roślin, a kolejne w odstępach 10-14 dniowych.
13. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin według zastrz. 11, znamienne tym, że sypki preparat tytanowy po uprzednim rozpuszczeniu w wodzie, podawany jest roślinom w formie zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji w dawce korzystnie od 1,7 do 5,5 g Ti/ha, przy czym zabiegi prowadzone są w 2-4 dawkach, z których pierwsza podawana na początku wegetacji roślin, a kolejne w odstępach 10-14 dniowych.
14. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin według zastrz. 12 albo 13, znamienne tym, że przed wykonaniem zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji, do rozcieńczonego preparatu, dodawane są rozcieńczone nawozy makro i/lub mikroelementowe.
15. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin według zastrz.12 albo 13, znamienne tym, że przed wykonaniem zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji, do rozcieńczonego preparatu, dodawane są rozcieńczone uprzednio pestycydy.
16. Zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin według zastrz. 14, znamienne tym, że przed wykonaniem zabiegów oprysków nalistnych lub fertygacji, do rozcieńczonego preparatu, dodawane są rozcieńczone uprzednio pestycydy.
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404894A PL227766B1 (pl) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | Preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin |
| ES13789396T ES2804699T3 (es) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Formulación que contiene titanio, método depreparación de una formulación que contiene titanio y uso de la formulación que contiene titanio en el cultivo de plantas |
| UAA201511627A UA113693C2 (xx) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Титановмісна сполука, спосіб одержання титановмісної сполуки і застосування титановмісної сполуки в культивації рослин |
| JP2016531579A JP6381643B2 (ja) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | チタン含有配合物、チタン含有配合物の製造方法、および植物栽培におけるチタン含有配合物の使用 |
| CN201380077037.8A CN105246328B (zh) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | 含钛制剂，含钛制剂的制备的方法，和含钛制剂的在植物的培育中的用途 |
| PCT/PL2013/000131 WO2015016724A1 (en) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants |
| US14/896,381 US9950967B2 (en) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Titanium-containing formulation and method of preparation of titanium-containing formulation |
| CA2911922A CA2911922C (en) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | A titanium-containing formulation for plant cultivation, method of preparation of a titanium-containing formulation for plant cultivation and use of the titanium-containing formulation in cultivation of plants |
| AU2013395769A AU2013395769B2 (en) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants |
| MX2015016250A MX359017B (es) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Formulacion que contiene titanio, metodo de preparacion de una formulacion que contiene titanio y uso de la formulacion que contiene titanio en el cultivo de plantas. |
| RU2015150756A RU2631346C2 (ru) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Титаносодержащее соединение, способ приготовления титаносодержащего соединения и использование титаносодержащего соединения в культивации растений |
| EP13789396.2A EP3027017B1 (en) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants |
| HUE13789396A HUE050237T2 (hu) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | Titán-tartalmú kiszerelés, eljárás titán-tartalmú kiszerelés elõállítására, és titán-tartalmú kiszerelés alkalmazása növények termesztésében |
| BR112015029441A BR112015029441A2 (pt) | 2013-07-29 | 2013-10-10 | formulação que contém titânio, método de preparação de formulação que contém titânio e uso da formulação que contém titânio no cultivo de plantas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404894A PL227766B1 (pl) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | Preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404894A1 PL404894A1 (pl) | 2015-02-02 |
| PL227766B1 true PL227766B1 (pl) | 2018-01-31 |
Family
ID=49554467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404894A PL227766B1 (pl) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | Preparat zawierający tytan, sposób wytwarzania preparatu zawierającego tytan oraz zastosowanie preparatu zawierającego tytan w uprawie roślin |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9950967B2 (pl) |
| EP (1) | EP3027017B1 (pl) |
| JP (1) | JP6381643B2 (pl) |
| CN (1) | CN105246328B (pl) |
| AU (1) | AU2013395769B2 (pl) |
| BR (1) | BR112015029441A2 (pl) |
| CA (1) | CA2911922C (pl) |
| ES (1) | ES2804699T3 (pl) |
| HU (1) | HUE050237T2 (pl) |
| MX (1) | MX359017B (pl) |
| PL (1) | PL227766B1 (pl) |
| RU (1) | RU2631346C2 (pl) |
| UA (1) | UA113693C2 (pl) |
| WO (1) | WO2015016724A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2643726C1 (ru) * | 2017-05-11 | 2018-02-05 | Акционерное общество "Щелково Агрохим" | Средство для стимулирования роста сельскохозяйственных культур |
| PL239086B1 (pl) * | 2017-05-15 | 2021-11-02 | Intermag Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób otrzymywania kompleksów metalu i kwasu askorbinowego oraz zastosowanie kompleksów otrzymanych tym sposobem |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
| CN112250478B (zh) * | 2020-10-29 | 2021-09-14 | 四川龙蟒福生科技有限责任公司 | 一种全水溶性钛肥及其制备方法 |
| WO2022234582A1 (en) * | 2021-05-06 | 2022-11-10 | Dead Sea Bromine Company Ltd. | Aqueous dispersions of magnesium compounds for use in preservation of harvested products |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS259731B1 (cs) | 1986-03-26 | 1988-10-14 | Josef Krizala | Způsob výroby titanového komplexu |
| JPS62249902A (ja) | 1986-04-22 | 1987-10-30 | Kirin Brewery Co Ltd | 植物の養液栽培法 |
| PL163688B1 (pl) | 1990-02-28 | 1994-04-29 | Julian Kazibut | Sposób otrzymywania preparatu tytanowego, zwłaszcza dla rolnIcW/a |
| PL172871B1 (pl) | 1994-03-14 | 1997-12-31 | Inst Nawozow Sztucznych | Płynny nawóz z tytanem |
| RU2114805C1 (ru) * | 1997-06-19 | 1998-07-10 | Тульский государственный университет | Средство для стимулирования роста сельскохозяйственных культур |
| CZ296300B6 (cs) | 2004-06-04 | 2006-02-15 | Jihoceská univerzita v Ceských Budejovicích | Prípravek pro indukci zvýsení tvorby bioaktivníchsloucenin v rostlinách a jeho pouzití |
| JP4544535B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2010-09-15 | 株式会社ハヤセ | 肥料の製造方法 |
| CN101429068B (zh) * | 2008-12-11 | 2011-04-20 | 东北大学 | 用含钛高炉渣制钾氮硫镁钛铁硅叶面肥和钙硫硅肥的方法 |
| CN101665385B (zh) * | 2009-09-16 | 2012-10-31 | 钛谷（天津）科技有限公司 | 连续法生产抗水解稳定离子钛的工艺及装置 |
| PL214628B1 (pl) | 2010-06-21 | 2013-08-30 | Przed Intermag Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego |
-
2013
- 2013-07-29 PL PL404894A patent/PL227766B1/pl unknown
- 2013-10-10 MX MX2015016250A patent/MX359017B/es active IP Right Grant
- 2013-10-10 ES ES13789396T patent/ES2804699T3/es active Active
- 2013-10-10 WO PCT/PL2013/000131 patent/WO2015016724A1/en not_active Ceased
- 2013-10-10 HU HUE13789396A patent/HUE050237T2/hu unknown
- 2013-10-10 BR BR112015029441A patent/BR112015029441A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2013-10-10 CN CN201380077037.8A patent/CN105246328B/zh active Active
- 2013-10-10 US US14/896,381 patent/US9950967B2/en active Active
- 2013-10-10 CA CA2911922A patent/CA2911922C/en active Active
- 2013-10-10 RU RU2015150756A patent/RU2631346C2/ru active
- 2013-10-10 AU AU2013395769A patent/AU2013395769B2/en active Active
- 2013-10-10 UA UAA201511627A patent/UA113693C2/uk unknown
- 2013-10-10 EP EP13789396.2A patent/EP3027017B1/en active Active
- 2013-10-10 JP JP2016531579A patent/JP6381643B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2804699T3 (es) | 2021-02-09 |
| AU2013395769A1 (en) | 2015-11-12 |
| EP3027017A1 (en) | 2016-06-08 |
| US20160130190A1 (en) | 2016-05-12 |
| JP2016530200A (ja) | 2016-09-29 |
| MX359017B (es) | 2018-09-12 |
| CA2911922C (en) | 2018-03-20 |
| CA2911922A1 (en) | 2015-02-05 |
| CN105246328B (zh) | 2018-06-01 |
| UA113693C2 (xx) | 2017-02-27 |
| HUE050237T2 (hu) | 2020-11-30 |
| RU2631346C2 (ru) | 2017-09-21 |
| CN105246328A (zh) | 2016-01-13 |
| US9950967B2 (en) | 2018-04-24 |
| AU2013395769B2 (en) | 2017-11-30 |
| EP3027017B1 (en) | 2020-04-15 |
| RU2015150756A (ru) | 2017-09-01 |
| BR112015029441A2 (pt) | 2017-07-25 |
| WO2015016724A1 (en) | 2015-02-05 |
| JP6381643B2 (ja) | 2018-08-29 |
| PL404894A1 (pl) | 2015-02-02 |
| MX2015016250A (es) | 2016-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2240015B1 (en) | Compositions for the control of plant pathogens and for use as plant fertilizer | |
| KR100459292B1 (ko) | 키토산을 이용한 액체 복합비료의 제조방법 | |
| AU2013395769B2 (en) | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants | |
| WO2014185794A1 (en) | A silicon formulation with plant growth stimulating properties, a method of the preparation of a silicon formulation with plant growth stimulating properties and its use | |
| EP3624591B1 (en) | Use of formulations of metal and ascorbic acid complexes in cultivation of plants | |
| CN104557308A (zh) | 一种保护地植物专用生根药肥及其制备方法 | |
| KR102040711B1 (ko) | 규산보르도액 및 그 제조방법 | |
| KR100892968B1 (ko) | 농업용 토양개량제 | |
| RU2204902C2 (ru) | Защитно-стимулирующий комплекс "полиазофос" для защиты растений от болезней и регулирования их роста | |
| KR100734046B1 (ko) | 식물에 고농도의 게르마늄을 함유시키기 위한 양액 조성물및 이를 이용한 식물의 재배방법 | |
| EP3046415B1 (en) | "a multifunctional nutritional ad juvant chemical composition for use in agriculture" | |
| PL214628B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego | |
| KR20090079318A (ko) | 농업용 토양개량제 | |
| RU2245040C2 (ru) | Фунгицидный состав | |
| BG113688A (bg) | Състав на органичен птичи тор | |
| TW202504885A (zh) | 作為親環境且有效的生物殺滅劑的二鹼金屬－二價金屬檸檬酸鹽或鹼土金屬－二價金屬檸檬酸鹽、其方法及用途 | |
| EP4451872A1 (en) | Pesticides containing metals | |
| PL208193B1 (pl) | Płynny nawóz wapniowy z mikroskładnikami z niską zawartością azotu i chlorków | |
| WO2001085647A1 (en) | The agent intended for protection and nutrition of plants | |
| UA46624A (uk) | Фунгіцидний склад | |
| WO2007031885A1 (en) | Combination of a phosphorus containing compound and an urea compound | |
| BRPI0821758B1 (pt) | Aqueous solution, its use as fungicide, bactericide and / or plantain fertilizer, fungicide or bactericide composition and fertilizing composition | |
| BG1538U1 (bg) | Комплексен течен тор | |
| PL191648B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka nawozowego, stanowiącego schelatowane żelazo, korzystnie krystalicznego | |
| CZ13358U1 (cs) | Prostředek ovlivňující výnosy semen obilnin, f olejnin a dalších plodin |