PL214628B1 - Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego - Google Patents
Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowegoInfo
- Publication number
- PL214628B1 PL214628B1 PL391564A PL39156410A PL214628B1 PL 214628 B1 PL214628 B1 PL 214628B1 PL 391564 A PL391564 A PL 391564A PL 39156410 A PL39156410 A PL 39156410A PL 214628 B1 PL214628 B1 PL 214628B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- titanium
- solution
- fertilizer
- citric acid
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 69
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 66
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 59
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 47
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 46
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 25
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 24
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 claims description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 7
- MSYNCHLYGJCFFY-UHFFFAOYSA-B 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O MSYNCHLYGJCFFY-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 claims description 6
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 claims description 6
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 claims description 6
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 claims description 5
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 235000019275 potassium ascorbate Nutrition 0.000 claims description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 claims description 4
- 239000004260 Potassium ascorbate Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 claims description 4
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940017794 potassium ascorbate Drugs 0.000 claims description 4
- CONVKSGEGAVTMB-RXSVEWSESA-M potassium-L-ascorbate Chemical compound [K+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] CONVKSGEGAVTMB-RXSVEWSESA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 3
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 claims description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 claims description 3
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 claims description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000010152 pollination Effects 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 alkali metal ascorbate Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- URIWRXZISAVFND-UHFFFAOYSA-N 4-hydroperoxybenzoic acid Chemical compound OOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 URIWRXZISAVFND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000011166 aliquoting Methods 0.000 description 1
- 125000003289 ascorbyl group Chemical group [H]O[C@@]([H])(C([H])([H])O*)[C@@]1([H])OC(=O)C(O*)=C1O* 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001764 biostimulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003050 macronutrient Effects 0.000 description 1
- 235000021073 macronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000019187 sodium-L-ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego skompleksowany tytan, środek nawozowy zawierający tytan w postaci płynnej bądź stałej oraz zastosowanie tego środka nawozowego dla rolnictwa i ogrodnictwa.
Znany jest z czechosłowackiego opisu patentowego nr 234 349 sposób otrzymywania nawozu zawierającego tytan albo tytan i żelazo, polegający na tym, że jedna część wagowa rozpuszczalnego związku tytanu reaguje z dwoma do osiemnastu częściami, a najlepiej z 4,39 do 8,78 częściami wagowymi kwasu cytrynowego i jednocześnie lub po reakcji z kwasem cytrynowym mieszankę reakcyjną traktuje się amoniakiem w takiej ilości, aby wynik pH mieszanki reakcyjnej utrzymać od 4,5 do 8,0 a najlepiej 6,5 do 7,0.
Dla przygotowania nawozu wieloskładnikowego stosuje się jako sól rozpuszczalną tytanu przykładowo siarczan tytanylu z produkcji bieli tytanowej, która zawiera obok tytanu również żelazo. Oprócz amoniaku gazowego dla uzyskania stabilizacji płynnego wieloskładnikowego nawozu o niskiej temperaturze krystalizacji można używać rozrzedzonego wodnego roztworu amoniaku.
Kwas cytrynowy wiąże tytan oraz tytan i żelazo w formę kompleksową oraz umożliwia w zależności od dodanej ilości uzyskać płynny nawóz wieloskładnikowy, który można mieszać nie tylko z płynnym nawozem azotowym, ale również i z nawozem azotowo - fosforowym.
Znanym sposobem można uzyskać płynny nawóz z relatywnie wysoką zawartością tytanu maksimum 1,7% wagowych Ti w roztworze, który można traktować jako koncentrat tytanu.
Ponadto znany jest z polskiego opisu patentowego nr 163 688 sposób otrzymywania preparatu tytanowego, zwłaszcza dla rolnictwa, polegający na wytwarzaniu kompleksów soli tytanowych z kwasem askorbinowym. Sposób charakteryzuje się tym, że materiał wyjściowy zawierający kwas askorbinowy wprowadza się do wody o temperaturze dogodnie poniżej 20°C, po czym powstały roztwór oddziela się od otoczenia najdogodniej przez dodatek do roztworu niewielkiej ilości węglanu sodu. Do tak zabezpieczonego roztworu dodaje się wodny roztwór soli tytanowych, najdogodniej siarczanu tytanylu w ilości do 3 g/dm3 lub powyżej tej granicy w gotowym produkcie. Następnie do roztworu kieruje się w niewielkiej ilości środek silnie redukujący najdogodniej w postaci roztworu wodnego trójchlorku tytanu i miesza się całą zawartość reaktora przez około 30 minut. W końcu powstały roztwór poddaje się neutralizacji, najdogodniej przez kierowanie porcjami wodnego roztworu wodorotlenku sodu a w ostatniej fazie neutralizację przeprowadza się roztworem wodnym węglanu sodu utrzymując końcowe pH preparatu korzystnie w granicach około 3,0.
Znany jest też z polskiego opisu patentowego nr 172 871 płynny nawóz z tytanem z mikroelementami i makroelementami charakteryzujący się tym, że zawiera tytan i sole mikroelementowe skompleksowane za pomocą kwasu askorbinowego i cytrynowego oraz boraks w takiej ilości, że w gotowym nawozie zawartość poszczególnych składników w % wagowych wynosi 0,05 - 0,25% Ti, 0,2-0,4% sumy Fe, Mn, Zn, Mo i 0,1 - 0,9% B, przy czym kwasy askorbinowy i cytrynowy wprowadzane są w stosunku 1 : (0,02 - 1) oraz zawiera wodorotlenek potasowy i sól magnezową w takiej ilości aby zawartość w gotowym nawozie wynosiła w % wagowych 0,4-0,9% K i 0,05 - 0,2% Mg.
Z polskiego opisu patentowego nr 134 889 znany jest też środek biostymulujący rośliny do nawożenia przez opryskiwanie liści i zaprawianie ziarna siewnego. Środek biostymulujący charakteryzuje się tym, że zawiera w wodnym roztworze licząc na 1 gatom tytanu 0,5-15% wagowych utworzonego z 14-28 gmolami kwasu askorbinowego i ustawionego na wartość pH - 3-7 związku chelatowego oraz licząc na całkowitą ilość stałych składników 0,01% wagowego kwasu askorbinowego lub jego soli, albo kwasu benzoesowego lub jego soli, albo kwasu p-hydroperoksybenzoesowego lub jego soli, albo kwasu propionowego lub jego soli albo heksametylenotetraminy oraz ewentualnie inne substancje pomocnicze.
Celem i zadaniem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania środka nawozowego z tytanem skompleksowanym za pomocą kwasu askorbinowego i innych kompleksonów (ligantów), bardziej stabilnego - odpornego na działanie czynników zewnętrznych i o przedłużonym okresie przydatności, a ponadto odznaczającego się łatwością tworzenia mieszanek z innymi nawozami, środkami ochrony roślin i stabilnych roztworów roboczych.
Ponadto, celem wynalazku jest opracowanie środka nawozowego zawierającego tytan oraz jego zastosowania.
PL 214 628 B1
Korzystnym dla uzyskania stabilności okazało się podwyższenie odczynu pH roztworu środka nawozowego, oraz synergiczne działanie zastosowanych kompleksorów do kompleksowania soli mineralnych zawartych w wodzie reakcyjnej oraz w wodzie stosowanej do sporządzenia roztworów roboczych.
Istota sposobu wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan polega na tym, że do wodnego roztworu askorbinianu sodu i/lub potasu o pH powyżej 9, otrzymanego z kwasu askorbinowego dodawanego do wodnego roztworu węglanu i/lub wodorotlenku sodu i/lub potasu, po wprowadzeniu środka konserwującego w postaci azotynu sodu dodaje się wodnego roztworu siarczanu tytanylu i prowadzi się proces kompleksowania tytanu utrzymując pH roztworu na poziomie 5,5 - 6 do czasu ustabilizowania się pH. Po czym, za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża się pH gotowego środka do poziomu 4,7 - 5,0. W procesie kompleksowania stosuje się kwas askorbinowy z 130-140% nadmiarem w stosunku do ilości tytanu.
Ponadto sposób według wynalazku polega na tym, że do wodnego roztworu askorbinianu sodu i/lub potasu, o pH około 7,8 dodaje się środka konserwującego w postaci azotynu sodu i dodaje się węglanu sodu i/lub potasu, po czym do roztworu o pH 10,5 - 11,5 dodaje się wodnego roztworu siarczanu tytanylu i prowadzi się proces kompleksowania tytanu utrzymując pH roztworu na poziomie 5,5 - 6 do czasu ustabilizowania się pH. Po czym za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża się pH gotowego środka do poziomu 4,7 - 5,0. Azotyn sodowy stosuje się w ilości 5-10% wagowych względem kwasu askorbinowego, umożliwiając wprowadzenie do roztworu kwasu cytrynowego. Kwas cytrynowy wprowadza się korzystnie w stosunku 2,5-3 do 2 względem azotynu sodu. Wodny roztwór siarczanu tytanylu dozuje się wolno cienkim strumieniem aby utrzymać pH na poziomie 5,5 - 6,0 w całej objętości roztworu, co gwarantuje trwałość azotynu sodu.
Dla otrzymania środka nawozowego zawierającego tytan, krystalicznego w postaci kompleksów, wodny roztwór środka po skompleksowaniu za pomocą kwasu cytrynowego i zakończeniu reakcji suszy się, korzystnie rozpyłowo w temperaturze 150-170°C.
Wytworzone w procesie, w niewielkiej ilości gazy, takie jak dwutlenek węgla CO2, tlenki azotu NOx, są kierowane do roztworu siarczanu żelaza II (FeSO4) i wykorzystywane do produkcji nawozów mikroelementowych.
Środek nawozowy wytworzony sposobami opisanymi powyżej zawiera 5-10 g/l tytanu w postaci kompleksów: askorbinianu tytanu i cytrynianu tytanu w stosunku korzystnie jak 85:15 i około 0,4%-wy dodatek azotynu sodu.
Ponadto, istotą wynalazku jest zastosowanie powyższego środka nawozowego do stosowania w warunkach niekorzystnych dla zapylenia jako dolistnych oprysków roślin uprawnych, szczególnie pomidorów, ogórków, oberżyny w okresie przed i w czasie kwitnienia. Następnie do stosowania środka nawozowego w postaci roztworu roboczego w dawce korzystnie 0,21/ha dla warzyw takich jak: pomidor, ogórek, jako oprysku co 14 dni od ukorzenienia się rozsady, a dla zbóż - oprysku w trzech fazach rozwoju: krzewienia, strzelania w źdźbło, kłoszenia. Kolejno - do stosowania środka nawozowego w mieszaninie z innym nawozem wieloskładnikowym, w ilości 0,01-0,4% w przypadku nawozów płynnych i 0,01 - 0,05 w przypadku nawozów krystalicznych.
Sposób według wynalazku zapewnia uzyskanie środka nawozowego zawierającego tytan o wysokiej stabilności, przedłużonym okresie przydatności i dobrej mieszalności z innymi nawozami oraz środkami do ochrony roślin i o wysokiej odporności na pojawienie się grzybów i pleśni.
Odpowiednie zabezpieczenie środka nawozowego przed utlenieniem, atakiem pleśni, grzybów wskutek wielokrotnego otwierania opakowań i kontaktu z otoczeniem stwarzającego możliwość zanieczyszczenia drobnoustrojami uzyskano przez dodanie azotynu sodu - znanego środka konserwującego, jak również reduktora w postaci kwasu cytrynowego.
Nieoczekiwaną korzyść ze stosowania azotynu sodu stanowi jego mocno zasadowy odczyn, dzięki czemu stworzono możliwość dodania kwasu cytrynowego - znanego reduktora i kompleksora wchodzącego w połączenia chemicznie z szeregiem metali. Skutkuje to tym, że oprócz askorbinianu tytanu tworzy się cytrynian tytanu, przez co zwiększa się zawartość skompleksowanego tytanu w środku nawozowym.
Zarówno askorbinian tytanu i cytrynian tytanu są łatwo rozpuszczalne w wodzie i łatwo przyswajalne przez rośliny.
Ponadto, kwas cytrynowy podobnie jak askorbiniany: sodu, potasu, zabezpiecza tytan przed utlenieniem tlenem zawartym w powietrzu, a w trakcie procesu i podczas sporządzania roztworów robo4
PL 214 628 B1 czych - kompleksuje zawarte w wodzie sole mineralne takie jak: Ca, Mg, Fe, Mn, Zn zwiększając ich stabilność.
Uzyskana odpowiednia kwasowość środka nawozowego zapewnia jego dobrą mieszalność z nawozami płynnymi, zwłaszcza dolistnymi oraz środkami ochrony roślin. Środek nawozowy ma postać płynną lub stałą - krystaliczną. Przez zastosowanie do produkcji środka związków potasu: KOH i K2CO3 wzbogaca się go o dodatkowy składnik pokarmowy - potas, podstawowy makroskładnik szeregu nawozów: doglebowych i dolistnych. Środek nawozowy zawierający tytan w postaci krystalicznej pozwala na tworzenie sypkich mieszanek nawozowych, które stają się bardzo popularne na rynku, są bardziej ekologiczne ze względu na opakowania, transport.
Środek nawozowy zawierający tytan w postaci 0,04%-wego wodnego roztworu roboczego zastosowany 2-4 krotnie w uprawie oberżyny w okresie przed i w czasie pełnego kwitnienia przyczynił się do zwiększenia plonu o 10-15%, co zostało potwierdzone przez Instytut Warzywnictwa w Skierniewicach, a zastosowany dwukrotnie w uprawie buraka cukrowego pozwolił na uzyskanie wzrostu plonu o 10%.
Wynalazek zostanie bliżej przedstawiony w przykładach jego wykonania.
P r z y k ł a d 1. Do zbiornika z mieszadłem oraz odciągiem gazów z 560 litrami wody o temperaturze 23-24°C dodaje się 12 kg KOH, po rozpuszczeniu - około 42 kg K2CO3, a następnie 44 kg kwasu askorbinowego. Po uzyskaniu klarownego roztworu askorbinianiu potasu dodaje się środka konserwującego - 4 kg NaNO2 w postaci 10%-wego wodnego roztworu. Następnie do otrzymanego roztworu o pH 13-13,5 dodaje się powoli, cienkim strumieniem przy intensywnym mieszaniu, utrzymując pH na poziomie 5,5 do 6 - 160 I (203 kg) roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 54-56 Ti/l. Sposób dozowania roztworu siarczanu tytanylu pozwala na utrzymywanie pH mieszaniny reakcyjnej na poziomie około 5,7, co zapobiega rozkładowi azotynu sodu.
Powstające w procesie gazy, czyli CO2 i w niewielkiej ilości tlenki azotu NOx kieruje się do skrubera zraszanego roztworem FeSO4, po czym wysycony roztwór wykorzystuje się do produkcji nawozów mikroelementowych płynnych.
Po około 3 godzinach procesu i ustabilizowaniu się pH - zakończenie reakcji, do otrzymanej mieszaniny dozuje się około 5,5 kg kwasu cytrynowego. Otrzymuje się 1000 I środka nawozowego o pH około 4,9-5 zawierającego 8,8 - 9 g Ti/I w postaci skompleksowanej (askorbinian tytanu i cytrynian tytanu).
P r z y k ł a d 2. Do 600 l wody o temperaturze 20°C dodaje się podczas mieszania 12 kg NaOH, po jego całkowitym rozpuszczeniu - 42 kg Na2CO3, a następnie 40 kg kwasu askorbinowego. Po rozpuszczeniu wszystkich składników, do roztworu askorbinianu sodu dodaje się 4 kg środka konserwującego NaNO2 w postaci roztworu wodnego.
Do tak zabezpieczonego roztworu o pH około 12 analogicznie jak w przykładzie 1 dozuje się 160 I (203 kg) roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 54-56 g Ti/l; utrzymując pH na poziomie 5,5-6. Ewentualną korektę pH prowadzi się za pomocą Na2CO3. Stosując takie pH roztworu zapobiega się procesowi rozkładu NaNO2 z wydzieleniem szkodliwych tlenków azotu NOx.
Po około 2,5 godzinach pH roztworu stabilizuje się - co świadczy o zakończeniu reakcji. Na koniec do roztworu o pH około 5,7 dodaje się 5 kg kwasu cytrynowego wskutek czego pH roztworu obniża się do pH 4-4,2. Otrzymany w ilości 1000 I środek nawozowy zawiera 8,8 - 9 g Ti/l.
P r z y k ł a d 3. Do zbiornika z 560 I wody jak w przykładzie 1 dodaje się 50 kg askorbinianu sodu, a po jego rozpuszczeniu do roztworu o pH około 7,8 dodaje się 4 kg NaNO2. Następnie dodaje się około 43,5 kg Na2CO3 do uzyskania pH mieszaniny na poziomie 10,5 - 11,5 i analogicznie jak w poprzednich przykładach dozuje się roztwór siarczanu tytanylu, utrzymując pH mieszaniny reakcyjnej na poziomie około 5,8.
Po ustabilizowaniu się pH, co oznacza zakończenie reakcji, czyli po około 2,5 godzinach do roztworu dodaje się około 5,7 kg kwasu cytrynowego i końcowe pH obniża się do poziomu około 4,8. Otrzymano 1000 I środka nawozowego o zawartości około 8,9 g Ti/l.
P r z y k ł a d 4. W 850 I wody o temperaturze 21°C rozpuszcza się 24 kg KOH, 84 kg K2CO3 następnie 88 kg kwasu askorbinowego. Po uzyskaniu klarownego roztworu - dodaje się około 7 kg NaNO2 w postaci 10%-wego roztworu wodnego. Następnie do roztworu analogicznie jak w wymienionych przykładach dozuje się 320 I (406 kg) roztworu siarczanu tytanylu o zawartości 54-56 g Ti/l, utrzymując pH na poziomie 5,5-6.
Po 3 godzinach procesu i ustabilizowaniu się pH, do otrzymanego roztworu dozuje się około 10,5 kg kwasu cytrynowego. Otrzymuje się 1400 I środka nawozowego zawierającego tytan o pH okoPL 214 628 B1 ło 4,7-5, który po ustabilizowaniu się pH kieruje się do suszenia, korzystnie rozpyłowego w temperaturze 155-160°C, stosując temperaturę wlotu do suszarki 320-340°C i temperaturę wylotu 105-115°C (przed filtrem). Po procesie suszenia otrzymuje się około 260 kg środka nawozowego, krystalicznego zawierającego 6,6% tytanu.
P r z y k ł a d 5. Środek nawozowy w płynie zawiera (% wag):
askorbinian tytanu - 34,8 cytrynian tytanu - 6,85 sole potasowe w przeliczeniu na potas - 3-3,5% siarczany w przeliczeniu na siarkę - 1,4-2,0
Jako środek konserwujący dodaje się około 0,4%-wy dodatek azotynu sodu.
P r z y k ł a d 6. Środek nawozowy krystaliczny zawiera 6,6% tytanu, 24,7% potasu, 13% siarki. Jako środek konserwujący dodaje się około 0,4%-wy dodatek azotynu sodu.
P r z y k ł a d 7. W przypadku uprawy pomidora stosuje się opryski dolistne w dawce 0,2 l/ha środka nawozowego zawierającego tytan, wykorzystując 300 I roztworu roboczego. Opryski stosuje się co 14 dni od chwili ukorzenienia się rozsady.
P r z y k ł a d 8. W przypadku uprawy zboża stosuje się opryski dolistne w dawce 0,2 l/ha środka nawozowego zawierającego tytan, wykorzystując 300 I roztworu roboczego. Opryski stosuje się w następujących fazach krytycznych rozwoju rośliny: I oprysk - krzewienie, II oprysk - strzelanie w źdźbło, III oprysk - kłoszenie.
P r z y k ł a d 9. Do płynnego wieloskładnikowego nawozu o składzie % m/m: N - 15%, MgO - 2%, Mn - 1,1%, Mo - 0,005%, Zn - 1%, w ilości 970 litrów, dodaje się 30 litrów płynnego środka nawozowego zawierającego tytan. Otrzymano 1000 I wieloskładnikowego nawozu o zawartości: N - 15%, MgO - 2%, Mn 1,1%, Mo - 0,005%, Zn - 1%, Ti - 0,02%.
P r z y k ł a d 10. Do mieszalnika łopatkowego dozuje się wieloskładnikowy nawóz krystaliczny o składzie % m/m: N-4%, MgO - 12%, B - 0,07%, Co - 0,002%, Cu - 1,7%, Fe - 1,1%, Mn - 1,6%, Zn - 1,4%, Mo - 0,002%, w ilości 997 kg następnie dodaje się 3 kg krystalicznego środka nawozowego zawierającego tytan. W efekcie uzyskuje się 1000 kg krystalicznego wieloskładnikowego nawozu o zawartości: N - 4%, MgO - 12%, B - 0,07%, Co - 0,002%, Cu - 1,7%, Fe - 1,1%, Mn - 1,6%, Zn - 1,4%, Mo - 0,002%, Ti - 0,02%
Claims (17)
1. Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan w postaci kompleksów, zwłaszcza dla ogrodnictwa, poprzez reakcję wodnego roztworu kwasu askorbinowego z węglanem metalu alkalicznego i kompleksowanie tytanu z wodnego roztworu soli tytanu i regulację pH, znamienny tym, że do wodnego roztworu askorbinianu sodu i/lub potasu o pH powyżej 9, otrzymanego z kwasu askorbinowego dodawanego do wodnego roztworu węglanu i/lub wodorotlenku sodu i/lub potasu, po wprowadzeniu środka konserwującego w postaci azotynu sodu dodaje się wodnego roztworu siarczanu tytanylu i prowadzi się proces kompleksowania tytanu utrzymując pH roztworu na poziomie 5,5 - 6 do czasu ustabilizowania się pH, po czym za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża się pH gotowego środka do poziomu 4,7 - 5,0.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się kwas askorbinowy z 130% 140%-owym nadmiarem w stosunku do ilości tytanu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się azotyn sodowy w ilości 5-10% wagowych względem ilości kwasu askorbinowego, wytwarzając środowisko do dodania roztworu kwasu cytrynowego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas cytrynowy wprowadza się korzystnie w stosunku 2,5 - 3 do 2 względem azotynu sodu.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodny roztwór siarczanu tytanylu dozuje się wolno cienkim strumieniem aby utrzymać pH na poziomie 5,5 - 6,0 w całej objętości roztworu.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dla otrzymania środka nawozowego krystalicznego zawierającego tytan w postaci kompleksów, wodny roztwór środka po skompleksowaniu za po6
PL 214 628 B1 mocą kwasu cytrynowego i zakończeniu reakcji suszy się, korzystnie rozpyłowo w temperaturze 150-170°C.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wytworzone w procesie w niewielkiej ilości gazy, takie jak dwutlenek węgla CO2, tlenki azotu NOx, są kierowane do roztworu siarczanu żelaza II i wykorzystywane do produkcji nawozów mikroelementowych.
8. Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan w postaci kompleksów, poprzez reakcję wodnego roztworu askorbinianu metalu alkalicznego z wodnym roztworem soli tytanu, znamienny tym, że do wodnego roztworu askorbinianu sodu i/lub potasu o pH około 7,8 dodaje się środka konserwującego w postaci azotynu sodu i dodaje się węglanu sodu i/lub potasu, po czym do roztworu o pH 10,5 - 11,5 dodaje się wodnego roztworu siarczanu tytanylu i prowadzi się proces kompleksowania tytanu utrzymując pH roztworu na poziomie 5,5 - 6 do czasu ustabilizowania się pH, po czym za pomocą kwasu cytrynowego prowadzi się dodatkowe kompleksowanie tytanu i soli mineralnych zawartych w wodzie oraz obniża się pH gotowego środka do poziomu 4,7 - 5,0.
9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się azotyn sodowy w ilości 5-10% wagowych względem ilości kwasu askorbinowego, wytwarzając środowisko do dodania roztworu kwasu cytrynowego.
10. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że kwas cytrynowy wprowadza się korzystnie w stosunku 2,5-3 do 2 względem azotynu sodu.
11. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że wodny roztwór siarczanu tytanylu dozuje się wolno cienkim strumieniem aby utrzymać pH na poziomie 5,5 - 6,0 w całej objętości roztworu.
12. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że dla otrzymania środka nawozowego krystalicznego zawierającego tytan w postaci kompleksów, wodny roztwór środka po skompleksowaniu za pomocą kwasu cytrynowego i zakończeniu reakcji suszy się, korzystnie rozpyłowo w temperaturze 150-170°C.
13. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że wytworzone w procesie w niewielkiej ilości gazy, takie jak dwutlenek węgla CO2, tlenki azotu NOX, są kierowane do roztworu siarczanu żelaza II i wykorzystywane do produkcji nawozów mikroelementowych.
14. Środek nawozowy zawierający tytan, wytworzony sposobem określonym w zastrz. 1 lub 8, znamienny tym, że zawiera 5-10 g/l tytanu w postaci kompleksów: askorbinianu tytanu i cytrynianu tytanu w stosunku, korzystnie jak 85:15 i około 0,4%-wy dodatek azotynu sodu.
15. Zastosowanie środka nawozowego określonego w zastrz. 14, do stosowania w warunkach niekorzystnych dla zapylenia jako dolistnych oprysków roślin uprawnych, szczególnie ogórków, pomidorów, oberżyny w okresie przed i w czasie kwitnienia.
16. Zastosowanie środka nawozowego określonego w zastrz. 14, do stosowania w postaci roztworu roboczego w dawce korzystnie 0,2 l/ha dla warzyw takich jak: pomidor, ogórek, jako oprysku co 14 dni od ukorzeniania się rozsady, a dla zbóż - oprysku w trzech fazach rozwoju: krzewienia, strzelania w źdźbło, kłoszenia.
17. Zastosowanie środka nawozowego określonego w zastrz. 14, do stosowania w mieszaninie z innym nawozem wieloskładnikowym, w ilości 0,01 - 0,4% w przypadku nawozów płynnych i 0,01 - 0,05% w przypadku nawozów krystalicznych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391564A PL214628B1 (pl) | 2010-06-21 | 2010-06-21 | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391564A PL214628B1 (pl) | 2010-06-21 | 2010-06-21 | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391564A1 PL391564A1 (pl) | 2012-01-02 |
| PL214628B1 true PL214628B1 (pl) | 2013-08-30 |
Family
ID=45509976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391564A PL214628B1 (pl) | 2010-06-21 | 2010-06-21 | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214628B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015016724A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Przedsiębiorstwo INTERMAG Sp. z o.o. | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants |
| CN112250478A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 四川龙蟒福生科技有限责任公司 | 一种全水溶性钛肥及其制备方法 |
-
2010
- 2010-06-21 PL PL391564A patent/PL214628B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015016724A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Przedsiębiorstwo INTERMAG Sp. z o.o. | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants |
| CN112250478A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 四川龙蟒福生科技有限责任公司 | 一种全水溶性钛肥及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391564A1 (pl) | 2012-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103086796B (zh) | 一种防治甘蔗黄白苗的氨基酸微肥及生产方法 | |
| US7875096B2 (en) | Fertilizer | |
| US9950967B2 (en) | Titanium-containing formulation and method of preparation of titanium-containing formulation | |
| KR102642336B1 (ko) | 금속 및 아스코르브산 복합체의 제형, 이의 수득 및 용도 | |
| US4529434A (en) | Activated charcoal as promoter for phosphorus uptake in plant tissues | |
| PL214628B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka nawozowego zawierającego tytan, środek nawozowy zawierający tytan oraz zastosowanie tego środka nawozowego | |
| JP2010132524A (ja) | ペプチドキレート含有肥料 | |
| CN102584485A (zh) | 一种有机钛钙肥及其制备方法 | |
| JPH06144975A (ja) | 液体肥料の製造方法 | |
| CN107652094A (zh) | 一种平衡型含腐植酸的水溶肥及其制备方法 | |
| JP2004238248A (ja) | 有機酸と炭酸カルシウムとを含む水溶性カルシウム剤 | |
| US20110028326A1 (en) | Compositions and methods for providing plant growth regulation | |
| PL248118B1 (pl) | Sposób wytwarzania preparatu zawierającego przyswajalne żelazo i zastosowanie preparatu zawierającego przyswajalne żelazo w uprawie roślin | |
| PL208193B1 (pl) | Płynny nawóz wapniowy z mikroskładnikami z niską zawartością azotu i chlorków | |
| PL191648B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka nawozowego, stanowiącego schelatowane żelazo, korzystnie krystalicznego | |
| Radkowski | Effect of Fertilization with Microelements on the Macroelement Content in Timothy Grass (Phleum pratense L) | |
| PL240443B1 (pl) | Kompozycja rolnicza zawierająca kompleks metalu i kwasu askorbinowego oraz jej zastosowanie w rolnictwie | |
| HU192822B (en) | Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance | |
| RO128921B1 (ro) | Îngrăşământ complex lichid cu proprietăţi anticlorozante, de prevenire şi tratare a carenţelor nutriţionale, procedeu de obţinere şi metodă de aplicare | |
| BG66548B1 (bg) | Комплексен течен тор |