HU192822B - Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance - Google Patents
Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU192822B HU192822B HU369883A HU369883A HU192822B HU 192822 B HU192822 B HU 192822B HU 369883 A HU369883 A HU 369883A HU 369883 A HU369883 A HU 369883A HU 192822 B HU192822 B HU 192822B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- mol
- solution
- hydroxy
- salt
- sulfo
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
A találmány szerinti növényi tápoldatok egyfelől a növények tápanyagfelvételének elősegítésére, másfelől a növények hiánybetegségeinek megszüntetésére, továbbá a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgálnak. A találmány szerinti új növényi tápoldatok hatóanyagként egy, hat komponensből álló kelátképzőszert, valamint ezzel, és a növények számára szükséges fémekkel képezett fémkelátokat tartalmazzák. A találmány szerinti növényi tápoldatok a hatóanyagokon kívül még további, kelátképzésre alkalmatlan makro-, mező- és mikrotápelemet is tartalmazhatnak só, sav vagy bázis formájában, valamint növényi fejlődést serkentő hormonokat. A találmány szerinti növényi tápoldat valamennyi alkotórészt vizes oldat formájában tartalmazza. 192822 -1-The plant nutrient solutions of the present invention serve, on the one hand, to promote the nutrient uptake of plants and, on the other hand, to eliminate the deficiencies of plants, and to regulate the development of plants. The novel plant nutrient solutions of the present invention comprise, as active ingredient, a six-component chelating agent, and metal chelates formed with the metals required for plants. The plant nutrient solutions of the present invention may contain, in addition to the active ingredients, further chelating macronutrients and micronutrients, in the form of salts, acids or bases, and hormone-stimulating hormones. The plant nutrient solution according to the invention contains all the ingredients in the form of an aqueous solution. 192822 -1-
Description
A találmány tárgya növényi tápoldat és eljárás a készítmény hatóanyagainak előállítására.The present invention relates to a plant nutrient medium and to a process for the preparation of the active compounds of the composition.
A találmány szerinti növényi tápoldat egyfelől a növények tápanyagfelvételének elősegítésére, másfelől a növények hiánybetegségeinek megszüntetésére, továbbá a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgál.The plant nutrient solution according to the invention is intended, on the one hand, to promote the nutrient uptake of plants and, on the other hand, to eliminate deficiencies of plants and to complexly regulate the development of plants.
A találmány tárgya közelebbről eljárás új, (I) általános képletű 2-hidroxi-5-szulfo-benzilaminsóból, (II) általános képletű 2-hidroxi-5szulfo-l,3-xililén-diaminsóból, (III) általános képletű di-[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-aminsóból, (IV) általános képletű tri-[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-aminsóból, (V) általános képletű poli- [(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-aminsóból és M2SO4-ből — e képletekben M jelentése alkálifém vagy, ammónium és n értéke 2—5 — álló kelátképzőszer, illetve vizes oldata előállítására oly módon, hogy 1 mól fenolt 1,05—1,2 mól kénsavval 110—120 °C közötti hőmérsékleten ismert módon szulfonálunk, a kapott p-fenolszulfonsavat 1—1,5 mól alkálifém-hidroxiddal vagy ammónium-hidroxiddal semlegesítjük, majd a kapott p-fenol-szulfonátot — adott esetben a reakcióelegytől való elkülönítés után —More particularly, the present invention relates to a process for the preparation of a novel 2-hydroxy-5-sulfobenzylamine salt of formula (I), a 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine salt of formula (II), a di - [( 2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] -amine salt, tri - [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] -amine salt of formula IV, poly [(2-hydroxy) 5-sulfo) -1,3-xylylene] -amine salt and M 2 SO 4 in which M is an alkali metal or an aqueous solution of a chelating agent or ammonium and n is 2 to 5 by the addition of 1 mole of phenol After sulfurization with 1.05-1.2 moles of sulfuric acid at 110-120 ° C in a known manner, the resulting p-phenolsulfonic acid is neutralized with 1-1.5 moles of alkali metal hydroxide or ammonium hydroxide, and the resulting p-phenol sulfonate is added. in the case after separation from the reaction mixture -
1,3—3 mól/'dm3, előnyösen 1,8—2,2 mól/dm3 vizes ammónium-hidroxiddal és 1,3—3 mól/dm3, előnyösen 1,8—2,2 mól/dm3 vizes formaldehid oldattal 60—80 °C-on reagáltatjuk, a reakcióelegyet vízzel a p-fenol-szulfonátra nézve 2,2—2,8 mól/dm3 koncentrációra hígítjuk, és az elegyet 80—110 °C-on addig keverjük, míg a pH 9—11 közötti értékre áll be, majd a szennyezéseket ülepítéssel eltávolítjuk, és az így kapott új kelátképzőszert tartalmazó vizes oldatból kívánt esetben a kelátképzőszert elkülönítjük.1.3-3 mol / dm 3 , preferably 1.8-2.2 mol / dm 3 of aqueous ammonium hydroxide and 1.3-3 mol / dm 3 , preferably 1.8-2.2 mol / dm 3 reaction with aqueous formaldehyde solution at 60-80 ° C, dilute the reaction mixture with water to a concentration of 2.2-2.8 mol / dm 3 of p-phenolsulfonate and stir at 80-110 ° C the pH is between 9-11 and then the impurities are removed by settling and the chelating agent is isolated if desired from the aqueous solution containing the new chelating agent.
A találmány tárgya továbbá eljárás új (VI), (VII), (VIII) és (IX) általános képletű fémkelátok — mely képletekben M jelentése alkálifémvagy ammónium, Me jelentése kobalt, réz, vas, magnézium, mangán vagy cink, n értéke 2—5 —, ezek keverékei, illetve, adott esetben kelátképzőszert is tartalmazó, vizes oldatai előállítására oly módon, hogy az előzőek szerint előállított kelátképzőszer 0,1—0,4 mól/dm3 koncentrációjú vizes oldatát 3,7—3,8 mól/dm3 kalciumkarbonátot vagy 0,08—0,09 mól/'dm3 kobaltnitrátot vagy 0,6—0,7 mól/dm3 réz-szulfátot vagy 0,7—0,8 mól/dm3 vas-szulfátot vagy 1,6 —1,7 mól/dm3 magnézium-szulfátot vagy 0,5 —0,6 mól/dm3 mangán-szulfátot vagy 0,4-0,5 mól/'dm3 cink-szulfátot tartalmazó vizes oldathoz adjuk, és kívánt esetben az így előállított fémkelátokat a vizes oldatból elkülönítjük.The present invention also relates to novel metal chelates of general formulas VI, VII, VIII and IX wherein M is an alkali metal or ammonium, Me is cobalt, copper, iron, magnesium, manganese or zinc, n is 2 to 5 - for the preparation of mixtures thereof or of an aqueous solution thereof, optionally containing a chelating agent, so that an aqueous solution of the above prepared chelating agent in a concentration of 0.1 to 0.4 mol / dm 3 is 3.7 to 3.8 mol / dm. 3 calcium carbonate or 0.08-0.09 mole / dm 3 of cobalt nitrate or 0.6-0.7 mole / dm 3 copper sulfate or 0.7-0.8 mole / dm 3 iron sulfate or 1.6 - added to an aqueous solution containing 1.7 mol / dm 3 magnesium sulfate or 0.5-0.6 mol / dm 3 manganese sulfate or 0.4-0.5 mol / dm 3 zinc sulfate, and optionally the metal chelates thus obtained are separated from the aqueous solution.
A találmány tárgyát képezi még az egy vagy több fémkelátot és egy vagy több mikroelemet, mint amilyenek a kobalt, réz, vas, mangán, cink, és/vagy egy vagy több mezotápelemet, mint amilyenek a magnézium, kalcium, és/vagy egy vagy több makrotápelemet, mint amilyenek a kálium, nitrogén, foszfor, és kívánt esetben kelátképzőszert és kívánt esetben egy vagy több növényi hormon hatású anyagot tartalmazó növényi tápoldat, amely 0,04—0,40 mól/'dm3, 45—55 t% szárazanyagra számolva 1—3 t% (I) általános képletű 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-amin-sóból, 1 — 3 t% (II) általános képletű 2-hidroxi-5-szulfo1.3—xililén-diaminsóból, 16—22 t% (III) általános képletű bisz-[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-sóból, 5—10 t% (IV) általános képletű trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amin-sóból, 16 —22t% (V) általános képletű poli{[(2-hidroxi-5szulfo)-l,3-xililén]-amin}-sóból és 2—3 t% M2SO4-ből — e képletekben M jelentése alkálifémion vagy ammóniumion és n értéke 2—5 — - álló kelátképzőszert, valamint 0—0,90 mól/dm3 kálium-hidroxidot kelát formában és 0—0,6 rról/’dm3 foszforsavat, 0—5,4 mól/dm3 ammónium-nitrátot ionos formában és 0—4,3 mól/dm3 karbamidot, 0—0,7 mól/'dm3 ortobórsavat ionos formában, 0—3,8 mól/dm3 kalcium-karbonátot ionos formában, 0—0,09 mól/'dm3 kobaltnitrátot kelát formában, 0—0,7 mól/dm3 rézszulfátot 35—45 t%-ban ionos és 55—65 t%-ban kelát formában, 0—0,8 mól/'dm3 vas-szulfátot 43—53 tömeg%-ban ionos és 47—57 tömeg%ban kelát formában, 0—1,7 mól/dm3 magnézium-szulfátot 88—92 tömeg%-ban ionos és 8— 12 tömeg%-ban kelát formában, 0—0,6 mól/'dm3 mangán-szulfátot 25—35 tömeg%-ban ionos és 65—75 tömeg %-ban kelát formában, 0—0,03 mól/'dm3 ammónium-molibdenátot ionos formában, 0—2,6 mól/dm3 biammónium-hidrogén-foszfátot ionos formában 0—0,5 mól/dm3 cink-szulfátot 55—65 tömeg%-ban ionos és 35 — 45 tömeg%-ban kelát formában, 0--3,2 mól/'dm3 ammónium-szulfátot ionos formában, 0—200 mg/dm3 gibberellinsav (A3) káliumsót, a továbbiakban gibberellint, 0—200 mg/dm3 N-npi opil-benzimidazólium-bromidot, a továbbiakban citokinint, 0—3,5 mg/dm3 3-[(4-amino-2metil - 5 - pirimidinil) - metil] - 5 - (2 - hidroxi - etil) 4-metil-tiazólium-kloridot, azaz Bj-vitamint, a továbbiakban tiamint, 0—11 mg/dm3 p-indol-3ví jsavat, a továbbiakban indolvajsavat és 0—7 mg/dm3 β-indol-ecetsavat, a továbbiakban indolecetsavat tartalmaz vizes oldat formájában, és a növényi tápoldatban a felsorolt komponensek közül legalább egy 0 mól/dm3-től eltérő mennyiségben van jelen.The invention also relates to one or more metal chelates and one or more microelements, such as cobalt, copper, iron, manganese, zinc, and / or one or more meso-nutrients such as magnesium, calcium, and / or one or more. a plant nutrient containing a macronutrient such as potassium, nitrogen, phosphorus and optionally a chelating agent and optionally one or more plant hormone-acting substances in an amount of 0.04-0.40 mol / dm 3 , 45-55% by weight of dry matter 1-3% by weight of the 2-hydroxy-5-sulfobenzylamine salt of the formula (I), 1-3% by weight of the 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine salt of the formula (II), 16- 22% by weight of the bis - [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine salt of the formula III, 5-10% by weight of the tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl of the formula IV ] -amine salt, 16-22% by weight of poly {[(2-hydroxy-5sulfo) -1,3-xyleneylene] -amine} salt of the formula V and 2-3% by weight of M 2 SO 4 - in these formulas M is an alkali metal or ammonium ion and n is a 2-5 - - chelating agent and 0-0.90 mol / dm 3 of potassium hydroxide in chelate form and 0-0.6 / dm 3 of phosphoric acid, 0-5.4 moles / dm 3 of ammonium nitrate in ionic form and 0-4.3 mol / dm 3 of urea, 0-0.7 mol / dm 3 of orthoboric acid in ionic form, 0-3.8 mol / dm 3 of calcium carbonate in ionic form, 0- 0.09 mol / dm 3 of cobalt nitrate in chelate form, 0-0.7 mol / dm 3 copper sulfate in 35-45% ionic and 55-65% in chelate form, 0-0.8 mol / dm 3 3 iron sulphates 43-53 wt% ionic and 47-57 wt% chelated, 0-1.7 mol / dm 3 magnesium sulphate 88-92 wt% ionic and 8-12 wt% in the form of chelate, 0-0.6 mol / dm 3 manganese sulfate 25-35% by weight ionic and 65-75% by weight chelated form 0-0.03 mol / dm 3 ammonium molybdenate in ionic form 0 to 2,6 mol / dm 3 of biammonium hydrogen phosphate in ionic form 0 to 0,5 mol / dm 3 zinc sulfate 55-65% by weight in ionic form and 35-45% by weight in chelate form, 0-3.2 mol / dm 3 ammonium sulfate in ionic form, 0-200 mg / dm 3 gibberellic acid (A 3 ) potassium salt, hereinafter gibberellin, 0-200 mg / dm 3 N-npi opylbenzimidazolium bromide, hereinafter cytokinin, 0-3,5 mg / dm 3 3 - [(4-amino-2-methyl-5-pyrimidinyl) methyl] -5- (2-hydroxyethyl) 4-methylthiazolium chloride, i.e. vitamin B1, hereinafter referred to as thiamine, 0-11 mg / dm 3 of p-indole- 3 -butyric acid, hereinafter referred to as indole butyric acid and 0- It contains 7 mg / dm 3 of β-indole acetic acid, hereinafter referred to as indole acetic acid, in the form of an aqueous solution and is present in the plant nutrient solution in at least one of the listed components other than 0 mol / dm 3 .
A találmány szerinti növényi tápoldatok szűke bb körét képviselik továbbá azok a növények hi ínybetegségeinek megszüntetésére szolgáló készítmények, amelyek 0,1—0,4 mól/dm3, 45— 55 t% szárazanyagra számolva 1—3 t% (I) általános képletű 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-aminsóbol, 1—3 t% (II) általános képletű 2-hidroxi-5szaífo-l,3-xililén-diamin-sóból, 16—22 t% (III) álalános képletű bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)benzil]-amin-sóból, 5—10 t% (IV) általános képlei ű trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-aminsóból, 16—22 t% (V) általános képletű poli{[(2hi iroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-amin}-sóból és 2 — 3 t% M2SO4-ből — e képletekben M jelentése alkálifém vagy ammónium és n értéke 2—5 — áfó kelátképzőszert, valamint 0,8—0,9 mól/dm3 kálium-hidroxidot és 0,5—0,6 mól/dm3 foszforsavat vagy 5,3—5,4 mól/dm3 ammónium-nitrátot és 4,2—4,3 mól/dm3 karbamidot vagy 0,6—0,7 mól/dm3 ortobórsavat vagy 3,7—3,8 mól/dm3 kalcium-karbonátot vagy 0,08—0,09 mól/dm3 kobalt-nitrátot vagy 0,6—1,7 mól/dm3 réz-szulfátot vagy 0,7—0,8 mól/dm3 vas-szulfátot vagyA further limited range of the plant nutrient solutions of the present invention are compositions for eradicating plant fungal diseases which contain from 0.1 to 0.4 moles / dm 3 , 45 to 55% by weight of dry matter, of 2 to 3% by weight of the compound of formula (I). -hydroxy-5-sulfobenzylamine salt, from 1 to 3% by weight of the 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine salt of the formula II, from 16 to 22% by weight of the bis [( From 2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] -amine salt, from 5% to 10% by weight of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] -amine salt of general formula IV, from 16% to 22% by weight (V). ) of the formula [(2h-iroxy-5-sulfo) -1,3-xyleneylene] and 2 to 3% by weight of M 2 SO 4 - in these formulas M is an alkali metal or ammonium and n is 2 -5 - AFO chelating agent, and 0.8 to 0.9 mol / dm 3 potassium hydroxide and 0.5 to 0.6 mol / dm 3 phosphoric acid or 5.3-5.4 mol / dm 3 ammonium nitrate and 4.2 to 4.3 mol / dm 3 urea or 0.6 to 0.7 mol / dm 3 orthoboric acid or 3.7 to 3.8 moles / dm 3 of calcium carbonate or 0.08 to 0.09 moles / dm 3 of cobalt nitrate or 0.6 to 1.7 moles / dm 3 of copper sulfate or 0.7 —0.8 mol / dm 3 iron sulphate or
1,6—1,7 mól/dm3 magnézium-szulfátot vagy 0,5 —0,6 mól/dm3 mangán-szulfátot vagy 0,005— 0,03 mól/dm3 ammónium-molibdenátot vagy 2,5 —2,6 mól/dm3 biammónium-hidrogén-foszfátot vagy 0,4—0,5 mól/dm3 cink-szulfátot vagy 3,1 —3,2 mól/dm3 ammónium-szulfátot tartalmaznak vizes oldat formájában.1.6 to 1.7 moles / dm 3 of magnesium sulfate or 0.5 to 0.6 moles / dm 3 of manganese sulfate or 0.005 to 0.03 moles / dm 3 of ammonium molybdenate or 2.5 to 2.6 moles mole / dm 3 of biammonium hydrogen phosphate or 0.4-0.5 mole / dm 3 zinc sulfate or 3.1-3.2 mole / dm 3 ammonium sulfate in aqueous solution.
A találmány szerinti növényi tápoldatok szőkébb körét képviselik azok a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgáló készítmények is, amelyek 0,3—0,4 mól/dm3, 45—55 t% szárazanyagra számolva 1—3 t% (I) általános képletű 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-aminsóból, 1—3 t% (II) általános képletű 2-hidroxi5-szulfo-l,3-xililén-diamin-sóból, 16—22 t% (III) általános képletű bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)benzilj-amin-sóból, 5—101% (IV) általános képletű trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-aminsóból, 16—221% (IV) általános képletű poli{[(2hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-amin}-sóból és 2 —3 t% M2SO4-ból — e képletekben M jelentése alkálifém vagy ammónium és n értéke 2—5 — álló kelátképzőszert, valamint 0,3—0,5 mól/dm3 kálium-hidroxidot és 0,2—0,35 mól/dm3 foszforsavat, 0,45—0,80 mól/dm3 ammónium-nitrátot és 0,1—0,4 mól/dm3 karbamidot, 0,02—0,15 mól/dm3 ortobórsavat, 0,00005—0,00015 mól/dm3 kobalt-nitrátot, 0,005—0,035 mól/dm3 réz-szulfátot, 0,03—0,08 mól/dm3 vas-szulfátot, 0,075 —0,2 mól/dm3 magnézium-szulfátot, 0,01—0,05 mól/dm3 mangán-szulfátot, 0,000005—0,000015 mól/dm3 ammónium-molibdenátot, 0,008—0,03 mól/dm3 cink-szulfátot és kívánt esetben 10— 200 mg/dm3 gibberellint és/vagy 100—200 mg/dm3 citokinint és/vagy 2,5—3,5 mg/dm3 tiamint és/ vagy 9/11 mg/dm3 indolvajsavat és/vagy 5—7 mg/dm3 indolecetsavat tartalmaznak vizes oldat formájában.Also included in the narrower range of plant media according to the invention are formulations for the complex control of plant development which contain from 0.3 to 0.4 mol / dm 3 , from 45 to 55% by weight of dry matter of 2 to 3% by weight of from hydroxy-5-sulfobenzylamine salt, from 1 to 3% by weight of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine salt of formula II, from 16 to 22% by weight of bis [(2) -hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine salt, 5-101% of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] -amine salt of formula IV, 16-221% of poly { A chelating agent consisting of [(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amino} salt and 2 to 3% by weight of M 2 SO 4 in which M is an alkali metal or ammonium and n is 2 to 5, and from 0.3 to 0.5 mol / dm 3 potassium hydroxide and 0.2 to 0.35 mol / dm 3 of phosphoric acid, 0.45 to 0.80 mol / dm 3 of ammonium nitrate and 0.1 to 0, 4 mol / dm 3 of urea, from 0.02 to 0.15 mol / dm 3 of ortho boric acid, 0.00005 0.00015 mol / dm 3 of cobalt nitrate, 0.005 to 0.035 mol / dm 3 of copper sulphate, 0.03 to 0.08 mol / dm 3 of ferrous sulfate, 0.075 to 0.2 mol / dm 3 of magnesium sulfate, 0.01-0.05 moles / dm 3 of manganese sulfate, 0.000005-0.000015 moles / dm 3 of ammonium molybdenate, 0.008-0.03 moles / dm 3 of zinc sulfate and optionally 10-200 mg / dm 3 dm 3 gibberellin and / or 100-200 mg / dm 3 cytokinin and / or 2.5-3.5 mg / dm 3 thiamine and / or 9/11 mg / dm 3 indole acid and / or 5-7 mg / dm 3 containing indole acetic acid in the form of an aqueous solution.
A növényélettani vizsgálatok eredményei szerint a növények mind a gyökerükben, mind a levelükön keresztül könnyebben veszik fel a szerves anyagokhoz kötött, kelátkötésben lévő tápelemeket, mint a szervetlen só formájában alkalmazottakat. Ha a fémet nem kelátformában juttatják ki, egy nagyságrenddel nagyobb mennyiséget kell kijuttatni, hogy a növény a kívánt mennyiséget felvegye. A felesleg pedig szennyezi a környezetet (dr. Pais István: „A mikrotápanyagok szerepe a mezőgazdaságban” 64. oldal, Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1980). Ugyanakkor szükség van a tápanyagoknak ionos formában történő adagolására is, azonban kisebb mértékben. Az ionos formában lévő tápelemek ugyanis elsősorban a szilárdító szövetekben halmozódnak fel, ezáltal a váz megszilárdítását segítik elő, a kelátformában lévő tápelemek pedig közvetlenül az életfolyamatokba kapcsolódnak be. Tehát a csak ionos formában adagolt tápelemek zöme a szövetekben inaktiválódik anélkül, hogy az életfolyamatokat előnyösen befolyásolná. Enyhébb hiánybetegségek esetén pusztán kelátképző anyagok adagolá4 sával is mobilizálhatjuk az inaktiválódott tápelemek egy részét (dr. Pais István: „A mikrotápanyagok szerepe a mezőgazdaságban” 38. oldal, Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1980). Ennek következtében a tápanyagokat célszerű valamilyen szerves, kelátképző tulajdonságú vegyülethez kötötten adagolni.According to the results of plant physiological studies, plants absorb more chelated nutrients bound to organic matter both in their roots and leaves than in the form of inorganic salts. If the metal is not chelated, an order of magnitude must be applied in order for the plant to absorb the desired amount. The excess pollutes the environment (Dr. István Pais, “The Role of Micronutrients in Agriculture”, page 64, Agricultural Publisher, Budapest, 1980). However, it is also necessary to add nutrients in ionic form, but to a lesser extent. Namely, the nutrients in the ionic form accumulate primarily in the reinforcing tissues, thereby helping to strengthen the skeleton, while the chelated nutrients are directly involved in the life processes. Thus, most of the nutrients administered in ionic form are inactivated in the tissues without adversely affecting life processes. In mild deficiency disorders, the addition of chelating agents alone can also mobilize some of the inactivated nutrients (Dr. István Pais, "The Role of Micronutrients in Agriculture", p. 38, Agricultural Publishers, Budapest, 1980). Therefore, it is desirable to add the nutrients bound to an organic compound having a chelating property.
A 154 287 számú magyar szabadalmi leírás kelátképző tulajdonságú szerves vegyűletek előállítására ismertet eljárást, többek között kiviteli példát is ad a dimetil-amino-bisz(2-hidroxifenil)-5-nátriumszulfonát előállítására. Ebben a példában a kívánt célvegyület előállításához elméletileg pontosan szükséges számított mennyiségű nátrium-p-fenol-szulfonátot formaldehidet és ammónium-hidroxidot alkalmazzák, azaz 2 mól nátrium-p-fenol-szulfonátot, 2 mól formaldehidet és csupán fele mólnyi mennyiségű, azaz 1 mól ammóniát. A 8 órás forralás után a vizes reakcióelegyet acetonba öntik és az acetonban rosszul oldódó kívánt végterméket szűréssel elkülönítik. így a terméket 90—92%-os termeléssel állítják elő, a szűrlet tartalmazza mindazon szennyezőket, például elreagálatlan kiindulási anyagokat, amelyek oldhatósága, így kémiai szerkezete a végterméktől jelentős mértékben különbözik. Mivel a példa szerint a reakciót sok víz jelenlétében híg oldatban végzik, és maga a reakció víz kilépéssel járó folyamat, a sok víz jelenléte, a tömeghatás törvénye értelmében, a reakció lezajlása ellen hat, így bizonyosra vehető több-kevesebb kiindulási anyag jelenléte is a reakció végeztével. A végtermék azonosítására, szárazanyagtartalmára, a reakció követésére és a végtermék kelátkapacitására vonatkozóan azonban semmilyen adat nem szerepel a leírásban. A háromtagú ligandumként viselkedő termék (la) képletéből is következőleg, 1 mól-ja egyetlen kétvegyértékű fémet képes megkötni, amely egyik vegyértékével az egyik oxigénatom, a másik vegyértékével a nitrogénatom szabad elektronpárjához kötődik. Az a tény, hogy az alkalmazott kiindulási anyagok közül pont a nitrogénatomot szolgáltató vegyület, az ammónium-hidroxid szerepel fele mólarányban, azzal a biztos hátránnyal jár, hogy erősen csökkenti annak a lehetőségét, hogy a molekulába egynél több metil-amino-csoport épüljön be, és olyan molekulák alakuljanak ki, melyekben több nitrogénatom is jelen van, miáltal egyetlen molekula is képes legyen több vegyértékű fémet megkötni. Ehhez az ammónium-hidroxidnak és a formaldehidnek mindenképpen egyenlő mólarányban szükséges jelen lenni, ugyanis belőlük képződik az a hidroxi-metil-amin, amely a p-fenolszulfonáttal reagál. Jelen esetben hiába van jelen a molekulában két oxigénatom is a kelátkötés kialakítására alkalmas szabad elektronpárjával, ha csupán egyetlen kelátkötés kialakítására alkalmas szabad elektronpárral rendelkező nitrogénatom van a molekulában, akkor az csupán egyetlen kétvegyértékű fémet lesz képes megkötni, annak ellenére, hogy még egy datív kötés kialakításra alkalmas szabad elektronpárja van.Hungarian Patent No. 154,287 describes a process for the preparation of chelating organic compounds, including an exemplary embodiment for the preparation of dimethylaminobis (2-hydroxyphenyl) -5-sodium sulfonate. In this example, the calculated exact amount of sodium p-phenolsulfonate required for the preparation of the desired target compound is formaldehyde and ammonium hydroxide, i.e., 2 moles of sodium p-phenols sulfonate, 2 moles of formaldehyde, and only half a mole, i.e. 1 mole of ammonia. . After refluxing for 8 hours, the aqueous reaction mixture is poured into acetone and the desired end product, which is poorly soluble in acetone, is filtered off. Thus, the product is prepared in 90-92% yield, and the filtrate contains all impurities, such as unreacted starting materials, which have a significantly different solubility and thus chemical structure than the final product. Since the reaction is carried out in a dilute solution in the presence of a lot of water, and the reaction itself is a water withdrawal process, the presence of a lot of water, according to the law of mass effect, counteracts the reaction so that more or less starting material can be finished. However, no information is given in the specification regarding the identity of the final product, the dry matter content, the reaction monitoring and the chelating capacity of the final product. It follows from the formula (Ia) that the product behaving like a three-membered ligand also binds one mole of a single divalent metal, one of which is bonded to the free electron pair of one oxygen atom and the other of one. The fact that ammonium hydroxide is present in about half the molar ratio of the starting compounds used has the drawback that it greatly reduces the possibility of more than one methylamino group being incorporated into the molecule, and to form molecules that have multiple nitrogen atoms so that one molecule can bind a multivalent metal. This requires the presence of an equal molar ratio of ammonium hydroxide and formaldehyde, since they form the hydroxymethylamine which reacts with the p-phenolsulfonate. In the present case, even though two oxygen atoms are present in the molecule with a free electron pair capable of forming a chelate bond, if there is only one nitrogen atom with a free electron pair capable of forming a chelate bond, it will be able to bind only one divalent metal. has a suitable free electron pair.
A 179 047 számú magyar szabadalmi leírás fenolalapú fémkelátok előállítására vonatkozik. Noha az általános képlet szerint az előállítás egy hidroxi-metil-csoportot tartalmazó ο-, m- és pmono-fenol-szulfonátokra is vonatkozhat, a leírás egyrészt egyetlen kiviteli példát nem tartalmaz erre nézve, másrészt magában a leírásban még csak általános említés sem történik erről a lehetőségről. Még ha elő is állították volna konkrétan a vegyületet, az az alábbi hátrányokkal rendelkezhetne. Először is a közölt példa szerint a fenol szulfonálásánál az ο-, m- és pizomerek együttesen keletkeznek, az viszont közismert, hogy kelátképzés szempontjából csupán a p-izomer jöhet számításba, amely az elegynek így csupán egy része. Ha ezen töredék p-fenolszulfonát 1 mól-ját 1 mól hidroxi-metil-aminnal reagáltatnak, akkor elvileg az (I) képlet alá eső egyetlen hidroxi-metil-csoportot tartalmazó fenolszulfonát képződne, azonban a kiindulási fenolra vonatkoztatva ez is csak csekély mennyiségben. Ez a vegyület a másik leírásban lévőhöz hasonlóan csak kétfogú ligandumként működhetne, mivel a fenolos oxigénatomon és az amin nitrogénatomján lévő két-két szabad elektronpárral csupán egyetlen kétvegyértékű fémet lenne képes datív kötéssel kelátkomplexként megkötni.Hungarian Patent No. 179,047 relates to the preparation of metal chelates based on phenol. Although the general formula may be used for the preparation of ο-, m- and pmonophenol-sulfonates containing a hydroxymethyl group, the description does not contain any exemplary embodiment, nor does the description itself make any general reference to it. about the opportunity. Even if the compound were specifically made, it would have the following disadvantages. First, according to the example reported, the ο-, m- and pisomers are formed together in the sulphonation of phenol, but it is well known that only the β-isomer can be used for chelation, which is only part of the mixture. Reaction of 1 mole of p-phenolsulfonate with 1 mole of hydroxymethylamine in this moiety would in principle result in the formation of phenolsulfonate containing a single hydroxymethyl group of formula (I), but only in small amounts relative to the starting phenol. This compound, as in the other specification, could only function as a two-tooth ligand since it could bind only one divalent metal by a datate bond to a chelate complex with two free electron pairs on the phenolic oxygen atom and the nitrogen atom of the amine.
Az ismertetett két szabadalmi leírásban foglaltakkal ellentétben találmányunk célkitűzése nem egyetlen bizonyos mértékű kelátképzőkapacitással rendelkező vegyület előállítása volt, hanem egy olyan új kelátképzőszer, előállítása, mely adott esetben több komponensből is állhat, és alkalmas arra, hogy egyrészt kisebb kapacitású komplexeket képezzen a növények számára szükséges fémekkel, melyekből a fém gyorsan felszabadul, így a növény azonnal hasznosítani tudja, másrészt ennél lényegesen nagyobb kapacitású komplexeket is legyen képes képezni a szükséges fémekkel, melynek következtében bizonyos mértékű retard hatás lép fel, a növény a fémeket lassan, fokozatosan legyen képes a maga számára értékesíteni.Contrary to the two patents described, the object of the present invention was not to produce a single compound having a certain degree of chelating capacity, but to provide a novel chelating agent, which may optionally be composed of several components and capable of forming lower capacity complexes with metals which quickly release the metal so that the plant can utilize it immediately and, on the other hand, be able to form complexes with much higher capacity with the necessary metals, which results in a certain retardation effect, the plant is able to sell the metals slowly and gradually .
Azt találtuk, hogy ha a fenol szulfonálását úgy végezzük el, hogy kizárólag a p-fenol-szulfonsav keletkezzék és a képződött p-fenol-szulfonát, ammónium-hidroxid és formaldehid mólarányát az előzőekben a találmány szerinti eljárás ismertetésénél megadottak szerint választjuk meg, akkor egy olyan hat komponensből álló új kelátképzőszert állíthatunk elő, amelyben a túlsúlyban lévő négy komponens kelátképzésre hajlamos, mégpedig oly módon, hogy közülük az (I) általános képletű vegyület kétfogú, a (II) és a (III) általános képletű vegyület háromfogú ligandumként viselkednek és ezek mindegyike képes egy-egy kétvegyértékű fémet megkötni, a (IV) általános képletű vegyület pedig az n értékétől függően 4—10 darab kétvegyértékű fém megkötésére alkalmas. Ebből következőleg az (I), (II), és a (III) általános képletű vegyületek kisebb stabilitású komplexeket képeznek fémekkel, míg a (IV) általános képletű vegyület igen stabil komplexet képez. Tehát a találmány szerinti eljárással előállított komplexképzőszerben többféle, különböző szerkezetű és stabilitású komplexeket alkotó ligandumok vannak jelen, miáltal teljesül az a találmány szerinti követelmény, hogy a találmány szerinti eljárással előállított komplexképzőszerrel képezett fémkelátok eg\ felelő rövid idejű, de ezzel egyidejűleg elnyújtott hatású, úgynevezett depót hatást is tudjanak kifejtem a növényeken. A kisstabilitású komplexekből ugyanis a növények igen könnyen fel tudják venni a számukra szükséges fémionokat, míg a stabilabb kelátokból a fémionok csak lassan vonhatók ki és ez a biztosítéka a tartós hatásnak.It has been found that if the sulfonation of the phenol is carried out so that only the p-phenolsulfonic acid is formed and the molar ratio of p-phenolsulfonate, ammonium hydroxide and formaldehyde formed is selected as described above in the process of the present invention, a new chelating agent consisting of six components in which the predominant four component is prone to chelation is formed by the action of the compound of formula I as a bidentate, the compound of formula II and III as a trivalent ligand and each capable of bonding a divalent metal, and the compound of formula IV is capable of binding 4 to 10 divalent metals depending on the value of n. Consequently, the compounds of formula (I), (II) and (III) form less stable complexes with metals, while the compound of formula (IV) forms a very stable complex. Thus, the complexing agent produced by the process of the present invention contains a variety of ligands which form complexes of different structures and stability, thereby fulfilling the requirement that the metal chelates formed by the complexing agent produced by the process of the invention have a so-called depot they can also have an effect on plants. Because of the low-stability complexes, the plants can absorb the metal ions they need very easily, while the more stable chelates can only slowly remove the metal ions and this is the guarantee of lasting effect.
E találmány értelmében tehát új, magas szárazanyagtartalmú és mind rövididejű, mind pedig tartós nagy kelátképző kapacitással rendelkező kelátképzőszert állítunk elő. Az előállítási eljárás potenciometriás titrálással könnyen és biztosan nyomon követhető, a keletkezett termékek pedig 13C—NMR— és Ή—NMR-spektroszkópiás vizsgálatokkal azonosíthatók. Ennek következtében a reakció úgy folytatható le, hogy a termékekben túlsúlyban legyenek azon a molekulák, amelyek keíátképző tulajdonságúak és csak elenyésző mennyiségben forduljanak elő ezen tulajdonsággal nem rendelkező termékek. To ábbi előny, hogy a kelátképzés egyszerű alapanyagokból energiatakarékos reakció útján haj) ható végre és az így kapott kelátképzőszert tartalmazó elegybe közvetlenül beadagolhatok a különböző savak, bázisok és azok az anyagok, amelyeket a továbbiakban a megfelelő kelátokká kívánunk alakítani. Az így kapott elegyben az elemek egy része ionos formában, vízben oldva van jelen, a többi pedig keláthoz kötött formában található. A találmány értelmében a kelátképzőszert tartalmazó oldatot tetszőlegesen egy vagy többféle, szervetlen só, sav vagy bázis formában lévő, a növények számára szükséges tápelem vizes oldatához adagolhatjuk, így egy vagy több hatóanyagot tartalmazó növényi tápoldatok állíthatók elő, illetve az egy hatóanyagot tartalmazó tápoldatok tetszőleges arányú elegyítésével mindenkor a kívánalomnak megfelelő. változatos hatóanyagtartalmú mezőgazdasági növényi tápoldat készítmények állíthatók elő. A több hatóanyagot tartalmazó tápoldatokat úgy is előállíthatjuk, hogy az egyes szilárd szervetlen só, bázis vagy sav formában lévő növényi tápelemekből közös vizes oldatot készítünk és ehhez adjuk hozzá a kelátképzőszer vizes oldatát. A több hatóanyagtartalmú tápoldatokból a növényi fejlődést szabályozó tápoldat úgy készíthető el, hogy ahhoz kiegészítésképpen, megfelelő arányban növényi fejlődést serkentő hormonokat is adagolunk. A több komponensű növényi tápoldatok öszszetétele attól függ, hogy a készítményt milyen növényre kívánjuk alkalmazni, azaz a találmány szerinti mezőgazdasági tápoldat készítmény növényspecifikus. Az összetétel függ továbbá a talaj és időjárási viszonyoktól is. Az egy hatóanyagot tartalmazó mezőgazdasági növényi tápoldatok, az úgynevezett egykomponensű oldatok, különböző növénykultúrákban alkalmazhatók a talajból, illetve a 5 növényből vett minták analitikai eredményei által feltárt hiánybetegségek megszüntetésére.Thus, according to the present invention, a new chelating agent having a high solids content and high chelating capacity, both short-term and long-term, is prepared. The production process can be easily and securely traced by potentiometric titration and the resulting products can be identified by 13 C-NMR and Ή-NMR spectroscopy. As a result, the reaction can be carried out in such a way that the predominant molecules in the products are those which have a chelating property and that only a minor amount of the products without this property are present. A further advantage is that the chelation from simple starting materials can be carried out by an energy-saving reaction and that the various chelating agents, bases and materials which are to be further converted into the appropriate chelates can be added directly to the resulting chelating agent mixture. In the resulting mixture, some of the elements are present in ionic form, dissolved in water, and the remainder in chelated form. According to the invention, the chelating agent solution may be added to any aqueous solution of one or more inorganic salts, acids or bases in nutrients for the plants, so that plant media containing one or more active ingredients can be prepared or mixed in any ratio. always according to desire. agricultural plant nutrient compositions containing a variety of active ingredients can be prepared. Multiple media solutions may also be prepared by preparing a single aqueous solution of the individual plant inorganic salts of the solid inorganic salt, base or acid and adding an aqueous solution of the chelating agent. Multiple drug containing nutrient solutions can be prepared by supplementing the plant growth regulating nutrient medium with an appropriate proportion of plant growth promoting hormones. The composition of the multicomponent plant nutrient solutions depends on the plant to be applied, i.e. the agricultural nutrient composition according to the invention is plant specific. The composition also depends on the soil and weather conditions. One-component solutions of agricultural plant nutrient solutions, which contain one active ingredient, can be used in various crop cultures to eliminate deficiencies revealed by analytical results of samples taken from soil or from 5 plants.
A találmány szerinti eljárással a kelátképzőszert a következőképpen állíthatjuk elő.The chelating agent of the present invention can be prepared as follows.
A reakció első lépésében a fenolt kénsavval szulfonáljuk. A szulfonálást célszerűen 110— 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük kevés kénsav felesleg alkalmazásával. Ilyen körülmények között gyakorlatilag csak p-fenol-szulfonsav keletkezik igen jó kitermeléssel.In the first step of the reaction, the phenol is sulfonated with sulfuric acid. The sulfonation is conveniently carried out at a temperature of 110 to 120 ° C using a small amount of excess sulfuric acid. Under these conditions, essentially only p-phenolsulfonic acid is produced in very good yields.
A szulfonálást követően a reakcióelegyet semlegesítjük. A semlegesítést valamilyen alkálifémhidroxiddal, mint amilyen a nátrium-, vagy a kálium-hidroxid, célszerűen kálium-hidroxiddal, vagy a növények szempontjából még előnyösebb és gazdaságosabban hozzáférhető ammónium-hidroxiddal hajthatjuk végre. Az ilyen módon semlegesített reakcióelegyet közvetlenül felhasználhatjuk a találmány szerinti eljárásban kelátképzőszer előállítására, anélkül, hogy magát a keletkező p-fenol-szulfonsav-alkálifémvagy -ammóniumsóját a szulfonálási reakcióelegytől elkülönítenénk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a megfelelő p-fenol-szulfonátot a reakcióelegytől elkülönítjük mivel a tömény oldatból hűtés hatására a só jelentős része kiválik, azt szűréssel elkülöníthetjük, szilárd formában tárolhatjuk és a későbbiek során felhasználhatjuk.After sulfonation, the reaction mixture is neutralized. The neutralization can be carried out with an alkali metal hydroxide, such as sodium or potassium hydroxide, preferably potassium hydroxide, or ammonium hydroxide, which is more advantageous and more economically available to plants. The reaction mixture thus neutralized can be used directly in the process of the present invention to prepare a chelating agent without isolating the resulting p-phenolsulfonic acid alkali metal or ammonium salt itself from the sulfonation reaction mixture. However, it is also possible to isolate the corresponding p-phenol sulfonate from the reaction mixture because a significant amount of the salt precipitates from the concentrated solution upon cooling, and can be isolated by filtration, stored in a solid form and used subsequently.
A semlegesített szulfonálási reakcióelegyhez ezután 1 mól p-fenol-szulfonátra számított 1,3 —3,0 mól/dm3, előnyösen 1,8—2,2 mól/dm3 vizes ammónium-hidroxid oldatot és 1,3—3,0 mol/dm3, előnyösen 1,8—2,2 mól/dm3 vizes formaldehid oldatot adagolunk. Célszerűen úgy is eljárhatunk, hogy az ammónium-hidroxidot és a formaldehidet előzetesen összeöntjük és 60— 70 °C-ra melegítjük mielőtt a p-fenol-szulfonáthoz öntenénk. így a töményebb oldatban könynyebben alakulhat ki a kelátképzőszer képződéséhez szükséges HO—CH2—NH2 képletű addukt vegyület. Hosszabb együttes melegítés azonban nem szükséges, mert az addukt vegyület már az összeöntést követő első néhány percben kialakul. Ezt az NMR vizsgálatok igazolták. A p-fenol-szulfonát, ammónia, formaldehid abszolút mólkoncentrációi célszerűen a következők: p-fenol-szulfonát: 2,0—3,0 mól/dm3, előnyösen 2,4—2,6 mól/dm3, ammónia: 2,0—9,0 mól/dm3 előnyösen 4,0—6,0 mól/dm3 és a formaldehid az ammóniával azonos abszolút mólkoncentrációjú.Then 1 mol per mole of p-phenol sulfonate in the neutralized sulfonation reaction 1.3 to 3.0 mol / dm 3, preferably 1.8 to 2.2 mol / dm 3 aqueous solution of ammonium hydroxide and 1.3 to 3.0 mol / dm 3, preferably 1.8 to 2.2 mol / dm 3 aqueous solution of formaldehyde is added. Advantageously, the ammonium hydroxide and the formaldehyde are pre-combined and heated to 60-70 ° C before being poured into the p-phenolsulfonate. Thus, the concentrated solution may more readily form the HO-CH 2 -NH 2 adduct compound required to form the chelating agent. However, longer co-heating is not required as the adduct compound is formed within the first few minutes after molding. This was confirmed by NMR. The absolute molar concentrations of p-phenol sulfonate, ammonia, formaldehyde are preferably: p-phenol sulfonate: 2.0-3.0 mol / dm 3 , preferably 2.4-2.6 mol / dm 3 , ammonia: 2 0 to 9.0 mol / dm 3 is preferably 4.0 to 6.0 mol / dm 3 and formaldehyde has the same absolute molar concentration as ammonia.
A kiindulási anyagok abszolút töménysége viszonylag nagy, mivel töményebb oldatban nagyobb mennyiségben keletkezhetnek az előnyös kelátképző tulajdonsággal rendelkező vegyületek. A formaldehiddel azonos ammóniamennyiségre azért van szükség, mert minél több nitrogén épül be a kelátképzőszerbe, annál előnyösebb kelátképző tulajdonságokkal fog a szer rendelkezni. Ezt az elemanalízis vizsgálatok is igazolták. A kelatálandó fémionok ugyanis nitrogéntartalmú ligandumokkal szívesebben képeznek komplexet. A kelátképzési reakció hőmérséklete 80—110 °C, előnyösen 90—100 °C lehet. A reakcióidő célszerűenThe absolute concentration of the starting materials is relatively high, since compounds with the advantageous chelating properties may be formed in larger amounts in a concentrated solution. The same amount of ammonia as formaldehyde is needed because the more nitrogen incorporated into the chelating agent, the more advantageous the chelating agent will be. This was confirmed by elemental analysis. The metal ions to be chelated prefer to form complexes with nitrogen-containing ligands. The temperature of the chelation reaction may be 80-110 ° C, preferably 90-100 ° C. The reaction time is expedient
1—2, előnyösen 1,5 óra, ez idő alatt a kelátképzőszer kialakulása lezajlik, tovább melegítve az elegyet előnytelen végtermékek felszaporodására nyílik lehetőség.1-2 hours, preferably 1.5 hours, during which time the chelating agent is formed and further heating of the mixture results in the accumulation of unfavorable end products.
Ha szilárd p-fenol-szulfonátból indulunk ki, úgy is eljárhatunk, hogy a p-fenol-szulfonátot a szükséges mennyiségű vízben feloldjuk és ez után adjuk hozzá, az előbbiek szerint, a célszerűen előzetesen elegyített és 60—70 °C-ra felmelegített ammóniát és formaldehidet.Starting from solid p-phenol sulfonate, it is also possible to dissolve the p-phenol sulfonate in the required amount of water and then add the ammonia, preferably premixed and heated to 60-70 ° C. and formaldehyde.
A fenti módon előállított kelátképzőszert célszerűen körülbelü] egy héten keresztül érleljük, hogy az oldatban esetleg keletkező polimerek, ballasztanyagok, stb. kiülepedjenek és további felhasználást ne zavarják.The chelating agent prepared in the above manner is suitably aged for about a week so that any polymer, ballast, etc., which may be formed in the solution. settle down and do not interfere with further use.
A találmány szerinti eljárással előállított (I), (II), (III), (IV), (V) általános képletű vegyületeket és M2SO4 általános képletű sókat vizes oldatban tartalmazó kelátképzőszer előállítása során a reakcióelegy pH-ja a reakcióidő növekedésével nő. A reakció végét az jelzi, hogy a reakcióelegy pH-ja már 0,1—0,2-nél nagyobb mértékben nem változik. A reakciót célszerűen addig folytatjuk, míg a reakcióelegy pH-ja 9—11, előnyösen 9,5—10,5 lesz. (Ez körülbelül 1—2, előnyösen 1,5 óra alatt történik meg.) Ez a pH tartomány tűnik a kelátképzőszer optimális pHjának, ugyanis abban az esetben, ha a kelátképzöszert a találmány szerinti készítmények hatóanyagaiként alkalmazható új fémkelátok előállítására használjuk fel, akkor a fémkelátok előállítása során a fenti 9—11 pH a növények számára legkedvezőbb 6—7 közötti értékre csökken. Ugyanis az új fémkelátok képzésére használt vizes fémsó oldatok savas kémhatásúak, míg a kelátképzőszer oldata lúgos kémhatású, így az összeöntéskor az elegy pH-ja közel semleges lesz.During the preparation of the chelating agent comprising the compounds of formula (I), (II), (III), (IV), (V) and salts of M 2 SO 4 in aqueous solution, the pH of the reaction mixture increases with increasing reaction time. . The end of the reaction is indicated by the fact that the pH of the reaction mixture does not change by more than 0.1-0.2. The reaction is suitably continued until the pH of the reaction mixture is 9-11, preferably 9.5-10.5. (This takes about 1-2 hours, preferably about 1.5 hours.) This pH range appears to be the optimum pH for the chelating agent, since when used to prepare new metal chelates for use as active ingredients in the compositions of the invention, the metal chelates the pH of the above 9-11 is reduced to a value of 6-7 which is most favorable to the plants. The aqueous metal salt solutions used to form the new metal chelates have an acidic pH while the chelating agent solution has an alkaline pH, so that the pH of the mixture is nearly neutral when poured.
A találmány szerinti eljárással előállított új kelátképzőszer kémiailag nem egységes anyag, hanem hat vegyület keverékét tartalmazó vizes oldat. Az egyes alkotórészek egymástól való elkülönítése eddig nem megoldott feladat, azonban nem is tűnik lényegesnek, hiszen a felhasználás szempontjából ez teljesen közömbös. A találmány szerinti kelátképzőszert teljesen egyértelműen jellemzi annak sűrűsége, pH-ja, szárazanyagtartalma, kelátképző kapacitása és az NMR-spektrum alapján bizonyos határok között az egyes csúcsok alatti terület alapján az egyes alkotórészek mennyisége és aránya, valamint ugyancsak az NMR-spektrum alapján meghatározható az egyes alkotórészek szerkezete.The novel chelating agent of the present invention is not a chemically uniform substance, but an aqueous solution of a mixture of six compounds. Separating the individual components from each other is not a solved task, but it does not seem to be important as it is completely indifferent to use. The chelating agent of the present invention is quite clearly characterized by its density, pH, solids content, chelating capacity and NMR spectra, within certain limits, the amount and ratio of each constituent and the individual NMR spectra. structure of components.
Kelátképző kapacitáson azt a százalékos mennyiséget értjük, amely megadja, hogy a kelátképzőszer 100 g-jában hány g kelátképző tulajdonságú vegyület van.Chelating capacity is defined as the percentage of the amount of chelating agent in 100 g of chelating agent.
A találmány szerinti kelátképzőszer sűrűsége: 1,265—1,275 g/cm3, pH-ja 9—11, előnyösen 9,5 —10,5.The density of the chelating agent according to the invention is 1.265-1.275 g / cm 3 , pH 9-11, preferably 9.5-10.5.
A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszer szárazanyagtartalmát úgy határozzuk meg, hogy a kelátképzőszert tartalmazó vizes oldatot bepároljuk és 105 °C-on szárítjuk. A szárazanyagtartalom általában 45—55 t% között van.The dry matter content of the chelating agent prepared by the process of the invention is determined by evaporating the aqueous solution containing the chelating agent and drying it at 105 ° C. The dry matter content is generally between 45 and 55% by weight.
-511-511
A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszer kelátképző kapacitásának meghatározására az alábbi módszert alkalmazzuk. A kelátképzőszer aliquot részét réz-szulfát mérőoldattal titráljuk, a végpontot rézion szelektív elektróddal vagy a pH-t mérve üvegelektróddal követjük és a végpontot potenciometriásan jelezzük. A kelátképző kapacitást a fogyás alapján számoljuk. A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszer kelátképző kapacitása 30 —40 t% között van.The following method is used to determine the chelating capacity of a chelating agent prepared by the process of the present invention. The aliquot of the chelating agent is titrated with a copper sulfate standard solution, the end point is monitored by a copper ion selective electrode or a glass electrode by measuring the pH and the end point is indicated potentiometrically. Chelating capacity is calculated based on weight loss. The chelating agent produced by the process of the invention has a chelating capacity in the range of 30 to 40% by weight.
A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszer szárazanyag-tartalmának kémiai összetétele, az egyes alkotórészek mennyiségi határai és egymáshoz viszonyított arányhatárai az NMR-spektrumok alapján az alábbiak:The chemical composition of the dry matter content of the chelating agent prepared by the process of the present invention, the quantitative limits and the relative limits of each component based on the NMR spectra are as follows:
1—3 t% (I) általános képletű vegyület,1-3% by weight of a compound of the formula I,
1— 3 t% (II) általános képletű vegyület,1-3% by weight of compound of formula II,
16—22 t% (III) általános képletű vegyület,16 to 22% by weight of the compound of formula III,
5—10 t% (IV) általános képletű vegyület,5 to 10% by weight of a compound of formula IV,
16—22 t% (V) általános képletű vegyület,16 to 22% by weight of the compound of formula (V),
2— 3 t% M2SO4 általános képletű vegyület.2-3% by weight of M 2 SO 4 .
Mind az (I) és (II) általános képletű primer amin, mind a (III) és (V) általános képletű szekunder amin képes arra, hogy fémkelátot képezzen, csupán a viszonylag kis mennyiségben jelenlévő (IV) általános képletű tercier amin és M2S04 általános képletű szervetlen só nem képez a fémekkel kelátot. A kelátképzőszerben jelenlevő vegyületek szerkezetét és mennyiségüket — félkvantitatív módon — NMR-spektroszkópiai vizsgálatokkal állapíthatjuk meg.Both the primary amines of the formulas I and II and the secondary amines of the formulas III and V are capable of forming a metal chelate, only in the presence of a relatively small amount of the tertiary amine of the formula IV and M 2. The inorganic salt of formula S0 4 does not form a chelate with metals. The structure and amount of the compounds present in the chelating agent can be determined by semi-quantitative NMR spectroscopy.
A találmány szerinti (I), (II), (III), (IV), (V) és M2SO4 általános képletű vegyületek vizes oldatából álló új kelátképzőszert felhasználhatjuk az analitikai kémiában, például komplexometriás titrálásoknál, a gyógyszerészeiben, az állati takarmányok előállítási eljárásaiban, valamint a növények tápanyagfelvételének elősegítésében. Ez utóbbi esetben például, ha a találmány szerinti új kelátképzőszert a növényekre kijuttatjuk, azt tapasztalhatjuk, hogy a növényekben megnő a mikroelemek mennyisége. Ez tulajdonképpen a kelátképző mobilizáló hatásának köszönhető, amely mind a növényben, mind pedig a talajban érvényre jut.The novel chelating agent of aqueous solutions of the compounds of formulas (I), (II), (III), (IV), (V) and M 2 SO 4 according to the invention can be used in analytical chemistry such as complexometric titrations, pharmacists, animal feed production methods and to help plant nutrient uptake. In the latter case, for example, when the new chelating agent of the invention is applied to the plants, it can be observed that the amount of micronutrients is increased in the plants. This is in fact due to the mobilizing effect of the chelating agent, which is effective both in the plant and in the soil.
A találmány szerinti eljárással készített új kelátképzőszerrel például a következő fémek kelátjait állíthatjuk elő: kobalt, réz, vas, magnézium, mangán, cink, kalcium stb. Ezeket a fémeket például nitrát vagy szulfát sójuk, így kobaltnitrát, réz-szulfát, vas-szulfát, magnézium-szulfát, mangán-szulfát, cink-szulfát formájában oldhatjuk fel a vízben és adagolhatjuk az oldathoz a kelátképzőszert. A találmány szerinti eljárással így kapott egy mikro-, mező- vagy makróelemet tartalmazó tápoldatokat vagy többkomponensű növényi tápoldatokat a szükséges arányban és mértékben keverhetjük további tápelemekkel, például kalcium-nitráttal, ammónium-szulfáttal, ammónium-nitráttal, ortobórsavval, foszforsavval, kálium-hidroxiddal, ammónium-molibdenáttal. A találmány szerinti eljárással készíthetünk egy mikro-, mező- vagy makroelemet tartalmazó oldatokat, valamint többkomponensű oldatokat is. Az egy mikro-, mező- vagy makroelemet tartalmazó oldatokat például az egyes növénykultúrákban a talajból, illetve a növényből vett minták analitikai elemzésével feltárt hiánybetegségek megszűntetésére használhatjuk.For example, the novel chelating agent prepared by the process of the present invention can be used to produce chelates of the following metals: cobalt, copper, iron, magnesium, manganese, zinc, calcium, and the like. For example, these metals may be dissolved in water in the form of a nitrate or sulfate salt such as cobalt nitrate, copper sulfate, iron sulfate, magnesium sulfate, manganese sulfate, zinc sulfate and the chelating agent may be added. The microorganism, field or macro nutrient media or multicomponent plant media obtained by the process of the present invention can be mixed with other nutrients such as calcium nitrate, ammonium sulfate, ammonium nitrate, orthoboric acid, phosphoric acid, ammonium molibdenáttal. The present invention also provides solutions containing a micro-, field- or macro-element, as well as multi-component solutions. Solutions containing one micro-, field- or macro-element can be used, for example, to eliminate deficiency disorders discovered by analytical analysis of soil or plant samples in each crop.
\ többkomponensű növényi tápoldatok előállításánál célszerűen úgy járunk el, hogy először egy alapoldatot készítünk, amely a makrotápelemeket, mint amilyen a kálium, nitrogén, foszfor, tartalmazza. Ezek közül a káliumot például kálium-hidroxid, a nitrogént ammónium-nitrát és karbamid, a foszfort pedig biammónium-hidrogén-foszfát formájában alkalmazhatjuk. Ehhez a növényi tápoldathoz adagolhatjuk a kívánt egy vagy több mezotápelemet, mint amilyen a magnézium és a kalcium vagy a kívánt egy vagy több mikrotápelemet, mint amilyen a kobalt, réz, vas, mangán, cink stb. A mező- és mikrotápelemeket előnyösen egy mező- vagy mikroelemet tartalmazó oldatok formájában adagolhatjuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a mikro- és mezotápelemeket szilárd sav, só vagy bázis alakjában mérjük össze és vízben oldjuk. Azok az egy mikro- vagy mezoelemet tartalmazó oldatok is tartalmazhatnak kelátképzőszert, amelyekben az adott tápelem nem kelátkötésben van jelen, ilyenek például a bór, kálium, molibdén, nitrogén, foszfor vagy a kén egy mikro-, mező- vagy makroelemet tartalmazó oldatai. A fémhez nem kötött kelátképzőszer ugyanis, mint ahogyan azt már az előzőekben említettük, elősegíti a talajban, illetve a növényben lévő fémionok mobilizálását. Az így előállított növényi tápoldathoz egyéb anyagokat, például növényi fejlődést serkentő hormonokat, mint amilyen a gibberellin, citokinin, indolvajsav, indolecetsav, tiamin stb. adhatunk. A találmány szerinti növényi tápoldat egyes alkotórészeit az határozza meg, hogy milyen növénykultúrákban kívánjuk a készítményt alkalmazni. A találmány szerinti növényi tápoldatok növény specifikusak. Az egyes alkotórészek mennyiségét és egymáshoz viszonyított arányát a talaj és időjárási viszonyok is befolyásolják.In the preparation of multicomponent plant media, it is convenient to first prepare a stock solution containing macronutrients such as potassium, nitrogen, phosphorus. Of these, potassium may be used, for example, in the form of potassium hydroxide, nitrogen in the form of ammonium nitrate and urea, and phosphorus in the form of biammonium hydrogen phosphate. To this plant medium may be added the desired one or more meso nutrients such as magnesium and calcium or the desired one or more micronutrients such as cobalt, copper, iron, manganese, zinc and the like. The field and micronutrients may preferably be administered in the form of solutions containing a field or micronutrient. Alternatively, the micro- and meso-nutrients may be weighed in the form of a solid acid, salt or base and dissolved in water. Solutions containing one micro- or meso-element may also contain a chelating agent in which the particular nutrient is not chelated, such as solutions of boron, potassium, molybdenum, nitrogen, phosphorus or sulfur containing a micro-, field- or macro-element. The non-metal chelating agent, as mentioned above, promotes the mobilization of metal ions in the soil or in the plant. Other substances such as gibberellin, cytokinin, indole butyric acid, indole acetic acid, thiamine and the like are added to the plant media thus prepared. add. The ingredients of the plant nutrient solution according to the invention are determined by the plant cultures to which the composition is to be applied. The plant nutrient solutions of the invention are plant specific. The amount and relative proportions of each ingredient are also influenced by soil and weather conditions.
A találmány magában foglalja mind a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgáló többkomponensű növényi tápoldatokat, mind a növények hiánybetegségeinek megszüntetésére szolgáló egy-egy mikro-, mező- vagy mikroelemet tartalmazó növényi tápoldatokat.The invention encompasses both multicomponent plant nutrient solutions for complex control of plant development and plant nutrient solutions containing micro-, field- or micro-nutrients for the elimination of plant deficiency diseases.
A találmány oltalmi körébe tartozó egy mikro-, mező- vagy makroelemet tartalmazó növényi tápoldatokat felhasználhatjuk a növények hi ínybetegségeinek megszüntetésére oly módon, hogy a talajból, illetve a növényből vett minták analitikai eredményeitől függően a hiányzó mikro- és/vagy mező- és/vagy mikrotápelemet ionos és/vagy kelatizált formában, (I), (II), (III), (IV), (V) és M2SO4 általános képletű vegyületeket, vizet és kívánt esetben egyéb anyagot, például hormonokat, tartalmazó növényi tápoldatot a talajba és/vagy vetőmagra és/vagy a különbéiző fejlődési stádiumban lévő lombra juttatunk. A növényeket a mintaszedéstől számítottPlant media containing a micro-, field- or macro-element within the scope of the present invention can be used to eliminate ailments of plants by, depending on the analytical results of samples taken from the soil or the plant, lacking micro- and / or field- and / or micro in nutrient and / or chelated form, plant medium containing compounds of the formulas (I), (II), (III), (IV), (V) and M 2 SO 4 , water and, if desired, other substances such as hormones and / or seed and / or foliage at different stages of development. Plants were counted from the time of sampling
-613 héten belül célszerű kezelni, a vizsgálati eredménynek megfelelően. A dózist a hiány mértéke szabja meg.It should be treated within 613 weeks, according to the test results. The dose is determined by the degree of deficiency.
A találmány oltalmi körébe tartozó többkomponensű növényi tápoldatot felhasználhatjuk a növények fejlődésének komplex szabályozására, beleértve a beltartalmi értékének kedvező alakítását, így például a víztartalom csökkentését, a fehérjetartalom, cukortartalom vagy az olajtartalom növelését, valamint a fenológiai fázisok technológiai igénybevételének megfelelő manipulálását. Ennek értelmében a találmány szerinti egy vagy több makro- és/vagy mező- és/vagy mikrotápelemet ionos és/vagy kelatizált formában, (I), (II), (III), (IV), (V) és M2SO4 általános képletű vegyületeket, vizet és kívánt esetben egy vagy több növényi fejlődést serkentő hormont tartalmazó növényspecifikus növényi tápoldatot a talajba és/vagy a vetőmagra és/vagy a különböző fejlődési stádiumban levő lombra juttatunk.The multicomponent plant nutrient solution within the scope of the invention can be used to complexly regulate plant development, including beneficial changes in the content of the plant, such as reducing water content, increasing protein, sugar or oil content, and manipulating the technological utilization of phenological phases. Accordingly, one or more of the macro and / or field and / or micronutrient elements of the invention in ionic and / or chelated form, (I), (II), (III), (IV), (V) and M 2 SO 4. The plant-specific plant nutrient medium containing the compounds of the formula I, water and optionally one or more plant growth hormone is applied to soil and / or seed and / or to foliage at different stages of development.
A növények hiánybetegségeinek leküzdésére, valamint a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgáló eljárásokat külön-külön és együttesen is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti növényi tápoldatokkal mind a mezőgazdasági, mind a kertészeti növénytermesztésben komplex módon megoldható a talaj és a növény kielégítő mértékű tápanyagellátása. A találmány szerinti növényi tápoldatok felhasználásával lehetőség nyílik többek között arra, hogy a növények számára nélkülözhetetlen makro-, mező- és mikrotápanyagokat, valamint a növények fejlődéséhez szükséges növényi hormonokat egyszerű módon gazdaságosan pótolhassuk.The methods for combating deficiency diseases of plants and for complex control of plant development can be used individually or in combination. The plant nutrient solutions of the present invention are capable of satisfying the soil and plant nutrient supply in a complex manner in both agricultural and horticultural production. By utilizing the plant nutrient solutions of the present invention, it is possible, among other things, to economically replace the macro, field and micronutrients essential for plants as well as the plant hormones required for plant development.
A találmány szerinti növényi tápoldatok alkalmazásának eredményeképpen a fel nem vehető formában lekötött tápelemek felvehetővé válnak, nő a talaj biológiai aktivitása, gyorsul a talaj hasznos makro- és mikroorganizmusainak szaporodása, serkenthetővé válik a gyökér fejlődése, a magvak gyorsabban és egyenletesebben csíráznak és kelnek ki, gyorsul a palánták fejlődése, lehetővé válik a korábbi termésérlelés, fokozódik a növények betegségekkel szembeni ellenállása, növekszik a termék cukortartalma, rosthosszúsága, levélfelülete és fokozódik a termék tárolhatósága.As a result of the use of the plant nutrient solutions of the invention, the nutrients that are absorbed in non-absorbable form become available, increase the biological activity of the soil, accelerate the growth of beneficial soil macro and microorganisms, stimulate root development, germinate and germinate more rapidly. development of seedlings, early ripening of crops, increased disease resistance of plants, increased sugar content, fiber length, leaf surface and increased shelf life of the product.
A találmány szerinti növényspecifikus tápoldat felhasználható a szántóföldi növénytermesztési eljárásban, a szőlő- és gyümölcs-, zöldség- és dísznövénytermesztési eljárásokban és szaporítóanyag termesztésben egyaránt. A találmány szerinti növényi tápoldat további kimagasló és igen jelentős előnye, hogy sem emberre, sem állatra nem veszélyes, nem tartalmaz mérgező anyagokat, valamint a vizen kívül semmilyen más, a növényi tápoldatoknál szokásosan alkalmazott segédanyagot sem.The plant-specific nutrient medium according to the invention can be used in field crop production, in vine and fruit, vegetable and ornamental cultivation and in propagation material production. A further outstanding and very significant advantage of the plant nutrient solution according to the invention is that it is not dangerous to humans or animals, it does not contain toxic substances, nor any other excipients commonly used in plant nutrient solutions besides water.
A találmány szerinti növényspecifikus növényi tápoldat alaptrágyaként, levéltrágyaként egyaránt alkalmazható hiánybetegségek megelőzésére, gyógyítására, tápanyagutánpótlásra. A találmány szerinti növényi tápoldat folyékony halmazállapotú, így kijuttatása a kezelendő felületre egyszerűen szántóföldi vagy légi permete8 zögéppel elvégezhető. A találmány szerinti növényi tápoldatot kívánt esetben növényvédöszerekkel is keverhetjük és célszerűségi okokból úgy juttathatjuk ki. A találmány szerinti növényspecifikus növényi tápoldattal végzett vetőmagcsávázási eljárás eredményeképpen gyorsabb, egyöntetűbb csírázás várható.The plant-specific plant nutrient solution according to the invention can be used as a basic fertilizer or as a foliar fertilizer for the prevention, cure and nutritional supplementation of deficiency diseases. The plant medium according to the invention is in liquid form so that application to the surface to be treated can be effected simply by means of a field or aerial spraying machine. The plant nutrient solution according to the invention may also be mixed with pesticides, if desired, and expedited for reasons of expediency. As a result of the seed dressing method of the plant-specific plant medium according to the invention, a faster, more uniform germination is expected.
A találmány szerinti növényspecifikus növényi tápoldatot felhasználhatjuk talaj kezelésre, ilyenkor a szántóföldi kultúrák esetén a készítményt a talaj felületére permetezhetjük és a talajba a talajművelés mélységéig bedolgozhatjuk. Ültetvények esetén ugyanígy járhatunk el. Intenzív termesztésnél (például fólia, üvegház) a készítményt szintén a talaj felületre permetezhetjük, majd a talajelőkészítéskor a palántázás, illetve vetés mélységéig dolgozhatjuk be. A készítményt permetezőgéppel juttathatjuk ki. A találmány szerinti növényi tápoldattal végzett talajelőkezelés eredményeképpen várható, hogy javul a talaj állapota, ez tulajdonképpen javuló biológiai aktivitást, jobb tápanyagfelhasználást, a gyomirtószerekkel való szinergizmust, időjárási szélsőségekkel szembeni fokozott ellenállóképességet jelent. Nagyobb lesz a gyökér tömege és gyorsabb lesz a fejlődés.The plant-specific plant nutrient solution according to the invention can be used for soil treatment, in which case the crop can be sprayed onto the soil surface and applied to the soil to the depth of tillage. We can do the same in the case of plantations. In the case of intensive cultivation (eg foil, greenhouse), the composition can also be sprayed onto the soil surface and then applied to the depth of seedling or sowing during soil preparation. The composition may be applied by spraying. As a result of the soil treatment with the plant nutrient solution of the present invention, it is expected that soil condition will be improved, which in effect means improved biological activity, improved nutrient utilization, synergism with herbicides, and increased resistance to weather extremes. The root mass will be higher and development will be faster.
A találmány szerinti növényspecifikus növényi tápoldatot levélkezelésre is felhasználhatjuk. A készítményt a szántóföldi kultúráknál az intenzív növekedés kezdetén vagy a termés zöldérésénél, intenzív termesztésnél (fólia, üvegház) az intenzív növekedés kezdetén vagy kb. 3 hetenként 2—4 alkalommal alkalmazhatjuk. A készítmény kijuttatása ugyancsak permetezéssel történik. A kezelés eredményeképpen az várható, hogy nagyobb lesz az asszimilációs felület, gyorsabb lesz a növekedés, nagyobbak, szebbek lesznek a gyümölcsök, a beltartalmi értéke javulnak, a növényvédelmi gondok csökkennek, jobb lesz a tárolhatóság, nagyobb lesz a hozam, korábban lehet betakarítani, fokozódik a fungicidhatás.The plant-specific plant nutrient solution of the invention may also be used for leaf treatment. The product is applied at the beginning of intensive growth or green ripening of the crop, at the beginning of intensive growth (foil, greenhouse) or at the beginning of intensive growth. It can be applied 2 to 4 times every 3 weeks. Application is also effected by spraying. As a result of the treatment, it is expected that the assimilation surface will be larger, growth will be faster, fruits will be more beautiful, nutritional value will be improved, plant protection problems will be reduced, storage will be better, yield can be increased earlier the fungicidal effect.
A találmány szerinti, a növények tápanyagfelvételét elősegítő és/vagy a növények hiánybetegségeinek leküzdésére és/vagy a növények fejlődésének komplex szabályozására szolgáló növényi tápoldatokat előnyösen alkalmazhatjuk gabonaféléknél, mint amilyen az őszibúza, lucerna, szója, stb., kukoricánál, cukorrépánál, burgonyánál, zöldségféléknél, mint amilyen a fűszerpaprika, paradicsom, borsó, stb., dísznövényeknél, szőlőnél, almánál, stb.The plant nutrient solutions of the invention, which promote plant nutrient uptake and / or combat plant deficiencies and / or complexly regulate plant development, are preferably used in cereals such as corn, lucerne, soybean, etc., corn, sugar beet, beet, such as peppers, tomatoes, peas, etc., ornamental plants, grapes, apples, etc.
A találmány tárgyát az alábbi kiviteli példák szemléltetik az oltalmi kör korlátozása nélkül.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
1. példaExample 1
Kálium-p-fenol-szulfonát előállítása kg (lkmól) fenolhoz 110 °C feletti hőmérsékleten 60 dm3 96 t%-os (1,05 kmól) kénsavat adagolunk. A kapott (olvadáspont: 176—177 °C) 174 kg (1 kmól) p-fenol-szulfonsavat és a fölöslegben adagolt kénsavat 27 dm3 vízben oldott 62 kg (1,10 kmól) kálium-hidroxiddal semlegesítjük.Preparation of Potassium p-Phenol Sulfonate At a temperature above 110 ° C, 60 dm 3 of 96% (1.05 kmole) sulfuric acid were added per kg (1 mole) of phenol. The resulting (m.p. 176-177 ° C) was neutralized with 174 kg (1 kmole) of p-phenolsulfonic acid and excess sulfuric acid in 62 kg (1.10 kmole) of potassium hydroxide dissolved in 27 dm 3 of water.
-715-715
Olvadáspont: 325—330 °CMelting point: 325-330 ° C
2. példaExample 2
Nátrium-p-fenol-szulfonát előállításaPreparation of sodium p-phenol sulfonate
Mindebben az 1. példában megadottak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a semlegesítést 27 dm3 vízben oldott 44 kg (1,10 kmól) nátrium-hidroxiddal végezzük.All of these were carried out as in Example 1, except that the neutralization was carried out with 44 kg (1.10 kmol) of sodium hydroxide dissolved in 27 dm 3 of water.
Olvadáspont: 295—300 °C.Melting point: 295-300 ° C.
3. példaExample 3
Ammónium-p-fenol-szulfonát előállításaPreparation of ammonium p-phenol sulfonate
Mindebben az 1. példában megadottak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a semlegesítést 80 kg 25 t%-os (1,17 kmól) vizes ammóniumhidroxid oldattal végezzük.All of these were carried out as in Example 1, except that the neutralization was carried out with 80 kg of 25% (1.17 km) aqueous ammonium hydroxide solution.
Olvadáspont: 270—271 °C:270-271 ° C:
4. példaExample 4
Ammónium-p-fenol-szulfonát előállításaPreparation of ammonium p-phenol sulfonate
Mindenben a 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a semlegesítést 28 dm3 25 °Cos, 101,325 kPa nyomású ammóniagázzal végezzük.In each case, the procedure of Example 3 was followed, except that the neutralization was performed with 28 dm 3 of ammonia gas at 25 ° C and 101.325 kPa.
Olvadáspont: 270—271 °C.270-271 ° C.
5.. példaExample 5
- Hidroxi - 5 - szulfo - benzil - amin - kálium - sót, 2 - hidroxi - 5 - szulfo -1,3 - xililén - diamin - dikálium-sót, bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amindikálium-sót, trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-trikálium-sót, poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)l,3-xililén]-amin}-kálium-sót és kálium-szulfátot vizes oldatban tartalmazó kelátképzőszer előállítása.- Potassium salt of hydroxy-5-sulfo-benzylamine, Dipotassium salt of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylylene diamine, bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] - amindium potassium salt, tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine tripotassium salt, poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) 1,3-xyleneylene] amine} potassium salt, and preparation of a chelating agent containing potassium sulfate in aqueous solution.
150 d3 (2,0 kmól) 25 t%-os vizes ammóniumhidroxid és 160 dm3 (2,0 kmól) 35 t%-os vizes formaldehid oldatot elegyítünk, 60—70 °C-ra melegítjük, majd az oldatot az 1. példában kapott reakcióelegyhez adjuk. Ezt követően az elegyhez 500 dm3 vizet adunk, miáltal az elegyben a koncentrációk az alábbiak lesznek : kálium-fenol-szulfonátra nézve 0,9—1,1 mól/dm3, ammóniára nézve 1,9—2,1 mól/dm3, formaldehidre nézve 1,9—3,2 mól/dm3. Az így kapott elegyet 1,5 órán át állandó keverés mellett 90 —100 °C-on tartjuk. A reakció végét az jelzi, amikor az elegy pH-ja eléri a 9—li értéket és már csak 0,1—0,2 értéknél kisebb mértékben változik. Ezt követően a reakcióelegyet 50 °C-ra hagyjuk hűlni és tárolóedényben kb. 1 hétig ülepítjük, majd az üledékről a kelátképzőszert tartalmazó oldatot leszivatjuk.A mixture of 150 d 3 (2.0 kmol) of 25% aqueous ammonium hydroxide and 160 dm 3 (2.0 kmol) of 35% aqueous formaldehyde solution was heated to 60-70 ° C and the solution was stirred for 1 hour. to the reaction mixture obtained in Example. Water (500 dm 3 ) is then added to give a concentration of 0.9-1.1 mole / dm 3 for potassium phenol sulfonate and 1.9-2.1 mole / dm 3 for ammonia. , 1.9 to 3.2 mol / dm 3 for formaldehyde. The resulting mixture was heated at 90-100 ° C for 1.5 hours with constant stirring. The end of the reaction is indicated when the pH of the mixture reaches 9-li and changes only less than 0.1-0.2. Subsequently, the reaction mixture was allowed to cool to 50 ° C and stored in a container for ca. After settling for 1 week, the solution containing the chelating agent is filtered off with suction.
Az így előállított kelátképzőszer szárazanyagtartalma: 45—55 t%, kelátképző kapacitása: 40 t%, sűrűsége: 1,265—1,275 g/cm3, pH-ja 10—11.The chelating agent thus prepared had a dry matter content of 45-55%, a chelating capacity: 40%, a density of 1.265-1.275 g / cm 3 and a pH of 10-11.
A kelátképzőszer összetételét NMR spektroszkópiás úton határoztuk meg, az egyes csúcsok alatti terület az egyes vegyületek arányát és mennyiségét jelzi, így a teljes számszerű összetétel nem adható meg, csupán határértékek, ezek az alábbiak:The composition of the chelating agent was determined by NMR spectroscopy, the area under each peak indicating the ratio and amount of each compound, so that the total numerical composition cannot be given, only limits are as follows:
1—3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-amin-kálium-só,1-3% potassium salt of 2-hydroxy-5-sulfobenzylamine,
1— 3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-l,3-xililén-diamindikálium-só,1-3% by weight of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine dipotassium salt,
16—20 t% bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-dikálium-só,16 to 20% by weight of bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine dipotassium salt,
5—10 t% trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-tri-kálium-só,5 to 10% by weight of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) -benzyl] -amine tricalcium salt,
16—20 t% poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililen]-amin}-kálium-só,16 to 20% by weight of poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amino} potassium salt,
2— 3 t% kálium-szulfát.2-3% potassium sulphate.
6. példaExample 6
- Hidroxi - 5 - szulfo - benzil - amin - kálium - sót,- Potassium salt of hydroxy - 5 - sulfo - benzylamine,
2-h idroxi - 5 - szulfo -1,3 - xililén - diamin - dikálium sót, bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amin-dikálium-sót, trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amintrikálium-sót, poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-amin}-kálium-sót és kálium-szulfátot vizes oldatban tartalmazó kelátképzőszer előállítása2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene-diamine dipotassium salt, bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine dipotassium salt, tris [(2-hydroxy-5-) Preparation of a chelating agent containing an aqueous solution of sulfo) benzyl] -amintric potassium salt, poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xyleneylene] potassium salt and potassium sulfate
97,5 dm3 (1,3 kmól) 25 t%-os vizes ammóniumhid:oxid és 104 dm3 (1,3 kmól) 35 t%-os vizes formaldehid oldatot elegyítünk, 60—70 “C-ra melegítjük, majd az oldatot az 1. példában kapót: reakcióelegyhez adjuk. Ezt követően az elegyhez 600 dm,3 vizet adunk, miáltal az elegyben a koncentrációk az alábbiak lesznek: kálium- p-fenol-szulfonátra nézve 0,9—1,1 mól/dm3, ammóniára nézve 1,2—1,4 mól/dm3, formaldehidre nézve 1,2—1,4 mól/dm3. Az így kapott elegyet 1,5 órán át állandó keverés mellett 90 —100 °C-on tartjuk. A reakció végét az jelzi, amikor az elegy pH-ja eléri a 9—11 értéket és már csak 0,1-0,2 értéknél kisebb mértékben változik. Ezt követően a reakcióelegyet 50 °C-ra hagyjuk hűlni és tárolóedényben kb. 1 hétig ülepítjük.97.5 dm 3 (1.3 kmol) of 25% aqueous ammonium hydroxide: oxide and 104 dm 3 (1.3 kmol) of 35% aqueous formaldehyde solution were heated to 60-70 ° C the solution is added to the resulting reaction mixture in Example 1. Water (600 dm 3 ) is then added to give a concentration of 0.9-1.1 moles / dm 3 for potassium p-phenolsulfonate and 1.2-1.4 moles for ammonia. / dm 3 , 1.2-1.4 mol / dm 3 for formaldehyde. The resulting mixture was heated at 90-100 ° C for 1.5 hours with constant stirring. The end of the reaction is indicated when the pH of the mixture reaches 9-11 and changes only less than 0.1-0.2. Subsequently, the reaction mixture was allowed to cool to 50 ° C and stored in a container for ca. Leave for 1 week.
Az így előállított kelátképzőszer szárazanyagtart ilma: 40—50 t%, kelátképző kapacitása: 30 t%, sűrűsége: 1,255—1,265 g/cm3, pH-ja 9—10.The chelating agent thus prepared had a dry matter content of 40-50%, a chelating capacity: 30%, a density of 1.255-1.265 g / cm 3 and a pH of 9-10.
A kelátképzőszer összetételét az 5. példában leírt módon NMR spektroszkópiásúton határozt uk meg, ezek az alábbiak:The composition of the chelating agent was determined by NMR spectroscopy as described in Example 5, as follows:
4—6 t% 2-hidroxi-5-szulfo-ben7Íl-anün-káliu n-só,4-6% by weight of 2-hydroxy-5-sulfo-7'-aniline potassium salt,
2—3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-l,3-xililén-diamind kálium-só,2 to 3% by weight of potassium salt of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine,
18—22 t% bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-dikálium-só,18 to 22% by weight of bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine dipotassium salt,
2—3 t% trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-trikálium-só,2-3% by weight of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine tricalcium salt,
10—15 t% poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xiIilén]-amin}-kálium-só,10 to 15% by weight of poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amine} potassium salt,
2—3 t% kálium-szulfát.2-3% by weight of potassium sulphate.
7. példaExample 7
Hidroxi - 5 - szulfo - benzil -amin - nátrium - sót,Hydroxy-5-sulfo-benzylamine - sodium salt,
-817-817
- hidroxi - 5 - szulfo -1,3 - xililén - diamin - dinátrium sót, bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amjn-dinátrium-sót, trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]-amintrinátrium-sót, poli{[(2-hidroxi-5-szulfo(l ,3-xililén]-amin}-nátrium-sót és nátrium-szulfátot vizes oldatban tartalmazó kelátképzőszer előállítása.- hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene-diamine disodium salt, bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine disodium salt, tris [(2-hydroxy-5-sulfo) Preparation of a chelating agent containing an aqueous solution of benzyl] amine disodium salt, poly {[(2-hydroxy-5-sulfo (1,3-xylylene) amine) sodium salt and sodium sulfate.
Mindenben az 5. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az 1. példa szerinti kiindulási reakcióelegy helyett a 2. példában előállított reakcióelegyből indulunk ki.All were carried out as in Example 5, except that the starting reaction mixture of Example 1 was replaced by the reaction mixture prepared in Example 2.
Az így előállított kelátképzőszer szárazanyagtartalma: 42—54 t%, kelátképző kapacitása: 40 t%, sűrűsége: 1,26—1,27 g/cm3, pH-ja 10—11.The chelating agent thus prepared had a dry matter content of 42-54%, a chelating capacity: 40%, a density of 1.26-1.27 g / cm 3 and a pH of 10-11.
A kelátképzőszer összetételét az 5. példában leírt módon, NMR spektroszkópiás úton határoztuk meg, ezek az alábbiak:The composition of the chelating agent was determined by NMR spectroscopy as described in Example 5, as follows:
1—3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-amin-nátrium-só,1-3% sodium salt of 2-hydroxy-5-sulfobenzylamine,
1— 3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-l,3-xililén-diamindinátrium-só,1-3% by weight of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene diamine disodium salt,
16—22 t% bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-dinátrium-só,16 to 22% by weight of bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine disodium salt,
5—10 t% trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benziljamin-trinátrium-só,5 to 10% by weight trisodium salt of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine,
16—22 t% poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-amin}-nátrium-só,16-22% by weight of poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amino} sodium salt,
2— 3 t% nátrium-szulfát.2-3% by weight of sodium sulfate.
8. példaExample 8
- Hidroxi - 5 - szulfo - benzil - amin - ammónium -sót, 2-hidr oxi- 5-szulfo-1,3-xililén-diamin-diammónium-sót, bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-diammónium-sót, trisz[(2-hidroxi-5-szulfo-benzil]-amin-triammónium-sót, poli{[(2-hidroxi-5-szulfo)-1,3-xiliIén]-amin}-ammónium-sót és ammónium-szulfátot vizes oldatban tartalmazó kelátképzőszer előállítása- Hydroxy-5-sulfo-benzylamine-ammonium salt, 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene-diamine diammonium salt, bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine diammonium salt, tris [(2-hydroxy-5-sulfobenzyl] amine triammonium salt, poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amino} ammonium Preparation of a chelating agent containing a salt and ammonium sulfate in aqueous solution
Mindenben az 5. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 3. vagy 4. példában előállított reakcióelegyből indulunk ki.All of the procedures described in Example 5 were followed except that the reaction mixture prepared in Examples 3 or 4 was used.
Az így előállított kelátképzőszer szárazanyagtartalma: 40—50 t%, kelátképző kapacitása: 40 t%, sűrűsége: 1,255—1,265 g/cm3, pH-ja 9—10.The chelating agent thus obtained had a dry matter content of 40-50% by weight, a chelating capacity: 40% by weight, a density of 1.255-1.265 g / cm 3 and a pH of 9-10.
A kelátképzőszer összetételét az 5. példában leírt módon NMR spektroszkópiás úton határoztuk meg, ezek az alábbiak:The composition of the chelating agent was determined by NMR spectroscopy as described in Example 5, as follows:
1—3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-benzil-aminammónium-só,1-3% by weight of 2-hydroxy-5-sulfobenzylamine ammonium salt,
1— 3 t% 2-hidroxi-5-szulfo-l,3-xililén-diamindiammónium-só,1 to 3% by weight of 2-hydroxy-5-sulfo-1,3-xylene-diamine diammonium salt,
16—22 t% bisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-diammómum-só,16 to 22% by weight of bis [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] amine diammonium salt,
5—10 t% trisz[(2-hidroxi-5-szulfo)-benzil]amin-tri-ammónium-só,5 to 10% by weight of tris [(2-hydroxy-5-sulfo) benzyl] tri-ammonium salt,
16—22 t% poli {[(2-hidroxi-5-szulfo)-l,3-xililén]-amin}-ammónium-só,16 to 22% by weight of poly {[(2-hydroxy-5-sulfo) -1,3-xylene] amino} ammonium salt,
2— 3 t% ammónium-szulfát.2-3% by weight of ammonium sulfate.
előállított 1 kmól-nak megfelelő száraz p-fenolszulfonátból indulunk ki, és megnöveljük a vízmennyiséget úgy, hogy az abszolút koncentrációk az 5. példában megadott határok közé essenek.starting from dry p-phenolsulfonate corresponding to 1 kmol produced and increasing the amount of water so that the absolute concentrations fall within the limits given in Example 5.
A kapott kelátképzőszer sűrűsége, pH-ja, szárazanyagtartalma, kelátképző kapacitása és összetétele megegyezik az 5. példában megadottakkal.The resulting chelating agent has the same density, pH, solids content, chelating capacity and composition as in Example 5.
10. példaExample 10
Bort tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing wine
500 cm3 50—60 °C-os vízben 40,04 g (0,65 mól) ortobórsavat oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldatot vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és további 15—20 percen át keverjük.Dissolve 40.04 g (0.65 mol) of orthoboric acid in 500 cm 3 of water at 50-60 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The solution was made up to 1 dm 3 with water and stirred for an additional 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 7 g bór/dm3. pH: 7,0-7,5.Active ingredient content: 7 g boron / dm 3 . pH: 7.0-7.5.
Az oldatban a bór borátionok formájában van jelen.Boron is present in the solution as borate ions.
Az oldat koncentrációja: 0,65 mól bór /dm3.Concentration of solution: 0.65 mol boron / dm 3 .
11. példaExample 11
Kalciumsót tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing calcium salt
374,58 g (3,75 mól) kalcium-karbonátot és 502,8 cm3 67 t%-os (7,5 mól) salétromsavat óvatosan, részletekben állandó hűtés és kevés habzásgátló hozzáadása mellett elegyítünk. A savanyítást az oldat kitisztulásáig folytatjuk, majd az elegy pHját 25 t%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal 4—5 közé állítjuk, az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldatot vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percig folytatjuk.374.58 g (3.75 moles) of calcium carbonate and 502.8 cm 3 of 67% (7.5 moles) of nitric acid are carefully mixed in portions with constant cooling and addition of a small amount of antifoam. The acidification is continued until the solution is clear and the pH of the mixture is adjusted to 4-5 with 25% aqueous ammonium hydroxide solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 150 g kalcium/dm3. pH: 6,0-7,0.Active ingredient content: 150 g calcium / dm 3 . pH: 6.0-7.0.
Az oldatban a kalcium ionos formában van jelen.Calcium is present in the solution in ionic form.
Az oldat koncentrációja: 3,75 mól kalcium/dm3.The concentration of the solution is 3.75 moles of calcium / dm 3 .
12. példaExample 12
Kobalt kelátkomplexet tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing a cobalt chelate complex
24,90 g (0,0848 mól) kobalt-nitrát-hexahidrátot 600 dm3 vízben (60—70 °C-on) oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 60 g szárazanyagnak megfelelő (0,09 mól) mennyiséget adagolunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki, és a keverést még 15—20 percen kereszti)! folytatjuk.24.90 g (0.0848 mol) of cobalt nitrate hexahydrate are dissolved in 600 dm 3 of water (60-70 ° C). Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 4, corresponding to 60 g of dry substance (0.09 mol). The volume of the solution is made up to 1 dm 3 with water and the stirring is continued for another 15-20 minutes)! to be continued.
Hatóanyagtartalom: 5 g kobalt/dm3. pH: 5,4-6,0Active ingredient content: 5 g cobalt / dm 3 . pH: 5.4-6.0
Az oldatban a kobalt 100%-a kelátkötésben van.100% of the cobalt in the solution is chelated.
Az oldat koncentrációja: 0,0848 mól kobalt/dm3.Concentration of solution: 0.0848 mol cobalt / dm 3 .
9. példaExample 9
Mindenben az 5. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az 1., 2., 3., 4. példák szerint 10In each case, we proceed as in Example 5, except that Examples 1, 2, 3, 4
13. példaExample 13
Rézsót és rézkelátot tartalmazó oldat előállítása 157,18 g (0,63 mól) réz-szulfát-pentahidrá-919 tót 400 cm3 70—80 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 250 g szárazanyagnak megfelelő (0,375 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést 40—50 °C-on még 15—20 percen át folytatjuk.Preparation of a solution containing copper salt and copper chelate 157.18 g (0.63 mol) of copper sulfate pentahydrate 919 are dissolved in 400 cm 3 of water at 70-80 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. From the solution prepared according to any one of Examples 1 to 4, 250 g of dry substance (0.375 mol) is added. The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued at 40-50 ° C for a further 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 40 g réz/dm3. pH: 5,5-6,5.Active ingredient content: 40 g copper / dm 3 . pH: 5.5-6.5.
Az oldatban a réz 40%-a ionos formában, 60%-a kelátkötésben található.In the solution 40% of the copper is in ionic form and 60% in chelated form.
Az oldat koncentrációja: 0,63 mól réz/dm3.Concentration of solution: 0.63 mol copper / dm 3 .
14. példaExample 14
Vas(II)-sót és vaskelátot tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing iron (II) salt and iron chelate
199,12 g (9,72 mól) vas-szulfát-heptahidrátot 400 cm3 70—80 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 250 g szárazanyagnak megfelelő (0,375 mól) mennyiséget adagolunk és az oldat térfogatát vízzel .1 dm3-re egészítjük ki. A keverést 40 —50 °C-on még 15—20 percig tovább folytatjuk.Iron sulfate heptahydrate (199.12 g, 9.72 mol) was dissolved in 400 cm 3 of water at 70-80 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 4 (0.375 moles) of dry substance and made up to 1 dm 3 with water. Stirring was continued at 40-50 ° C for a further 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 40 g vas/dm3. pH: 6—7.Active ingredient content: 40 g iron / dm 3 . pH: 6-7.
Az oldatban a vas 48%-a ionos formában, 52%-a kelátkötésben van.In the solution 48% of the iron is in ionic form and 52% in chelated form.
Az oldat koncentrációja: 0,72 mól vas/dm3.Concentration of solution: 0.72 mol iron / dm 3 .
15. példaExample 15
Káliumsót tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing potassium salt
47,65 g (0,85 mól) kálium-hidroxidot 500 cm3 hideg vízben oldunk. Az oldathoz lehűlés utánDissolve 47.65 g (0.85 mol) of potassium hydroxide in 500 cm 3 of cold water. After cooling the solution
46,8 cm3 75 t%-os (0,57 mól) foszforsavat adagolunk. Az oldat pH-ját foszforsavval kb. 5-re állítjuk be. Ezután az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adagolunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percen keresztül folytatjuk.46.8 cm 3 of 75% phosphoric acid (0.57 mol) were added. The pH of the solution with phosphoric acid was ca. Set to 5. Then add the solution as shown in Figures 5-9. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 40 g kálium-oxid/dm3. pH: 6,0-7,0Active ingredient content: 40 g potassium oxide / dm 3 . pH: 6.0-7.0
Az oldatban a kálium ionos formában van jelen.Potassium is present in solution in ionic form.
Az oldat koncentrációja: 0,425 mól káliumoxid/dm3.The concentration of the solution is 0.425 moles potassium oxide / dm 3 .
16. példaExample 16
Magnéziumsót és magnéziumkelátot tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing magnesium salt and magnesium chelate
405,53 g (1,645 mól) magnézium-szulfátheptahidrátot 600 cm3 70—80 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint készített oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést 15—20 percen át 40—50 °C-on folytatjuk.Dissolve 405.53 g (1.645 mol) of magnesium sulfate heptahydrate in 600 cm 3 of water at 70-80 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued at 40-50 ° C for 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 40 g magnézium/dm3.Active ingredient content: 40 g magnesium / dm 3 .
pH: 6,0-7,0.pH: 6.0-7.0.
Az oldatban a magnézium 90%-a inos formában, 10%-a kelátkötésben van.90% of the magnesium in the solution is in inert form and 10% in chelated form.
Az oldat koncentrációja: 1,645 mól magnézium dm3.The concentration of the solution is 1.645 moles magnesium dm 3 .
17. példaExample 17
Mangánsót és mangánkelátot tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing manganese salt and manganese chelate
92,29 g (0,55 mól) mangán-szulfát-monohidrátot 400 cm3 70—80 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 250 g szárazanyagnak megfelelő (0,375 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re kiegészítjük és a keverést 15 —20 percen át 60—70 °C-on folytatjuk.92.29 g (0.55 mol) of manganese sulfate monohydrate are dissolved in 400 cm 3 of water at 70-80 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. From the solution prepared according to any one of Examples 1 to 4, 250 g of dry substance (0.375 mol) is added. The volume of the solution is made up to 1 dm 3 with water and stirring is continued for 15-20 minutes at 60-70 ° C.
Hatóanyagtartalom: 30 g mangán/dm3. pH: 6,0-7,0.Active ingredient content: 30 g manganese / dm 3 . pH: 6.0-7.0.
Az oldatban a mangán 30%-a ionos formában, 70%-a kelátkötésben van jelen.In the solution 30% of the manganese is present in ionic form and 70% in chelated form.
Az oldat koncentrációja: 0,55 mól mangán/dm3.Concentration of the solution: 0.55 mol manganese / dm 3 .
18. példaExample 18
Melibdénsót tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing melibdene salt
6,13 g (0,005 mól) ammónium-molibdenátot 500 cm3 vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát 1 dm3re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percen keresztül folytatjuk.6.13 g (0.005 mol) of ammonium molybdenate are dissolved in 500 cm 3 of water. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 3 g molibdén/dm3. pH: 7,0-7,7.Active ingredient content: 3 g molybdenum / dm 3 . pH: 7.0-7.7.
Az oldatban a molibdén molibdenát-ionok formájában van jelen.Molybdenum is present in the solution as molybdenate ions.
Az oldat koncentrációja: 0,03 mól molibdén/dm3.The concentration of the solution is 0.03 mol molybdenum / dm 3 .
19. példaExample 19
Nitrogént tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing nitrogen
428,57 g (5,35 mól) ammónium-nitrátot és 25^,14 g (4,28 mól) karbamidot 300 cm3 70— 80 °C-os vízben folyamatos hűtés mellett oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adagolunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percen keresztül folytatjuk.428.57 g (5.35 mol) of ammonium nitrate and 25 µl, 14 g (4.28 mol) of urea were dissolved in 300 cm 3 of water at 70-80 ° C with continuous cooling. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 270 g nitrogén/dm3. pH: 7,0-7,7.Active ingredient content: 270 g nitrogen / dm 3 . pH: 7.0-7.7.
Az oldat koncentrációja: 9,64 mól/nitrogén/dm3.The concentration of the solution is 9.64 mol / nitrogen / dm 3 .
Az oldatban a nitrogén ammónium-ion illetve nitát-ion formájában, illetve karbamidban kötötten van jelen.Nitrogen is present in the solution in the form of ammonium ion, nitrate ion or urea.
20. példaExample 20
Foszfort tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing phosphorus
-1021-1 021
500 cm3 hideg vízben 340 g (2,56 mól) biammónium-hidrogén-foszfátot oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percen keresztül folytatjuk.Dissolve 340 g (2.56 mol) of biammonium hydrogen phosphate in 500 cm 3 of cold water. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 180 g foszfor-pentoxid/dm3. pH: 7,0—8,0.Active ingredient content: 180 g phosphorus pentoxide / dm 3 . pH: 7.0-8.0.
Az oldatban a foszfor foszfátionok formájában van jelen.Phosphorus is present in the solution as phosphate ions.
Az oldat koncentrációja: 1,28 mól foszforpentoxid/dm3.Concentration of the solution: 1.28 moles phosphorus pentoxide / dm 3 .
21. példaExample 21
Ként tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing sulfur
412,94 g (3,125 mól) ammónium-szulfátot 300 cm3 50—60 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 100 g szárazanyagnak megfelelő (0,15 mól) mennyiséget adunk. Az oldat térfogatát 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést még 15—20 percen keresztül folytatjuk.412.94 g (3.125 mol) of ammonium sulfate are dissolved in 300 cm < 3 > of water at 50-60 [deg.] C. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 10, corresponding to 100 g of dry substance (0.15 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 and stirring was continued for another 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 300 g szulfát/dm3. pH: 7,0-7,5.Active ingredient content: 300 g sulfate / dm 3 . pH: 7.0-7.5.
Az oldatban a kén szulfátionok formájában van jelen.Sulfur is present in the solution as sulfate ions.
Az oldat koncentrációja: 3,125 mól szulfát/dm3.The concentration of the solution is 3.125 moles of sulfate / dm 3 .
22. példaExample 22
Cinksót és cinkkelátot tartalmazó oldat előállításaPreparation of a solution containing zinc salt and zinc chelate
131,96 g (0,46 mól) cink-szulfát-heptahidrátot 500 cm3 70—80 °C-os vízben oldunk. Az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított oldatból 125 g szárazanyagnak megfelelő (0,19 mól) mennyiséget adagolunk. Az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki és a keverést 15—20 percen át 40—50 °C-on folytatjuk.Zinc sulfate heptahydrate (131.96 g, 0.46 mol) was dissolved in 500 cm 3 of water at 70-80 ° C. Refer to Figures 5-9 for the solution. of the solution prepared according to any one of Examples 1 to 4, corresponding to 125 g of dry substance (0.19 mol). The volume of the solution was made up to 1 dm 3 with water and stirring was continued at 40-50 ° C for 15-20 minutes.
Hatóanyagtartalom: 30 g cink/dm3. pH: 5,5-6,5.Active ingredient content: 30 g zinc / dm 3 . pH: 5.5-6.5.
Az oldatban a cink 60%-a ionos formában, 40%-a kelátkötésben van jelen.In the solution 60% of the zinc is present in ionic form and 40% in chelated form.
Az oldat koncentrációja: 0,46 mól cink/dm3.The concentration of the solution is 0.46 moles of zinc / dm 3 .
23. példaExample 23
Alapoldat készítése a többkomponensű növényi tápoldathozPreparation of stock solution for multicomponent plant medium
23,82 g (0,425 mól) kálium-hidroxidot 200 cm3 hideg vízben oldunk, majd az oldathoz óvatosan 23,4 cm3 75 t%-os foszforsavat (0,28 mól) öntünk. Az oldat pH-ját foszforsavval 7 körüli értékre állítjuk. Abban az esetben, ha a több15 komponensű növényi tápoldatot gabonára, kukoricára, burgonyára vagy dísznövényre kívánjuk alkalmazni, a fenti oldathoz ezután 57,14 g (0,71 mól) ammónium-nitrátot és 21,43 g (0,357 mól) karbamidot adunk. Ha azonban a több20 komponensű növényi tápoldatot cukorrépára, napraforgóra, zöldségre, szőlőre vagy almára kívánjuk használni, akkor az előző oldatban csak 42,86 g (0,53 mól) ammónium-nitrátot és 10,71 g (0,18 mól) karbamidot oldunk fel.Dissolve 23.82 g (0.425 mol) of potassium hydroxide in 200 cm 3 of cold water and carefully add 23.4 cm 3 of 75% phosphoric acid (0.28 mol). The pH of the solution is adjusted to about 7 with phosphoric acid. If the multicomponent plant medium is to be applied to cereals, corn, potatoes or ornamental plants, 57.14 g (0.71 mole) of ammonium nitrate and 21.43 g (0.357 mole) of urea are then added to the above solution. However, if the multicomponent plant medium is to be used for sugar beet, sunflower, vegetables, grapes or apples, only 42.86 g (0.53 mol) of ammonium nitrate and 10.71 g (0.18 mol) of urea are dissolved in the previous solution. up.
24. példaExample 24
Többkomponensű növényi tápoldat előállítása aj) A 23. példa szerint előállított alapoldathoz állandó keverés mellett az alábbi 1. táblázatban felsorolt mikro-, mező- vagy makroelemeket tartalmazó oldatokat és hormonokat adjuk, különböző célra felhasználható, többkomponensű nö35 vényi tápoldatok előállítása céljából. A táblázatban megadott sorrend egyben az adagolás sorrendjét is jelenti. A hormonokat a gibberellin kivételével előzőleg vízben oldva kell az oldatba keverni. A gibberellint tabletta formájában kü40 lön adjuk az oldathoz közvetlenül a felhasználás előtt, mert az oldatban levő nehézfémsók hatására rövid időn belül elbomlik. Az oldathoz ezután az 5—9. példák bármelyike szerint előállított kelátképzőszerből 250 g szárazanyagnak megfelelő (0,375 mól) mennyiséget adunk. Valamennyi szükséges oldat hozzáöntése után a végtérfogatot vízzel 1 dm3-re állítjuk be és az elegyet még 15—20 percen át keverjük.Preparation of Multicomponent Plant Media (j) The stock solution prepared in Example 23 is added to the stock solution prepared according to Example 23 and the micronutrient, field, or macroelement solutions and hormones listed in Table 1 below are prepared for various purposes to produce multicomponent plant media. The order in the table also represents the order of dosing. With the exception of gibberellin, the hormones must first be dissolved in water. Gibberellin is added to the solution in tablet form just prior to use because it decomposes in a short time upon exposure to the heavy metal salts in the solution. The solution is then depicted in Figures 5-9. of the chelating agent prepared according to any one of Examples 1 to 4, corresponding to 250 g of dry substance (0.375 mol). After all required solutions have been added, the final volume is adjusted to 1 dm 3 with water and the mixture is stirred for another 15-20 minutes.
1. táblázatTable 1
-1123 bt) 23,82 g (0,425 mól) kálium-hidroxidot,-1123 b t ) 23.82 g (0.425 mol) of potassium hydroxide,
23,4 g 75 t%-os (0,28 mól) foszforsavat — gabona, kukorica, burgonya, dísznövény esetén — 57,14 g (0,71 mól) ammónium-nitrátot és 21,43 g (0,357 mól) karbamidot, — cukorrépa, napraforgó, zöldség, szőlő és alma esetén pedig — 42,86 g (0,53 mól) ammónium-nitrátot és 10,71 g (0,18 mól) karbamidot, valamint az alábbi 2. táblázatban felsorolt, az egyes különböző növényekhez szükséges megfelelő mennyiségű sókat és hormonokat 400 cm3 vízben oldjuk. Teljes oldódás után az oldathoz az 5—9. példák bármelyike szerint előállított kelátképzőszerből 250 g szárazanyagnak megfelelő (0,375 mól) mennyiséget adunk és ha szükséges az oldat térfogatát vízzel 1 dm3-re egészítjük ki.23.4 g of 75% phosphoric acid (0.28 mol) in the case of cereals, maize, potatoes and ornamental plants - 57.14 g (0.71 mol) of ammonium nitrate and 21.43 g (0.357 mol) of urea, - for sugar beet, sunflower, vegetables, grapes and apples - 42.86 g (0.53 mole) of ammonium nitrate and 10.71 g (0.18 mole) of urea, and for each of the different types listed in Table 2 below The appropriate amounts of salts and hormones required for plants are dissolved in 400 cm 3 of water. After complete dissolution, add solutions 5-9. of the chelating agent prepared according to any one of Examples 1 to 4 is added to 250 g of dry substance (0.375 mol) and, if necessary, the solution is made up to 1 dm 3 with water.
2. táblázatTable 2
Szükséges sómennyiség g/'tím3 Required amount of salt g / 't 3
Hormonok mg/'dm3 Hormones mg / 'dm 3
A felhasznált sók az alábbiak:The salts used are as follows:
I. FeSO4-7H2OI. FeSO 4 -7H 2 O
II. CuSO4-5H2OII. CuSO 4 -5H 2 O
III. ZnSO4-7H2O ív. h3bo3 III. ZnSO 4 -7H 2 O arc. h 3 bo 3
V. MnSO4-H2OV. MnSO 4 -H 2 O
VI. MgSO4-7H2OVI. MgSO 4 -7H 2 O
VII. Co(NO3)2-6H2O VIII. (NH4)6Mo7O24-4H2OVII. Co (NO 3 ) 2 -6H 2 O VIII. (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 -4H 2 O
A felhasznált hormonok az alábbiak:The hormones used are:
1. Gibberellin1. Gibberell
2. Citokinin2. Cytokinin
3. Tiamin3. Tiamin
4. Indolvajsav4. Indole Butyric acid
5. Indolecetsav5. Indole acetic acid
A többkomponensű oldatokhoz szükséges sók mólokban kifejezve:Salts required for multicomponent solutions, expressed in moles:
3. táblázatTable 3
Sómennyiség (mol/dm3)Salt content (mol / dm 3 )
-1225-1 225
192S22192S22
5. táblázatTable 5
Az alábbi példák az egyes növények kezelésére vonatkoznak. „Kontroll”-on azt értjük, hogy a növények ugyanazt a kezelést kapják, mint a „kezelt”-ek azzal a különbséggel, hogy ez a készítmény nem tartalmazza a találmány szerinti 5 termékeketThe following examples relate to the treatment of individual plants. By "control" it is understood that the plants receive the same treatment as the "treated" plants, except that this preparation does not contain the products according to the invention.
25. példaExample 25
Gabonafélék kezeléseTreatment of cereals
IDID
a) Vetőmagcsávázást végzünk a 24. példa szerint előállított többkomponensű „gabonaoldattal” (a 2. táblázat 1. sorában megadott összetétel) 5 órán keresztül. Száradás után vetünk. 15(a) Seed dressing is carried out with the multicomponent "cereal solution" (composition shown in row 1 of Table 2) prepared in Example 24 for 5 hours. We sow after drying. 15
b) Bokrododáskor gyomirtással egyidejűleg 7 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „gabona-oldatot” permetezünk ki.b) Bokrododáskor 7 dm3 / ha multicomponent "grain was" generated sprayed simultaneously weed control in Example 24.
c) Kalászosodáskor a gombabetegségek el- 20 leni védekezéssel egyidejűleg a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 3 ppm réz esetén 5 1/ha 13. példa szerinti, 13 ppm cink esetén 2 1/ha 22. példa szerinti, 3 ppm bór esetén 1 1/ha 10. 25 példa szerinti oldatokat permetezzük ki a levélre.c) At the same time as the control of fungal diseases at the time of sprouting, based on leaf analysis in the middle of vegetation, the dry matter content of 3 ppm copper 5 l / ha in Example 13, 13 ppm zinc in 2 22 / ha in Example 22 and 3 ppm boron 1 1 / ha 10. The solutions of Example 25 are sprayed onto the leaf.
Az a)-c) kezelések eredményét a 4. táblázatban foglaljuk össze.The results of treatments a) to c) are summarized in Table 4.
4. táblázatTable 4
Terület (ha) Átlagtermés Terméstöbblet (t/ha)Area (ha) Average yield Excess crop (t / ha)
Dátum ___ kontroll kezelt kontroll kezelt kontroll értéke %-ban Ft/haDate ___ control treated control treated control value in% Ft / ha
26. példa 45Example 26 45
Kukorica kezeléseCorn treatment
a) Vetőmagcsávázást végzünk a 24. példa szerint előállított többkomponensű, 5 térf%-os „kukorica-oldattal” (a 2. táblázat 2. sorában 50 megadott összetételű oldat hígítva) 5 órán keresztül. Száradás után vetünk.(a) Seed dressing is carried out with the multicomponent 5% (v / v) solution of corn (diluted 50 in Table 2, Row 2) prepared in Example 24 for 5 hours. We sow after drying.
b) Magágyelőkészítéssel egyidejűleg talajra permetezünk és bedolgozunk 10 dm3/ha dózisú 24. példa szerint előállított többkomponensű 55 „kukorica-oldatot”.b) At the same time as seedbed preparation, the multi-component 55 "corn solution" prepared in Example 24 at a dose of 10 dm 3 / ha is sprayed onto the soil.
c) 6 leveles állapotban 10 dm3/ha dózisú 24. példa szerint előállított többkomponensű „kukorica-oldattal” permetezünk.c) Sprayed in a 6-leaf condition with a multi-component "corn solution" prepared as in Example 24 at a dose of 10 dm 3 / ha.
d) Címerhányás kezdetén a vegetáció közepén 60 végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 12 ppm cink esetén 4 1/ha 22. példa szerinti oldatot permetezünk ki levélre.d) At the onset of tassel digestion, 4 l / ha of the solution of Example 22 were sprayed onto the leaf at 12 ppm zinc dry weight based on leaf analysis in the middle of vegetation.
Az a)-d) kezelések eredményét a fenti 5. táblázatban foglaljuk össze. 65The results of treatments a) to d) are summarized in Table 5 above. 65
Átlagtermés (t/ha)Average yield (t / ha)
TerméstöbbletOut Bonuses
Terület (ha) Dátum_ kontroll kezelt kontroll kezelt kontroll %-ában értékeArea (ha) Value of Date_Control Managed Control% of Controlled Control
Ft/haEUR / ha
27. példaExample 27
Napraforgó kezeléseSunflower treatment
a) 4—6 leveles állpotban a 24. példa szerint előállított többkomponensű „napraforgó-oldattal” (2. táblázat 5. sorában megadott összetétel) permetezünk 10 dm3/ha dózisban.a) Spray in a 4-6 leaf state with the multi-component "sunflower solution" prepared according to Example 24 (row 2 of Table 2) at a dose of 10 dm 3 / ha.
b) Zöld bimbós állapotban a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 4 ppm réz esetén 3 1/ha 13. példa szerinti, 15 ppm bőr esetén 1 1/ha 10. példa szerinti oldatot permetezünk ki.b) Based on leaf analysis of the green buds in the middle of vegetation, a solution of 3 l / ha of Example 13 and 1 l / ha of Example 10 of 15 ppm of skin is sprayed on 4 ppm copper.
Az a)-b) kezelések eredményét az alábbi 6. táblázatban foglaljuk össze.The results of treatments a) to b) are summarized in Table 6 below.
6. táblázatTable 6
DátumDate
Terület (ha) Terméstöbblet kontroll kezelt kontroll kezelt kontroll %-ában értékeArea (ha) Value of excess yield in% of treated treated control
Ft/haEUR / ha
28. példaExample 28
Cukorrépa kezeléseSugar beet treatment
a) A sorok záródása előtt 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „cukorrépa oldatot” (2. táblázat 3. sorában megadott összetétel) levélre permetezünk.(a) Before the rows are closed, 10 dm 3 / ha of the multi-component "sugar beet solution" (composition given in row 3 of Table 2) prepared in Example 24 is sprayed onto a leaf.
b) Július 3. dekádjában a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 18 ppm bór esetén 3 1/ha(b) 3 l / ha for 18 ppm dry matter in dry matter as determined by leaf analysis in the middle of the vegetation on July 3
10. példa szerinti, 0,6% kalcium esetén 2 1/ha2 l / ha for example 10, 0.6% calcium
11. példa szerinti oldatot permetezünk ki a levélre.The solution of Example 11 was sprayed onto the leaf.
Az a)-b) kezelések eredményét az alábbi 7. táblázatban foglaljuk össze.The results of treatments a) to b) are summarized in Table 7 below.
7. táblázatTable 7
DátumDate
Terület (ha) Terméstöbblet kontroll kezelt kontroll kezelt kontroll %-ában értékeArea (ha) Value of excess yield in% of treated treated control
Ft/haEUR / ha
1981 40 40 41,45 44,9 108,3 50581981 40 40 41.45 44.9 108.3 5058
-1327-1 327
29. példaExample 29
Burgonya kezelésePotato treatment
a) A virágzás kezdetén 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „burgonyaoldatot” (2. táblázat 4. sorában megadott összetétel) permetezünk ki.a) At the start of flowering to 10 dm 3 / ha multicomponent "potatoes solution" prepared in Example 24 (given in row 4 of Table 2 composition) is sprayed out.
b) A zöld bogyótermés megjelenésekor a 24. példa szerint előállított többkomponensű „burgonya-oldatot” és a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 9 ppm mangán esetén 3 1/ha 17. példa szerinti, 18 ppm vas esetén 1 1/ha 14. példa szerinti oldatot permetezünk ki a levélre.b) When green berries appear, the multi-component "potato solution" prepared according to Example 24 and 3 l / ha of dry matter in manganese at 9 ppm and 1 l / ha in iron at 18 ppm in dry matter were determined by leaf analysis in the middle of vegetation. The solution of Example 1 is sprayed onto the leaf.
Az a)-b) kezelések eredményét az alábbi 8. táblázatban foglaljuk össze.The results of treatments a) to b) are summarized in Table 8 below.
8. táblázat kontroll kezelt kontroll kezelt kontroll értéke %-ában Ft/haTable 8% of control treated control treated control value in Ft / ha
1982 4 4 35,19 39,91 113,4 14 1601982 4 4 35.19 39.91 113.4 14,160
1982 12 10 26,28 28,42 108,1 74901982 12 10 26.28 28.42 108.1 7490
30. példaExample 30
Zöldség kezeléseVegetable management
I. Szántóföldi termesztésnélI. Field cultivation
a) A magágy vagy palántaágy előkészítéssel egyidejűleg 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „zöldség-oldattal” (2. táblázat 6. sorában megadott összetétel) permetezzük a talajt, majd bedolgozzuk.a) At the same time as the seedbed or seedling bed preparation, the soil is sprayed with the multi-component "vegetable solution" (composition shown in line 6 of Table 2) of 10 dm 3 / ha prepared as in Example 24.
b) A virágzás kezdetén 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „zöldségoldattal” levélkezelést végzünk.b) At the start of flowering to 10 dm 3 / ha as in Example 24. The multicomponent performed foliar treatment "zöldségoldattal" manufactured.
c) A termés zöldérésekor a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért, borsó esetén, 0,01 ppm kobaltnál 0,51/ha 12. példa szerinti, 40 ppm mangánnál 2 1/ha 17. példa szerinti, fűszerpaprika esetén 1,1% kalciumnál 3 1/ha 11. példa szerinti, 0,2% magnéziumnál 2 1/ha lb. példa szerinti oldatot permetezünk ki a levélre.(c) On ripening of the fruit, based on leaf analysis in the middle of the vegetation, in the dry matter for peas, 0.01 ppm for cobalt 0.51 / ha for example 12, 40 ppm for manganese 2 1 / ha for example 17, pepper 1.1 3 l / ha for calcium and 2 l / ha lb for 0.2% magnesium. The solution of Example 1 is sprayed onto the leaf.
II. intenzív termesztésnél (fólia, üvegház)II. in intensive cultivation (foil, greenhouse)
a) A vetés előtt 24 órával 30 percen keresztül a 24. példa szerint előállított 5 térf.%-os többkomponenesű „zöldség-oldattal” (2. táblázat 6. sorában megadott összetételű oldat hígítva) magcsávázást végzünk. Száradás után vetünk.(a) Seed dressing is carried out with the 5% v / v "vegetable solution" (diluted in row 6 of Table 2) of the 5% v / v solution of Example 24 for 24 hours before sowing. We sow after drying.
b) Talajelőkészítéskor 30 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „zöldségoldatot” talajra permetezünk, majd a művelés mélységéig bedolgozzuk.b) In soil preparation, 30 dm 3 / ha of the multi-component "vegetable solution" prepared in Example 24 is sprayed onto the soil and applied to the depth of cultivation.
c) A virágzás előtt 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „zöldség-oldattal” levélpermetezést végzünk.c) Before the bloom 10 dm 3 / ha as in Example 24. The multicomponent performed foliar spray produced "vegetable solution".
d) A termés zöldérésekor 5 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „zöldségoldattal” és a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 1,0% kalcium esetén 2 1/ha 11. példa szerinti, 17 ppm vas esetén 41/ha 14. példa szerinti oldattal együtt le'élpermetezést végzünk.d) 5 dm 3 / ha of green ripening of the crop, using a multi-component "vegetable solution" prepared according to Example 24 and a leaf analysis of 1.0% calcium in dry matter based on leaf analysis in the middle of vegetation. when sprayed with the solution of Example 14.
Az I. a)-c), II. a)-d), illetve kezelések eredményét az alábbi 9. táblázatban foglaljuk össze.In Figures I. a) -c), II. The results of a) -d) and treatments are summarized in Table 9 below.
9. táblázatTable 9
A borsó és a fűszerpaprika szántóföldi, a paradicsom intenzív természetére vonatkozik.The peas and peppers are arable, refers to the intense nature of tomatoes.
31. példaExample 31
Dísznövények kezeléseTreatment of ornamental plants
I. Szabadföldi termesztésnélI. For field cultivation
a) A magágy vagy palántaágy előkészítéssel egyidejűleg 10 dm3/ha 24. példa szerint előállítc-tt többkomponensű „dísznövény-oldattal” (2. táblázat 7. sorában megadott összetétel) talajra permetezést és bedolgozást végzünk.a) At the same time as the seedbed or seedling bed preparation, 10 dm 3 / ha of the multicomponent "ornamental plant solution" (composition shown in row 7 of Table 2) prepared according to Example 24 is sprayed and applied.
b) Az intenzív növekedés kezdetén 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „dísznövény-oldattal” levélpermetezést végzünk.b) at the start of the intensive growth of 10 dm 3 / ha as in Example 24. The multicomponent performed foliar spray "ornamental solution" prepared.
c) Az első permetezés után 3 hetenként 5 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „dísznövény-oldattal” 2-4 alkalommal levélpermetezést végzünk és a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 20 ppm vas esetén 3 1/ha 14. példa szerinti, 0,25% magnézium esetén 11/ha 16. példa szerinti oldattal 1-2 alkalommal szintén levélpermetezést végzünk.c) After the first spraying, with the multicomponent "ornamental plant solution" prepared in Example 24 at 5 dm 3 / ha every 3 weeks, spray application is carried out 2 to 4 times, and 20 1 ppm iron in dry matter, based on leaf analysis in the middle of vegetation. For example, with 0.25% magnesium in Example 1, 11 / ha was also sprayed 1-2 times with the solution of Example 16 1-2 times.
II. Intenzív termesztésnél (fólia, üvegház)II. For intensive cultivation (foil, greenhouse)
a) A vetés előtt 23 órával 30 percen keresztül a 24. példa szerint előállított 5 térf%-os, többkomponensű „dísznövény-oldattal” (2. táblázat 7 sorában megadott összetételű oldat hígítva) megcsávázást végzünk. Száradás után vetünk.a) 23 hours prior to sowing, dressing with 5% v / v multicomponent "ornamental plant solution" (diluted in row 7 of Table 2) prepared in Example 24 for 30 minutes. We sow after drying.
b) A talajelőkészítéskor 30 dm3/ha 24. példa szerint előállított, többkomponensű „dísznövény-oldattal” talajra permetezést és a talajmüvelés mélységéig bedolgozást végzünk.b) In soil preparation, 30 dm 3 / ha is sprayed onto the soil with the multi-component "ornamental plant solution" prepared in Example 24 and applied to the soil tillage depth.
c) Az intenzív növekedés kezdetén 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „dísznövény-oldattal” levélpermetezést végzünk.c) At the onset of intensive growth, leaf spraying with the multicomponent "ornamental plant solution" prepared in Example 24 is carried out at 10 dm 3 / ha.
d) Az első permetezés után 2 hetenként 5 dm3/ ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „dísznövény-oldattal” 3-5 alkalommal levélpermetezést végzünk. A vegetáció közepén végzett lcvélanalízis alapján a szárazanyagban mért 20 ppm vas esetén 3 1/ha 14. példa szerinti, 0,25% magnézium 1 1/ha 16. példa szerinti oldattal 2-3 alkalommal szintén levélpermetezést végzünk szegfűn. A II. a)-d) kezelések eredményét a 10. tiblázatban foglaljuk össze.d) After the first spraying, 5 dm 3 / ha of the multi-component "ornamental plant solution" prepared according to Example 24 is sprayed 3-5 times. In the middle of vegetation analysis, 20 ppm iron in dry matter was also sprayed with carnation on a carnation leaf 2-3 times with 3 l / ha of Example 14 and 0.25% magnesium 1 l / ha with Example 16. II. The results of treatments a) to d) are summarized in Table 10.
-1429-1 429
10. táblázatTable 10
32. példa Alma kezeléseExample 32 Apples treatment
a) A rügyfakadáskor 20 dm3/ha 24. példa szerint előállított, többkomponensű „alma-oldattal” (2. táblázat 9. sorában megadott összetétel) a talajra permetezünk, majd azt 20-40 cm-re bedolgozzuk.a) At bud germination, 20 dm 3 / ha of the multi-component "apple solution" (Example 2, line 9) prepared in Example 24 is sprayed onto the soil and applied to 20-40 cm.
b) Az „egérfül” stádiumnál 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „alma-oldatot” levélre permetezünk.b) At the "mouse ear" stage, 10 dm 3 / ha of the multi-component "apple solution" prepared in Example 24 is sprayed onto a leaf.
c) A virágzás után, zöld dió nagyságú gyümölcsnél 5 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „alma-oldatot” levélre permetezünk és a vegetáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 0,6% kalcium esetén 41/ha 11. példa szerinti, 0,25% magnézium esetén 2 1/ha 16. példa szerinti oldattal szintén a levélre permetezünk. Az a)-c) kezelések eredményét az alábbi 11. táblázatban foglaljuk össze.c) After flowering, in a walnut-sized fruit, 5 dm 3 / ha of the multicomponent "apple solution" prepared according to Example 24 is sprayed on a leaf and based on leaf analysis of 0.6% calcium in the dry matter, 41 / ha (0.25% magnesium) was also sprayed onto the leaf with the 2 l / ha solution of Example 16. The results of treatments (a) to (c) are summarized in Table 11 below.
11. táblázatTable 11
33. példa Szőlő kezeléseExample 33 Treatment of grapes
a) A könnyezéskor 15 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „szőlő-oldatot” (2. táblázat 8. sorában megadott összetétel) a talajra permetezünk és 20-40 cm mélyen a sorközbe bedolgozunk.(a) The teardrop multi-component "grape solution" (composition given in line 8 of Table 2) of 15 dm 3 / ha, as exemplified in Example 24, is sprayed onto the soil and applied at a depth of 20-40 cm.
b) A virágzás előtt 10 dm3/ha 24. példa szerint előállított, többkomponensű „szőlő-oldatot” a levélre permetezünk.b) Before flowering, 10 dm 3 / ha of the multi-component "grape solution" prepared in Example 24 is sprayed onto the leaf.
c) Az első permetezés után 3 hetenként 5 dm3/ha 24. példa szerint előállított többkomponensű „szőlő-oldatot” zöldérésig a levélre permetezünk. A ve getáció közepén végzett levélanalízis alapján a szárazanyagban mért 18 ppm bőr esetén 11/ha 10. példa szerinti, 0,2% magnézium esetén 21/ha 16. példa szerinti 38 ppm vas esetén 31/ha 14. példa szerinti oldatot egyszer szintén a levélre permetezünk.c) after the first spray 3 weeks 5 dm 3 / ha multicomponent "grape solution" prepared in Example 24 is sprayed onto the leaves zöldérésig. Based on leaf analysis in the middle of vegetation, the solution of 18 ppm in dry matter was 11 / ha for Example 10, 0.2% magnesium for 21 / ha for Example 16, 38 ppm for iron, 31 / ha for Example 14. spray on leaf.
Az a)-c) kezelések eredményét az alábbi 12. táblázatban foglaljuk összeThe results of treatments (a) to (c) are summarized in Table 12 below
12. táblázatTable 12
34. példaExample 34
A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszer és ismert kelátképzőszerek fémmegkötőképességének összehasonlítása különböző talajokon.Comparison of the metal binding capacity of the chelating agent prepared according to the invention with known chelating agents on different soils.
A vizsgálatokat az alábbi kelátképzőkkel végeztük: borkősav, etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA), etilén-diamin-tetraecetsav és kálium-klorid keveréke (EDTA + KC1) valamint a találmány szerinti 5. példában előállított kelátképzőszer.The tests were carried out with chelating agents: tartaric acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), a mixture of ethylenediaminetetraacetic acid and potassium chloride (EDTA + KCl) and the chelating agent prepared according to the invention in Example 5.
A kelátképzők 0,05 mólos oldatával különböző talajok kirázását végeztük el, majd ezt követően a kapott talajszürletek tápanyagtartalmát Contiflo automata műszersoron meghatároztuk abból a célból, hogy megállapíthassuk, az egyes kelátképzők milyen és mennyi tápanyagot kötnek meg a talajból. Az eredményeket az alábbi 13. táblázat szemlélteti.A 0.05 molar solution of chelating agents was used to extrude various soils, and the nutrient content of the resulting soil filtrates was then determined on a Contiflo automated instrument to determine what and how much nutrient is bound to each chelating agent. The results are shown in Table 13 below.
13. táblázatTable 13
Talajtípus elem Kelátképzők ppm 5. példa Borkősav EDTASoil type element Chelating agents ppm Example 5 Tartaric acid EDTA
Talajtípusok: 1. Pszeudoglejes barna erdőtalajSoil types: 1. Pseudoglee brown forest soil
2. Ramman-féle barna erdőtalaj2. Ramman brown forest soil
3. Karbonátos homok3. Carbonate sand
4. Savanyú homok4. Sour sand
5. Réti szolonyec5. Meadow Solonec
6. Réti csernozjom6. Meadow Chernozem
7. Mészlepedékes csernozjom7. Lime Chernozem
35. példaExample 35
A találmány szerinti eljárással előállított kelátképzőszerrel és lignoszulfonsavas kelátképzőszerrel készített oldatok összehasonlító vizsgálata különböző növénykultúrákban.Comparative study of solutions of chelating agents and lignosulfonic acid chelating agents prepared by the process of the present invention in different plant cultures.
a) Őszi búza(a) Winter wheat
Rézsót és rézkelátot tartalmazó oldat hatása az őszi búza réztartalmára (dózis: 5 dm3/ha)Effect of a solution containing copper salt and copper chelate on the copper content of winter wheat (dose: 5 dm 3 / ha)
-1531-1 531
14. táblázatTable 14
b) Kukorica(b) Maize
Magnéziumsót és magnéziumkelátot tartalmazó oldat hatása a növény magnézium-tartalmára (dózis: 8 dm3/ha)Effect of solution containing magnesium salt and magnesium chelate on plant magnesium content (dose: 8 dm 3 / ha)
15. táblázatTable 15
c) Szójac) Soya
Magnéziumsót és magnéziumkelátot tartalmazó oldat hatása a növény magnézium-tartalmára (dózis: 7 dm3/ha)Effect of solution containing magnesium salt and magnesium chelate on plant magnesium content (dose: 7 dm 3 / ha)
16. táblázatTable 16
36. példaExample 36
Többkomponensű növényi tápoldat hatása a cukorrépa cukortartalmára és a cukorhozamraEffect of Multicomponent Vegetable Nutrient on Sugar Beet Sugar Content and Sugar Yield
Kisparcellás kísérletet végeztünk a 24. példa szerint előállított és az 1. táblázat 6. sorában ismertetett összetételű többkomponensű növényi tápoldattal. Az eredményeket az alábbi 17. táblázatban adjuk meg.A small plot experiment was carried out with the multicomponent plant medium prepared according to Example 24 and described in line 6 of Table 1. The results are shown in Table 17 below.
17. táblázatTable 17
37. példaExample 37
Többkomponensű növényi tápoldat hatása a cukorrépa minőségére és terméséreEffect of multicomponent plant nutrient solution on sugar beet quality and yield
Nagyparcellás kísérleteket végeztünk a 24. példa szerint előállított és az 1. táblázat 6. sorában ismertetett összetételű többkomponensű növényi tápoldattal.Large-plot experiments were carried out with multicomponent plant media prepared according to Example 24 and described in Table 1, line 6.
1. kezelés: 10 dm3/ha június 13-án kiszórva;Treatment 1: 10 dm 3 / ha sprayed on June 13;
2. kezelés: 5 dm3/ha június 13-án kiszórva;Treatment 2: 5 dm 3 / ha sprayed on June 13;
dm3/ha augusztus 5-én kiszórva;dm 3 / ha sprayed on August 5;
3. kezelés: 10 dm3/'ha augusztus 5-én kiszórva. A kezelés eredményét az alábbi 18. táblázattan adjuk meg.Treatment 3: 10 dm 3 / 'if sprayed on August 5th. The result of the treatment is given in Table 18 below.
18. táblázatTable 18
A táblázat adataiból látható, hogy a kezelés hatására több lesz a termelés, jobb lesz a fehércukor % és a cukorhozam.The data in the table shows that the treatment will result in more production, better white sugar% and better sugar yield.
38. példaExample 38
Többkomponensű növényi tápoldat hatása a napraforgóraEffect of multicomponent plant nutrient solution on sunflower
Kisparcellás kísérleteket végeztünk 7 dm3/ha 24. példa szerint előállított és az 1. táblázat 5. sorában ismertetett összetételű többkomponensű növényi tápoldattal. Az eredményeket az alábbi 19—21. táblázatokban tüntetjük fel.Small-plot experiments were carried out with a multicomponent plant medium prepared according to Example 24 and described in Row 5 of Table 1, at 7 dm 3 / ha. The results are shown in pages 19-21 below. in the tables.
Kontroll 21,50 18,25Control 21.50 18.25
Kezelt 21,75 18,375Treated 21.75 18.375
21. táblázatTable 21
Fertőzöttség betakarításkor %Infection rate at harvest%
A táblázatokból látható, hogy a készítmény kijuttatásával terméshozamnövekedést érünk el. A kezelt napraforgó fertőzöttség is kisebb, tehát a készítmények betegségmegelőző hatása is van.It can be seen from the tables that the application yields an increase in yield. Treated sunflower is also less contaminated, so the compositions also have a disease prevention effect.
-1633-1 633
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU369883A HU192822B (en) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU369883A HU192822B (en) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU192822B true HU192822B (en) | 1987-07-28 |
Family
ID=10965117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU369883A HU192822B (en) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU192822B (en) |
-
1983
- 1983-10-28 HU HU369883A patent/HU192822B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ronen | Micro-elements in agriculture | |
US5504055A (en) | Metal amino acid chelate | |
CN101624305B (en) | Organic fluid fertilizer and preparation method and application thereof | |
US9717245B2 (en) | Total foliar product for agriculture / horticulture / tissue culture and hydroponic cultivation | |
CA3118770C (en) | Chelating carrier for secondary nutrients and micronutrients and use thereof | |
RU2769464C2 (en) | New phosphate fertilizers based on alkanolamine salts of phosphoric acid | |
JP4749716B2 (en) | Agrochemical composition containing phosphite and method for producing the same | |
CN108586100A (en) | A kind of foliar fertilizer and preparation method thereof | |
AU2013395769B2 (en) | A titanium-containing formulation, a method of the preparation of a titanium-containing formulation, and use of the titanium-containing formulation in the cultivation of plants | |
WO2016075709A2 (en) | Foliar fertilizer with essential nutrients for superior yields | |
RU2407722C2 (en) | Method for production of highly concentrated solution of mineral fertiliser for treatment of plant leaves | |
AU2006200467B2 (en) | Micronutrient chelate fertilizer | |
RU2757604C1 (en) | Organomineral fertilizer and methods of its application for agricultural crops | |
CN115551820A (en) | Water-soluble fertilizer | |
DeKock et al. | The effect of salicylic acid on the growth of Lemna gibba | |
RU2340140C1 (en) | Means for preplanting treatment of agricultural crops seeds (versions) | |
HU192822B (en) | Process for production of celate-forming agent consisting of more components and metallic celates and plant-fodders containing thereof as active substance | |
RU2179162C1 (en) | Method to obtain nutritive solutions containing microelements (microvit) | |
RU2177226C2 (en) | Method of plant protection from diseases, regulation of their growth and protective-stimulating complex for its realization | |
CN109362512A (en) | Selenium-rich ecological rice | |
RU2808836C1 (en) | Method of obtaining concentrate of nutrient composition for growing agricultural crops in hydroponic systems | |
GB2314557A (en) | Plant nutrient formulations | |
WO2005051867A1 (en) | Aqueous or solid formulation for plant feeding and/or for plant strengthening | |
KR20230143530A (en) | The composition about the plant growth inhibitor of the complex functionality consisting of the chelate calcium | |
US20240254061A1 (en) | Aqueous composition comprising seaweed |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: MEROME KFT., HU |
|
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: METSER BT., HU |
|
HRH9 | Withdrawal of annulment decision | ||
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: MEROME KFT., HU |