PL227271B1 - Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. - Google Patents

Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.

Info

Publication number
PL227271B1
PL227271B1 PL412763A PL41276315A PL227271B1 PL 227271 B1 PL227271 B1 PL 227271B1 PL 412763 A PL412763 A PL 412763A PL 41276315 A PL41276315 A PL 41276315A PL 227271 B1 PL227271 B1 PL 227271B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
temperature
catalyst
carried out
mixture
aromatic
Prior art date
Application number
PL412763A
Other languages
English (en)
Other versions
PL412763A1 (pl
Inventor
Jolanta Iłowska
Bartłomiej Bereska
Michał Szmatoła
Agnieszka Bereska
Rafał Grabowski
Renata Fiszer
Wojciech Gurgacz
Natalia Meissner
Barbara Jankowska
Original Assignee
Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia
Synthos Spółka Akcyjna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia, Synthos Spółka Akcyjna filed Critical Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia
Priority to PL412763A priority Critical patent/PL227271B1/pl
Publication of PL412763A1 publication Critical patent/PL412763A1/pl
Publication of PL227271B1 publication Critical patent/PL227271B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'diarylo-p-fenylenodiamin jako efektywnych antydegradantów, stosowanych w polimerach, między innymi w mieszankach gumowych do produkcji opon.
Procesy otrzymywania aromatycznych amin drugorzędowych znane są od dawna. Najczęściej jako substraty stosuje się aromatyczną aminę l-rzędową, która w reakcji z fenolem w środowisku kwaśnym reaguje do difenyloaminy. Wśród stosowanych amin aromatycznych najczęściej wymienia się przede wszystkim anilinę, o-touidynę, ksylidynę oraz inne aminy aromatyczne z podstawnikami etylowymi, propylowymi i butylowymi. Wśród alkoholi aromatycznych wymienia się przede wszystkim rezorcynę i hydrochinon. Historycznie wykorzystywano tę reakcję do otrzymywania fenylenodiaminy i jej pochodnych. Związki te znane są przede wszystkim jako składniki barwników (kolory brązowy i granatowy) oraz produktów pośrednich do wytwarzania fungicydów, leków przeciwrobaczych, środków antykorozyjnych, włókien aramidowych, jak i również antydegradantów. Fenylenodiamina to najczęściej stosowana nazwa dla niepodstawionej diaryloaminy - diaminobenzenu - występującego w trzech odmianach izomerycznych, 1,2-, 1,3- i 1,4-diaminobenzen. Forma podstawiona fenylenodiaminy - toluenodiaminy - występuje pod ogólną nazwą tolilodiamin i może występować pod następującymi formami izomerycznymi, w zależności od pozycji grupy metylowej względem grupy aminowej, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-diaminotoluen (toluenodiaminy).
W produkcji aminowych antydegradantów największą efektywnością szczególnie jako antyozonanty i antyutleniacze, ale również jako środki podwyższające odporność na pękanie podczas zginania, charakteryzują się związki oparte na N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminie.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 2.238.320 znany jest proces otrzymywania difenylo-p-fenylenodiaminy z aniliny i z hydrochinonu w obecności kwasu ortofosforowego. Proces prowadzono w temperaturze 250°C przez 9 godzin, odbierając w trakcie reakcji wodę kondensacyjną. Wydajność procesu sięgała 76%.
Z amerykańskiego patentu US 3.305.584 znany jest proces wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z hydrochinonu i aniliny w obecności chlorku żelaza (III) oraz wodnego roztworu soli sodowej kwasu fosforowego. Reakcja prowadzona w temperaturze 240°C prowadzi do otrzymania pożądanego produktu z wydajnością sięgającą 92,7%.
W amerykańskim patencie US 3.081.349 przedstawiono sposób otrzymywania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec katalitycznych ilości żelaza metalicznego i jodu. Dodatkowo zastosowano rozpuszczalniki organiczne, ksylen bądź toluen.
W amerykańskim patencie US 3.510.518 przedstawiono sposób wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec mieszaniny katalizatorów, składającej się z tlenku molibdenu i tlenku niklu na nośniku glinowo-krzemowym. Reakcję prowadzono przez 4 godziny w temperaturze 300°C. Pożądany produkt, będący mieszaniną trzech związków: N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy otrzymano w odpowiednim stosunku molowym 1:2:1.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 5.750.786 znany jest proces otrzymywania niepodstawionych i podstawionych diarylofenylenodiamin z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec wybranych kwasów Lewisa jako katalizatorów (chlorek tytanu IV, chlorek żelaza III, chlorek glinu III) oraz tlenku żelaza III jako kokatalizatora, z wykorzystaniem ksylenu jako rozpuszczalnika.
Celem wynalazku było opracowanie skutecznego, ekonomicznego sposobu wytwarzania niepodstawionych, mono- i dipodstawionych diarylofenylenodiamin (N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy - DPPD, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy - PTPD i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy - DTPD), z możliwością selektywnej kontroli procesu w kierunku otrzymywania poszczególnych pochodnych (DPPD, PTPD, bądź DTPD) lub mieszaniny trzech pochodnych w określonych proporcjach DPPD:PTPD:DTPD, charakteryzującego się wysokim przereagowaniem aniliny i/lub o-toluidyny.
Okazało się, że w procesie kondensacji :
• stosując p-aminofenol zamiast hydrochinonu, • stosując wodny roztwór chlorku poliglinu o wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m lub wodny roztwór innego kwasu Lewisa, takiego jak chlorek żelaza III bądź chlorek glinu III w roli katalizatora, w zależności od zastosowanych amin aromatycznych i ich proporcji możliwe jest otrzymanie mieszaniny N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy (DPPD), N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy
PL 227 271 B1 (PTPD) i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy (DTPD) w wybranych proporcjach procentowych lub selektywne otrzymanie każdego z produktów.
Proces charakteryzuje się wysokim stopniem przereagowania i wysoką wydajnością reakcji.
Uzyskuje się pożądany produkt o dużej czystości, z wysoką wydajnością i bez produktów ubocznych, które wpływają niekorzystnie na właściwości aplikacyjne antydegradanta.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że:
• w pierwszym etapie przygotowuje się aktywną formę katalizatora, przez wymieszanie wodnego roztworu kwasu Lewisa z rozpuszczalnikiem aromatycznym i z l-rzędową aminą aromatyczną w temperaturze 30-70°C, a następnie przez próżniowe oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym, przy czym stosuje się proporcje katalizatora : rozpuszczalnika aromatycznego : l-rzędowej aminy aromatyczną jak 2-5 : 15-25 : 80-120.
• w drugim etapie prowadzi się proces kondensacji p-aminofenolu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny I-rzędowych amin aromatycznych w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec aktywnej formy katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe p-aminofenol : amina : rozpuszczalnik aromatyczny : katalizator jak 1 : 2,0-2,4 : 0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 0,6-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.
Korzystnie jest, jeżeli jako wodne roztwory kwasów Lewisa stosuje się wodne roztwory chlorku poliglinu wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m.
Korzystnie jest, jeżeli w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora stosuje się wodny roztwór kwasu Lewisa o stężeniu 35-45%.
Korzystnie jest, jeżeli w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym prowadzi się pod próżnią 80-65 hPa.
Korzystnie jest jeżeli w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.
Korzystnie jest jeśli w procesie kondensacji stosuje się aktywną formą katalizatora sporządzoną w oparciu o dwa lub więcej kwasów Lewisa.
Korzystne jest, jeżeli jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów. Korzystnie jest, jeżeli proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.
Korzystnie jest, jeżeli w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.
Korzystnie jest, jeżeli w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.
Korzystnie jest, jeżeli w procesie kondensacji jako mieszaninę l-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.
Korzystnie jest, jeżeli mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.
Ustabilizowanie się wartości ciśnienia w reaktorze, odnotowywane jest jako koniec reakcji kondensacji. Mieszaninę poreakcyjną, składającą się z produktu, nieprzereagowanych amin, rozpuszczalnika aromatycznego oraz części nieorganicznej, neutralizuje się, następnie oddestylowuje wodę i rozpuszczalnik aromatyczny oraz odfiltrowuje stałą pozostałość po katalizatorze.
Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się wodnym roztworem węglanu sodu, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, zaś stopiony produkt w temperaturze 160°C filtruje się z pozostałości nieorganicznych.
P r z y k ł a d 1
Do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wyposażonego w termoparę do kontroli temperatury wsadu, szczelne mieszadło mechaniczne, kolumnę Vigreux, chłodnicę poziomą z króćcem do destylacji próżniowej (chłodzoną za pomocą kriostatu), termoparę na szczycie kolumny do pomiaru temperatury oparów oraz kolbę okrągłodenną do odbierania kondensatu wprowadza się 21,23 g ksylenu, 10,72 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu Al2Cl(OH)5 i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury
PL 227 271 B1 wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część aniliny - 93,13 g oraz 109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w początkowo reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 2
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 1, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 22 g toluenu, 5,5 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2CI(OH)5) i 110,2 g o-toluidyny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część o-toluidyny - 107,17g oraz 109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, toluenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar toluenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 3
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 20 g ksylenu, 10 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2CI(OH)5) i 95,5 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę-o-toluidynę w ilości 110 g oraz 109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, początkowo reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 235°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,8 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest mieszanina N,N'-difenylo-p-fenyleno-diaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy w stosunku molowym 1:2:1.
P r z y k ł a d 4
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2 z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 21,23 g ksylenu, 23,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część aniliny - 93,13 g oraz
PL 227 271 B1
109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 235°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7,5 godziny. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości
MPa przy temperaturze 230°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 5
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2 z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 20,5 g ksylenu, 13,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 130,2 g o-toluidyny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część o-toluidyny - 90,5 g oraz 110,2 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,55 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 6
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 3, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 30,14 g ksylenu, 23,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę-o-toluidynę w ilości 107,17 g oraz 109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 35 minut w temperaturze 175°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,8 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 155°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy.
P r z y k ł a d 7
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 6, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 25 g ksylenu, 8,05 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2CI(OH)5), 7,55 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę-o-toluidynę w ilości 107,17g oraz 109,12 p-aminofenolu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze
PL 227 271 B1
180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości
0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,6 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy.

Claims (1)

  1. Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'-diarylo-p-fenylenodiamin znamienny tym, że:
    • w pierwszym etapie przygotowuje się aktywną formę katalizatora, przez wymieszanie wodnego roztworu kwasu Lewisa z rozpuszczalnikiem aromatycznym i z l-rzędową aminą aromatyczną w temperaturze 30-70°C, a następnie przez próżniowe oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym, przy czym stosuje się proporcje katalizatora : rozpuszczalnika aromatycznego : l-rzędowej aminy aromatyczną jak 2-5 :15-25 :80-120.
    • w drugim etapie prowadzi się proces kondensacji p-aminofenolu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny l-rzędowych amin aromatycznych w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec aktywnej formy katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe p-aminofenol : amina : rozpuszczalnik aromatyczny : katalizator jak 1 : 2,0-2,4 : 0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 0,6-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako wodne roztwory kwasów Lewisa stosuje się wodne roztwory chlorku poliglinu o wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora stosuje się wodny roztwór kwasu Lewisa o stężeniu 35-45%.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym prowadzi się pod próżnią 80-65 hPa,
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie kondensacji stosuje się aktywną formą katalizatora sporządzoną w oparciu o dwa lub więcej kwasów Lewisa.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie kondensacji jako mieszaninę I-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.
PL412763A 2015-06-18 2015-06-18 Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. PL227271B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL412763A PL227271B1 (pl) 2015-06-18 2015-06-18 Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL412763A PL227271B1 (pl) 2015-06-18 2015-06-18 Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL412763A1 PL412763A1 (pl) 2016-12-19
PL227271B1 true PL227271B1 (pl) 2017-11-30

Family

ID=57542553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL412763A PL227271B1 (pl) 2015-06-18 2015-06-18 Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL227271B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL412763A1 (pl) 2016-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10793510B2 (en) Method for preparing aryl substituted p-phenylenediamine substance
CN109721548B (zh) 一种嘧菌酯的制备方法
KR870001140B1 (ko) 니트로 디아릴아민의 제조방법
CN111205175A (zh) 一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法
US20100130795A1 (en) Method for producing beta-nitrostyrene compound
CN102548966A (zh) 合成n-烷基咔唑及其衍生物的方法
KR101684044B1 (ko) 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법
PL227271B1 (pl) Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.
PL227273B1 (pl) Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.
PL227272B1 (pl) Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.
JP7049371B2 (ja) 置換４－アミノインダン誘導体を調製する方法
US4247479A (en) Process for the manufacture of aromatic amines from α, β-unsaturated cycloaliphatic ketoximes
CN108164423B (zh) 一种盐酸萘替芬的制备方法
JP2018520134A (ja) オルチプラズを調製する方法
EP3911635A1 (en) Method for preparation of 1,4-sorbitan in aqueous medium
HUT73357A (en) Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives
CN105481702B (zh) 一锅法合成间氨基苯乙醚的方法
KR910004664B1 (ko) 할로겐화된 아닐린류의 제조방법
CA2507477A1 (en) Process for preparing phthaloyl chloride
RU2169729C1 (ru) Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина
KR101918520B1 (ko) 라우로락탐의 제조방법
JPS61134355A (ja) ４‐ニトロジフエニルアミン類の製造方法
RU2732296C2 (ru) Способ получения третичных аминов, содержащих этенилбензильные заместители
US3210349A (en) Methylation of primary and secondary amines using a small stoichiometric excess of formaldehyde and adding a small stoichiometric excess of formic acid last
JPH11279135A (ja) β―アルコキシニトリル又はγ―アルコキシアミンの製造法