PL227272B1 - Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. - Google Patents
Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.Info
- Publication number
- PL227272B1 PL227272B1 PL412764A PL41276415A PL227272B1 PL 227272 B1 PL227272 B1 PL 227272B1 PL 412764 A PL412764 A PL 412764A PL 41276415 A PL41276415 A PL 41276415A PL 227272 B1 PL227272 B1 PL 227272B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- mixture
- carried out
- reaction
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aromatic secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC(NC=2C=CC(C)=CC=2)=C1 PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNDUJYMLJDECN-UHFFFAOYSA-N 5-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC(N)=C1 LVNDUJYMLJDECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFIYTPYOYDDLGO-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;sodium Chemical compound [Na].OP(O)(O)=O NFIYTPYOYDDLGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- PEISWSSYWSVWHA-UHFFFAOYSA-K tert-butyl(trichloro)stannane Chemical compound CC(C)(C)[Sn](Cl)(Cl)Cl PEISWSSYWSVWHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'-diarylo-p-fenylenodiamin jako efektywnych antydegradantów, stosowanych w polimerach, między innymi w mieszankach gumowych do produkcji opon.
Procesy otrzymywania aromatycznych amin drugorzędowych znane są od dawna. Najczęściej jako substraty stosuje się aromatyczną aminę l-rzędową, która w reakcji z fenolem w środowisku kwaśnym reaguje do difenyloaminy. Wśród stosowanych amin aromatycznych najczęściej wymienia się przede wszystkim anilinę, o-toluidynę, ksylidynę oraz inne aminy aromatyczne z podstawnikami etylowymi, propylowymi i butylowymi. Wśród alkoholi aromatycznych wymienia się przede wszystkim rezorcynę i hydrochinon. Historycznie wykorzystywano tę reakcję do otrzymywania fenylenodiaminy i jej pochodnych. Związki te znane są przede wszystkim jako składniki barwników (kolory brązowy i granatowy) oraz produktów pośrednich do wytwarzania fungicydów, leków przeciwrobaczych, środków antykorozyjnych, włókien aramidowych, jak i również antydegradantów. Fenylenodiamina to najczęściej stosowana nazwa dla niepodstawionej diaryloaminy - diaminobenzenu - występującego w trzech odmianach izomerycznych, 1,2-, 1,3- i 1,4-diaminobenzen. Forma podstawiona fenylenodiaminy toluenodiaminy - występuje pod ogólną nazwą tolilodiamin i może występować pod następującymi formami izomerycznymi, w zależności od pozycji grupy metylowej względem grupy aminowej, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-diaminotoluen (toluenodiaminy).
W produkcji aminowych antydegradantów największą efektywnością, szczególnie jako antyozonanty i antyutleniacze, ale również jako środki podwyższające odporność na pękanie podczas zginania, charakteryzują się związki oparte na N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminie.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 2.238.320 znany jest proces otrzymywania difenylo-p-fenylenodiaminy z aniliny i z hydrochinonu w obecności kwasu ortofosforowego. Proces prowadzono w temperaturze 250°C przez 9 godzin, odbierając w trakcie reakcji wodę kondensacyjną. Wydajność procesu sięgała 76%.
Z amerykańskiego patentu US 3.305.584 znany jest proces wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z hydrochinonu i aniliny w obecności chlorku żelaza (III) oraz wodnego roztworu soli sodowej kwasu fosforowego. Reakcja prowadzona w temperaturze 240°C prowadzi do otrzymania pożądanego produktu z wydajnością sięgającą 92,7%.
W amerykańskim patencie US 3.081.349 przedstawiono sposób otrzymywania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec katalitycznych ilości żelaza metalicznego i jodu. Dodatkowo zastosowano rozpuszczalniki organiczne, ksylen bądź toluen.
W amerykańskim patencie US 3.510.518 przedstawiono sposób wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec mieszaniny katalizatorów, składającej się z tlenku molibdenu i tlenku niklu na nośniku glinowo-krzemowym. Reakcję prowadzono przez 4 godziny w temperaturze 300°C. Pożądany produkt, będący mieszaniną trzech związków: N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenlenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy otrzymano w odpowiednim stosunku molowym 1:2:1.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 5.750.786 znany jest proces otrzymywania niepodstawionych i podstawionych diarylofenylenodiamin z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec wybranych kwasów Lewisa jako katalizatorów (chlorek tytanu IV, chlorek żelaza III, chlorek glinu III) oraz tlenku żelaza III jako kokatalizatora, z wykorzystaniem ksylenu jako rozpuszczalnika.
Celem wynalazku było opracowanie skutecznego, ekonomicznego sposobu wytwarzania niepodstawionych, mono- i dipodstawionych diarylofenylenodiamin (N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy DPPD, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy - PTPD i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy - DTPD), z możliwością selektywnej kontroli procesu w kierunku otrzymywania poszczególnych pochodnych (DPPD, PTPD, bądź DTPD) lub mieszaniny trzech pochodnych w określonych proporcjach DPPD:PTPD:DTPD, charakteryzującego się wysokim przereagowaniem aniliny i/lub o-toluidyny.
Okazało się, że w procesie kondensacji stosując p-aminofenol zamiast hydrochinonu w zależności od zastosowanych amin aromatycznych i ich proporcji możliwe jest otrzymanie mieszaniny N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy (DPPD), N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy (PTPD) i N,N'-ditoluenop-fenylenodiaminy (DTPD) w wybranych proporcjach procentowych lub selektywne otrzymanie każdego z produktów. Proces charakteryzuje się wysokim stopniem przereagowania i wysoką wydajnością reakcji. Uzyskuje się pożądany produkt o dużej czystości, z wysoką wydajnością i bez produktów ubocznych, które wpływają niekorzystnie na właściwości aplikacyjne antydegradanta.
PL 227 272 B1
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że proces kondensacji p-aminofenolu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny l-rzędowych amin aromatycznych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec kwasów lub kwasów Lewisa w roli katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe p-aminofenol : amina : rozpuszczalnik aromatyczny : katalizator jak 1 : 2,0-2,4 : 0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 0,6-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.
Korzystnie jest jeżeli w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.
Korzystne jest, jeżeli jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów.
Korzystne jest, jeżeli proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji jako mieszaninę l-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.
Korzystne jest, jeżeli mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.
Ustabilizowanie się wartości ciśnienia w reaktorze, odnotowywane jest jako koniec reakcji kondensacji. Mieszaninę poreakcyjną, składającą się z produktu, nieprzereagowanych amin, rozpuszczalnika aromatycznego oraz części nieorganicznej, neutralizuje się, następnie oddestylowuje wodę i rozpuszczalnik aromatyczny oraz odfiltrowuje stałą pozostałość po katalizatorze.
Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się wodnym roztworem węglanu sodu, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, zaś stopiony produkt w temperaturze 160°C filtruje się z pozostałości nieorganicznych.
P r z y k ł a d 1
W autoklawie ciśnieniowym wyposażonym w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza umieszcza się 186,26 g aniliny, 109,12 p-aminofenolu, 5,55 g chlorku glinu III w roli katalizatora oraz 21,23 g ksylenu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 155°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze, a następnie pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 2
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 1 z tym, że do autoklawu wprowadza się 109,12 p-aminofenolu, 25 g ksylenu, w roli katalizatora stosuje się 4,00 g chlorku żelaza III, a w roli aminy 127,17 g o-toluidyny. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,8 MPa przy temperaturze 255°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. Pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
PL 227 272 B1
P r z y k ł a d 3
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2 z tym, że do autoklawu wprowadza się 107,17 g o-toluidyny, 100 g aniliny, 109,12 p-aminofenolu, 30 g ksylenu i 3,48 g kwasu ortofosforowego w roli katalizatora. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 185°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,65 MPa przy temperaturze 185°C do wartości 3,7 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest mieszanina N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy w stosunku molowym 1 : 2 : 1.
P r z y k ł a d 4
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2 z tym, że do autoklawu wprowadza się 186,13 g aniliny, 109,12 p-aminofenolu, 23 g ksylenu oraz 3,5 g chlorku żelaza III w roli katalizatora. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6M Pa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 5
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2 z tym, że do autoklawu wprowadza 214,34 g o-toluidyny, 109,12 p-aminofenolu, 25 g ksylenu i 0,8 g chlorku cyny IV w roli katalizatora. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,7 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 6
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 3 z tym, że do autoklawu wprowadza się 109,12 p-aminofenolu, 93,13 g aniliny i 110 g o-toluidyny, 29,15 g ksylenu, oraz 3,5 g chlorku tert-butylocyny w roli katalizatora. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,8 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy.
PL 227 272 B1
P r z y k ł a d 7
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 6 z tym, że do autoklawu wprowadza się 109,12 p-aminofenolu, 30,5g ksylenu, 110 g o-toluidyny i 90 g aniliny oraz 5,05 g chlorku tytanu IV 7,55 g chlorku żelaza III w roli katalizatora. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w na początku reakcję prowadzi się przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza się i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy.
Claims (8)
1. Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'-diarylo-p-fenylenodiamin znamienny tym, że proces kondensacji p-aminofenolu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny l-rzędowych amin aromatycznych prowadzi się w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec kwasów lub kwasów Lewisa w roli katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe p-aminofenol : amina : rozpuszczalnik aromatyczny : katalizator jak 1: 2,0-2,4 : 0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 0,6-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.
2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.
3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów.
4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.
5. Sposób według zastrz, 1 znamienny tym, że proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.
6. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.
7. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji jako mieszaninę I-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.
8. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412764A PL227272B1 (pl) | 2015-06-18 | 2015-06-18 | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412764A PL227272B1 (pl) | 2015-06-18 | 2015-06-18 | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL412764A1 PL412764A1 (pl) | 2016-12-19 |
| PL227272B1 true PL227272B1 (pl) | 2017-11-30 |
Family
ID=57542563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL412764A PL227272B1 (pl) | 2015-06-18 | 2015-06-18 | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL227272B1 (pl) |
-
2015
- 2015-06-18 PL PL412764A patent/PL227272B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL412764A1 (pl) | 2016-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hollmann et al. | A general ruthenium-catalyzed synthesis of aromatic amines. | |
| US8030527B2 (en) | Process for preparing substituted biphenyls | |
| US2762845A (en) | Alkylation of aromatic amines | |
| EP1856024B2 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter biphenyle | |
| JPH0455418B2 (pl) | ||
| KR102229374B1 (ko) | 4-[[(벤조일)아미노]설포닐]벤조일 클로라이드의 제조방법 및 아실설파모일벤즈아미드의 제조 | |
| PL227272B1 (pl) | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. | |
| EP3303274A1 (en) | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene | |
| US1935515A (en) | Method of making halogenated aromatic maines | |
| PL227273B1 (pl) | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. | |
| PL227271B1 (pl) | Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin. | |
| US4421694A (en) | Process for the preparation of nitroanilines | |
| HU185214B (en) | Process for preparing chlorinated - in position meta - derivatives of anfiline | |
| KR100656728B1 (ko) | 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법 | |
| US3943162A (en) | Cyanoethylation of aromatic amines | |
| EP0507417B1 (en) | Process for the selective reduction of the 4-halogen in 2,4-dihaloanilines | |
| CN105481702B (zh) | 一锅法合成间氨基苯乙醚的方法 | |
| EP1321459A2 (en) | N-Cyanoethylated ortho and meta toluenediamine compositions and process for making them | |
| JP7130997B2 (ja) | ジアミノ－ｐ－クォーターフェニルの製造方法 | |
| US7405325B2 (en) | Process for the preparation of 4-hydroxalkylamino-2-nitro-anisoles | |
| CA2507477A1 (en) | Process for preparing phthaloyl chloride | |
| EP3303277A1 (en) | Process for the synthesis of 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene | |
| JPH0138779B2 (pl) | ||
| JPS6391351A (ja) | Ｎ−アルキル化芳香族アミン類の製法 | |
| JPH0774195B2 (ja) | Ｎ−置換−α，β−不飽和ジカルボン酸環状イミドの製造方法 |