Patents
Search within
Search within the title, abstract, claims, or full patent document: You can restrict your search to a specific field using field names.
Use TI= to search in the title, AB= for the abstract, CL= for the claims, or TAC= for all three. For example, TI=(safety belt).
Search by Cooperative Patent Classifications (CPCs): These are commonly used to represent ideas in place of keywords, and can also be entered in a search term box. If you're searching forseat belts, you could also search for B60R22/00 to retrieve documents that mention safety belts or body harnesses. CPC=B60R22 will match documents with exactly this CPC, CPC=B60R22/low matches documents with this CPC or a child classification of this CPC.
Learn More
Title
Abstract
Claims
Full Document
Find patents
Keywords and boolean syntax (USPTO or EPO format): seat belt searches these two words, or their plurals and close synonyms. "seat belt" searches this exact phrase, in order. -seat -belt searches for documents not containing either word.
For searches using boolean logic, the default operator is AND with left associativity. Note: this means safety OR seat belt is searched as (safety OR seat) AND belt. Each word automatically includes plurals and close synonyms. Adjacent words that are implicitly ANDed together, such as (safety belt), are treated as a phrase when generating synonyms.
Learn More
Search by
Chemistry searches match terms (trade names, IUPAC names, etc. extracted from the entire document, and processed from .MOL files.)
Substructure (use SSS=) and similarity (use ~) searches are limited to one per search at the top-level AND condition. Exact searches can be used multiple times throughout the search query.
Searching by SMILES or InChi key requires no special syntax. To search by SMARTS, use SMARTS=.
To search for multiple molecules, select "Batch" in the "Type" menu. Enter multiple molecules separated by whitespace or by comma.
Learn More
Patent numbers
Search specific patents by importing a CSV or list of patent publication or application numbers.
Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N’- -diarylo-p-fenylenodiamin.
PL227273B1
Poland
- Other languages
English - Inventor
Jolanta Iłowska Bartłomiej Bereska Michał Szmatoła Agnieszka Bereska Rafał Grabowski Renata Fiszer Wojciech Gurgacz Natalia Meissner Barbara Jankowska
- Info
- Similar documents
- Priority and Related Applications
- External links
- Espacenet
- Global Dossier
- Discuss
Description
translated from
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'-diarylo-p-fenylenodiamin jako efektywnych antydegradantów, stosowanych w polimerach, między innymi w mieszankach gumowych do produkcji opon.
Procesy otrzymywania aromatycznych amin drugorzędowych znane są od dawna. Najczęściej jako substraty stosuje się aromatyczną aminę l-rzędową, która w reakcji z fenolem w środowisku kwaśnym reaguje do difenyloaminy. Wśród stosowanych amin aromatycznych najczęściej wymienia się przede wszystkim anilinę, o-toluidynę, ksylidynę oraz inne aminy aromatyczne z podstawnikami etylowymi, propylowymi i butylowymi. Wśród alkoholi aromatycznych wymienia się przede wszystkim rezorcynę i hydrochinon. Historycznie wykorzystywano tę reakcję do otrzymywania fenylenodiaminy i jej pochodnych. Związki te znane są przede wszystkim jako składniki barwników (kolory brązowy i granatowy) oraz produktów pośrednich do wytwarzania fungicydów, leków przeciwrobaczych, środków antykorozyjnych, włókien aramidowych, jak i również antydegradantów. Fenylenodiamina to najczęściej stosowana nazwa dla niepodstawionej diaryloaminy - diaminobenzenu - występującego w trzech odmianach izomerycznych, 1,2-, 1,3- i 1,4-diaminobenzen. Forma podstawiona fenylenodiaminy toluenodiaminy - występuje pod ogólną nazwą tolilodiamin i może występować pod następującymi formami izomerycznymi, w zależności od pozycji grupy metylowej względem grupy aminowej, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-diaminotoluen (toluenodiaminy).
W produkcji aminowych antydegradantów największą efektywnością, szczególnie jako antyozonanty i antyutleniacze, ale również jako środki podwyższające odporność na pękanie podczas zginania, charakteryzują się związki oparte na N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminie.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 2.238.320 znany jest proces otrzymywania difenylop-fenylenodiaminy z aniliny i z hydrochinonu w obecności kwasu ortofosforowego. Proces prowadzono w temperaturze 250°C przez 9 godzin, odbierając w trakcie reakcji wodę kondensacyjną. Wydajność procesu sięgała 76%.
Z amerykańskiego patentu US 3.305.584 znany jest proces wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z hydrochinonu i aniliny w obecności chlorku żelaza (III) oraz wodnego roztworu soli sodowej kwasu fosforowego. Reakcja prowadzona w temperaturze 240°C prowadzi do otrzymania pożądanego produktu z wydajnością sięgającą 92,7%.
W amerykańskim patencie US 3.081.349 przedstawiono sposób otrzymywania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec katalitycznych ilości żelaza metalicznego i jodu. Dodatkowo zastosowano rozpuszczalniki organiczne, ksylen bądź toluen.
W amerykańskim patencie US 3.510.518 przedstawiono sposób wytwarzania N,N'-diarylo-p-fenylenodiaminy z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec mieszaniny katalizatorów, składającej się z tlenku molibdenu i tlenku niklu na nośniku glinowo-krzemowym. Reakcję prowadzono przez 4 godziny w temperaturze 300°C. Pożądany produkt, będący mieszaniną trzech związków: N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy otrzymano w odpowiednim stosunku molowym 1:2:1.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 5.750.786 znany jest proces otrzymywania niepodstawionych i podstawionych diarylofenylenodiamin z aniliny, o-toluidyny i hydrochinonu wobec wybranych kwasów Lewisa jako katalizatorów (chlorek tytanu IV, chlorek żelaza III, chlorek glinu III) oraz tlenku żelaza III jako kokatalizatora, z wykorzystaniem ksylenu jako rozpuszczalnika.
Celem wynalazku było opracowanie skutecznego, ekonomicznego sposobu wytwarzania niepodstawionych, mono- i dipodstawionych diarylofenylenodiamin (N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy DPPD, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy - PTPD i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy - DTPD), z możliwością selektywnej kontroli procesu w kierunku otrzymywania poszczególnych pochodnych (DPPD, PTPD, bądź DTPD) lub mieszaniny trzech pochodnych w określonych proporcjach DPPD:PTPD:DTPD, charakteryzującego się wysokim przereagowaniem aniliny i/lub o-toluidyny.
Okazało się, że w procesie kondensacji:
• stosując wodny roztwór chlorku poliglinu o wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m lub wodny roztwór innego kwasu Lewisa, takiego jak chlorek żelaza III bądź chlorek glinu III w roli katalizatora, w zależności od zastosowanych amin aromatycznych i ich proporcji możliwe jest otrzymanie mieszaniny N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy (DPPD), N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy (PTPD) i N,N'--ditolueno-p-fenylenodiaminy (DTPD) w wybranych proporcjach procentowych lub selektywne otrzymanie każdego z produktów.
PL 227 273 B1
Proces charakteryzuje się wysokim stopniem przereagowania i wysoką wydajnością reakcji.
Uzyskuje się pożądany produkt o dużej czystości, z wysoką wydajnością i bez produktów ubocznych, które wpływają niekorzystnie na właściwości aplikacyjne antydegradanta.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że;
• w pierwszym etapie przygotowuje się aktywną formę katalizatora, przez wymieszanie wodnego roztworu kwasu Lewisa z rozpuszczalnikiem aromatycznym i z l-rzędową aminą aromatyczną w temperaturze 30-70°C, a następnie przez próżniowe oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym, przy czym stosuje się proporcje katalizatora : rozpuszczalnika aromatycznego; l-rzędowej aminy aromatyczną jak 2-5 :15-25 : 80-120, • w drugim etapie prowadzi się proces kondensacji hydrochinonu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny l-rzędowych amin aromatycznych w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec aktywnej formy katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe hydrochinon : amina : rozpuszczalnik aromatyczny; katalizator jak 1 : 2,0-2,4 ; 0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 0,6-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.
Korzystnie jest, jeżeli jako wodne roztwory kwasów Lewisa stosuje się chlorek poliglinu o wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m.
Korzystne jest, jeżeli w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora stosuje się wodny roztwór kwasu Lewisa o stężeniu 35-45%.
Korzystne jest, jeżeli w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym prowadzi się pod próżnią 80-65 hPa. Korzystne jest, jeżeli w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.
Korzystne jest jeśli w procesie kondensacji stosuje się aktywną formę katalizatora sporządzoną w oparciu o dwa lub więcej kwasów Lewisa.
Korzystne jest, jeżeli jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów.
Korzystne jest, jeżeli proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.
Korzystne jest, jeżeli w procesie kondensacji jako mieszaninę l-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.
Korzystne jest, jeżeli mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.
Ustabilizowanie się wartości ciśnienia w reaktorze, odnotowywane jest jako koniec reakcji kondensacji. Mieszaninę poreakcyjną, składającą się z produktu, nieprzereagowanych amin, rozpuszczalnika aromatycznego oraz części nieorganicznej, neutralizuje się, następnie oddestylowuje wodę i rozpuszczalnik aromatyczny oraz odfiltrowuje stałą pozostałość po katalizatorze.
Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się wodnym roztworem węglanu sodu, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, zaś stopiony produkt w temperaturze 160°C filtruje się z pozostałości nieorganicznych.
P r z y k ł a d 1
Do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wyposażonego w termoparę do kontroli temperatury wsadu, szczelne mieszadło mechaniczne, kolumnę Vigreux, chłodnicę poziomą z króćcem do destylacji próżniowej (chłodzoną za pomocą kriostatu), termoparę na szczycie kolumny do pomiaru temperatury oparów oraz kolbę okrągłodenną do odbierania kondensatu wprowadza się 21,23 g ksylenu, 10,72 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu Al2CI(OH)5 i 93,13 g anilin., W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część aniliny - 93,13 g oraz 110,11 hydrochinonu.
PL 227 273 B1
Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 130°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 2
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 1, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 31,23g toluenu, 15,00 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2Cl(OH)5) i 110,20 g o-toluidyny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę. zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część o-toluiduny - 110,20 g oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 235°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości ok. 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości 3,5 MPa przy temperaturze 235°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, toluenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar toluenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 3
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 25,00 g ksylenu, 11,05 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2Cl(OH)5) i 95,20 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę -o-toluidynę w ilości 110,17 g oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości ok. 0,6 MPa przy temperaturze 180°C i do wartości ok. 3,5 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest mieszanina N,N'-difenylo-p-fenylenodiaminy, N-fenylo-N'-tolueno-p-fenylenodiaminy i N,N'-ditolueno-p-fenylenodiaminy w stosunku molowym 1:2:1.
P r z y k ł a d 4
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 2, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 30,00 g ksylenu, 23,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 95,00 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część aniliny - 93,13 g
PL 227 273 B1 oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 235°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7,5 godziny.
Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości ok. 0,65 MPa przy temperaturze 185°C do wartości ok. 3,3 MPa przy temperaturze 235°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 5
Reakcję prowadzi się tak jak w Przykładzie 2, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 25,23 g ksylenu, 21,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 107,17 g o-toluidyny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się pozostałą część o-toluidyny - 107,17 g oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin, Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości ok. 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości ok. 3,7 MPa przy temperaturze 245°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego, Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-ditolueno-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 6
Reakcję prowadzi się tak jak w Przykładzie 3, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 29,14 g ksylenu, 23,50 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę -o-toluidynę w ilości 107,17 g oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez 30 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 245°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 7 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości ok. 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości ok. 3,0 MPa przy temperaturze 235°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N'-difenylo-p-fenylenodiamina.
P r z y k ł a d 7
Reakcję prowadzi się tak jak w przykładzie 6, z tym, że do ogrzewanego termostatycznie reaktora szklanego o pojemności 250 ml, wprowadza się 31,50 g ksylenu, 8,05 g wodnego roztworu (40%) chlorku poliglinu (Al2CI(OH)5), 7,55 g wodnego roztworu (40%) chlorku żelaza III i 93,13 g aniliny. W temperaturze 40-60°C, pod próżnią 80-65 hPa oddestylowuje się wodę, zaś pozostałą zawartość reaktora przenosi się ilościowo do autoklawu ciśnieniowego, wyposażonego w spust dolny, płaszcz grzewczy, mieszadło mechaniczne oraz termopary do mierzenia temperatury wsadu i płaszcza. Do autoklawu wprowadza się drugą aminę - o-toluidynę w ilości 107,17 g oraz 110,11 g hydrochinonu. Temperaturę w reaktorze podnosi się stopniowo, w pierwszym etapie reakcja prowadzona jest przez
PL 227 273 B1 minut w temperaturze 180°C, po upływie tego czasu temperaturę podnosi się stopniowo do wartości 240°C i utrzymuje na stałym poziomie przez następne 6 godzin. Ciśnienie w tym czasie podnosi się autogenicznie z wartości 0,6 MPa przy temperaturze 180°C do wartości ok. 3,65 MPa przy temperaturze 240°C.
Po zakończonej reakcji, zawartość reaktora chłodzi się do temperatury pokojowej, rozcieńcza i zobojętnia 10% wodnym roztworem węglanu sodu do uzyskania odczynu obojętnego. Następnie pozostałość organiczną ogrzewa się do temperatury 150°C i filtruje się na filtrze ciśnieniowym, w celu odfiltrowania nieorganicznej pozostałości po katalizatorze. W reaktorze szklanym, wykorzystywanym do przygotowania mieszaniny aniliny, ksylenu i katalizatora, pod próżnią 20 hPa oddestylowuje się nadmiar ksylenu w temperaturze 60°C. Produktem reakcji jest N,N-difenylo-p-fenylenodiamina.
Claims (1)
Hide Dependent
translated from
Claims (1)
Hide Dependent
translated from
- Sposób otrzymywania niepodstawionych i podstawionych N,N'-diarylo-p-fenylenodiamin znamienny tym, że:• w pierwszym etapie przygotowuje się aktywną formę katalizatora, przez wymieszanie wodnego roztworu kwasu Lewisa z rozpuszczalnikiem aromatycznym i z l-rzędową aminą aromatyczną w temperaturze 30-70°C, a następnie przez próżniowe oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym, przy czym stosuje się proporcje katalizatora : rozpuszczalnika aromatycznego : l-rzędowej aminy aromatycznej jak 2-5 : 15-25 : 80-120.• w drugim etapie prowadzi się proces kondensacji hydrochinonu i l-rzędowej aminy aromatycznej lub mieszaniny i-rzędowych amin aromatycznych w obecności rozpuszczalnika aromatycznego i wobec aktywnej formy katalizatora, przy czym stosuje się proporcje molowe hydrochinon : amina : rozpuszczalnik aromatyczny : katalizator jaki : 2,0-2,4 :0,2-0,4 : 0,005-0,1, a proces prowadzi się w temperaturze nie niższej niż 230°C pod ciśnieniem 1,4-4 MPa, generowanym autogenicznie w trakcie ogrzewania mieszaniny oraz poprzez ilość amoniaku wydzielanego w reakcji kondensacji, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną oczyszcza się.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako wodne roztwory kwasów Lewisa stosuje się chlorek poliglinu wzorze ogólnym AlnCI(3n-m)(OH)m.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora stosuje się wodny roztwór kwasu Lewisa o stężeniu 35-45%.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w etapie przygotowywania aktywnej formy katalizatora oddestylowanie wody w postaci azeotropu z rozpuszczalnikiem aromatycznym prowadzi się pod próżnią 80-65 hPa.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w początkowej fazie proces kondensacji prowadzi się przez 20-40 minut w temperaturze 170-190°C.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji stosuje się aktywną formę katalizatora sporządzoną w oparciu o dwa lub więcej kwasów Lewisa.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę ksylenów.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że proces kondensacji prowadzi się w temperaturze 230-270°C.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji stosuje się intensywne mieszanie.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji jako aminę l-rzędową stosuje się anilinę lub o-toluidynę.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w procesie kondensacji jako mieszaninę I-rzędowych amin aromatycznych stosuje się anilinę i o-toluidynę.Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem i zobojętnia się, fazę organiczną przemywa się aż do uzyskania odczynu obojętnego, po czym oddestylowuje się azeotrop, a stopiony produkt filtruje się.