PL223967B1 - Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanu - Google Patents
Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanuInfo
- Publication number
- PL223967B1 PL223967B1 PL400287A PL40028712A PL223967B1 PL 223967 B1 PL223967 B1 PL 223967B1 PL 400287 A PL400287 A PL 400287A PL 40028712 A PL40028712 A PL 40028712A PL 223967 B1 PL223967 B1 PL 223967B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methane
- catalyst
- cobalt
- temperature
- weight
- Prior art date
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) oxide Inorganic materials [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-BJUDXGSMSA-N helium-3 atom Chemical compound [3He] SWQJXJOGLNCZEY-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 oxyhydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical class [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical class Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego całkowitego utleniania metanu.
Z uwagi na rosnącą emisję i intensywny przyczynek do efektu cieplarnianego (21 razy silniejszy, niż w przypadku CO2), ograniczanie zawartości metanu emitowanego z niskokalorycznych źródeł antropogenicznych jest aktualnie palącą koniecznością. Głównymi źródłami emisji metanu są: eksploatacja złóż naftowych, górnictwo, energetyka gazowa, wysypiska śmieci, produkcja rolna oraz biom asa. Jedną z możliwości ograniczania emisji metanu do atmosfery jest jego katalityczne dopalanie. Metoda ta napotyka jednak na szereg praktycznych trudności, głównie ze względu na stosunkowo trudną aktywację wiązania C-H oraz relatywnie niskie stężenie metanu w emitowanych gazach, zwykle znacznie niższe od poziomu sprzyjającego autotermicznemu procesowi spalania.
I tak, np. w przypadku polskich kopalń węgla kamiennego, stężenie CH4 zawartego w powietrzu wentylacyjnym nie przekracza 1,00%. Inną istotną trudność stanowią bardzo duże przepływy strumienia gazu (rzędu 10 m /min), w atmosferze którego katalizator powinien wydajnie pracować. Stwierdzić zatem można, iż pomimo szeroko zakrojonych prac, brak jest obecnie na rynku rozwiązania technologicznego, opartego na całkowitym katalitycznym spalaniu metanu w ekonomicznie uzasadnionym obszarze niskotemperaturowym, tj. poniżej 400°C. Z drugiej strony, istnieje dojmująca potrzeba opracowania takiego rozwiązania. Wynalazek stanowiący przedmiot niniejszego zgłoszenia wychodzi temu zapotrzebowaniu naprzeciw.
W literaturze naukowej można znaleźć wiele doniesień na temat katalitycznego dopalania m etanu. Problem ten był bowiem przedmiotem intensywnych badań od ponad trzech dekad (Appl. Catal. 7 (1983) 249, Catal. Rev. Sci. Eng. 26 (1984) 1, Appl. Catal. A 234 (2002) 1, Catal. Rev. Sci. Eng. 29 (1987) 219, Catal. Rev. Sci. Eng. 32 (1990) 51, Catal. Today 83 (2003) 3, Angew. Chem. Int. Ed. 43 (2004) 3685). Jednak pomimo szeroko zakrojonych prac nad katalizatorami pracującymi także w zakresie niskotemperaturowym, dotychczasowe badania miały charakter głównie fenomenologiczny, bazujący na badaniach porównawczych.
Prowadzone dotychczas badania nad katalizatorami całkowitego spalania metanu koncentrowały się zasadniczo wokół trzech klas układów. Były to:
- układy nośnikowe, zawierające metale szlachetne (głównie Pd i Pt) (Appl. Catal. A 234 (2002) 1, J. Non-Cryst. Solids 345 (2004) 624, Appl. Catal. B 39 (2002) 1),
- układy tlenkowe o różnym składzie chemicznym i zróżnicowanej strukturze (perowskitu, spinelu, hydrotalkitu itd.) (Catal. Lett. 113 (2007) 59, Appl. Catal. A 234 (2002) 1, Proc. Comb. Inst. 33 (2011) 3169, Appl. Catal. B 70 (2007) 314, Catal. Today 158 (2010) 348, Angew. Chem. Int. Ed. 35 (1996) 2393, J. Mater. Chem. 20 (2010) 6968) oraz
- funkcjonalizowane zeolity (Catal. Today 117 (2006) 577, Energy Emir. Sci. 3 (2010) 1092, Solid State Sci. 6 (2004) 973, Kinetics Catal. 35 (1994) 541).
Dostępne w literaturze wyniki wskazują na zależność aktywności dotychczas badanych katalizatorów od wielu parametrów, takich jak: rodzaj i stopnie utlenienia aktywnych składników, natura użytego nośnika, wielkość ziaren i ich morfologia oraz specyficzne właściwości elektronowe. Sledząc indywidualne zależności bardzo trudno jest w pełni zoptymalizować układ katalityczny. Postęp w opracowaniu formuły efektywnego katalizatora całkowitego utleniania metanu wydaje się możliwy jedynie w przypadku zrozumienia szczegółowego mechanizmu reakcji katalitycznego dopalania.
Jest ogólnie akceptowane, iż katalizatory metaliczne/bimetaliczne wykazują wyższą aktywność (w przeliczeniu na dane centrum powierzchniowe), w porównaniu z katalizatorami tlenkowymi. Jednak niska stabilność termiczna metali szlachetnych w układach nośnikowych oraz stosunkowo wysokie ich koszty stanowią istotne przeciwwskazania do ich stosowania w wielko skatowych rozwiązaniach technologicznych. W większości przypadków dotychczas stosowanych katalizatorów temperatura zapłonu CH4 wynosiła 400-600°C. Jest to zakres nie do zaakceptowania, w przypadku dopalania metanu ze źródeł niskokalorycznych.
Kobalt jest metalem znanym z zastosowań w katalitycznych procesach utleniania metanu. W publikacji F. Teng et al. [High combustion activity of CH4 and catalluminescence properties of CO oxidation over porous CO3O4 nanorods, Appl. Catal. B 110 (2011) 133-140] przedstawiono katalizator CO3O4, występujący w formie materiału o wysokiej porowatości. Materiał ten jest wytwarzany metodą hydrotermalną, w autoklawie pod wysokim ciśnieniem. Taka metoda jest trudno skalowalna i z tego względu niekorzystna w praktyce przemysłowej. W pracy Xingfu Tang et al. [Complete
PL 223 967 B1 oxidation of methane on Co3O4-SnO2 catalysts, Frontiers Env. Sci. Eng. 3 (2009), 265] przedstawiono sposób otrzymywania układu katalitycznego, w którym zastosowano chlorki kobaltu i cyny jako prekursory, które po wytrąceniu i kalcynacji tworzą właściwy katalizator. Jednakże, pozostałe po syntezie śladowe ilości chloru na powierzchni katalizatora mogą mieć niekorzystny wpływ na jego reaktywność, znacząco podwyższając temperaturę reakcji utleniania metanu. Z kolei w pracy L. F. Liotty et al. [Co3O4/CeO2 composite oxides for methane emissions abatement: Relationship between Co3O4-CeCO2 interaction and catalytic activity, Appl. Catal. B 66 (2006) 217-227] jako katalizatory utleniania badano także układy CeO2-Co3O4, które wykazywały jednak zdecydowanie niewystarczającą aktywność katalityczną.
Z publikacji Linag Yan [„Catalytic decomposition of N2O over MxCO1-xCO2O4 (M = Ni, Mg) spinel oxides”, Applied Catalysis B, Environmental, 45 (2003) 85-90], znany jest sposób wytwarzania katalizatora polegający na tym, że do mieszaniny roztworów azotanów kobaltu, niklu i/lub magnezu dodaje się środek strącający K2CO3, do uzyskania pH roztworu 9, osad suszy się kalcynuje w 400°C przez 2 h. W rezultacie uzyskuje się katalizator kobaltowy o strukturze spinelu. Katalizator ten jest przeznaczony do stosowania wyłącznie w procesach dekompozycji N2O do N2 i O2.
Okazało się, że zastosowanie wieloskładnikowych układów na bazie modyfikowanego podwójnego tlenku kobaltu pozwala przezwyciężyć wzmiankowane wyżej problemy związane z całkowitym utlenianiem metanu. Wprowadzone dodatki poprawiają zarówno aktywność, jak i stabilność termiczną katalizatora oraz jego właściwości mechaniczne.
Istotą wynalazku jest zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego o strukturze strukturę podwójnego tlenku kobaltu (II) i (III), w którego skład wchodzą jony kobaltu w ilości 30-70% wag., jony niklu w ilości do 25% wag., promujące ilości metali ziem alkalicznych w ilości 0-10% wag. oraz jony tlenkowe w ilości 10-40% wag., do niskotemperaturowego utleniania metanu.
Korzystnie, stosuje się katalizator charakteryzujący się powierzchnią właściwą w zakresie 40-100 m2/g.
Wieloskładn ikowy katalizator do zastosowania według wynalazku otrzymuje się w ten sposób, że do mieszanych roztworów azotanów lub octanów kobaltu oraz niklu, w ilościach z zakresu podan ego powyżej, dodaje się w nadmiarze środek strącający, tworzący nierozpuszczalny w warunkach syntezy osad mieszanych wodorotlenków, oksowodorotlenków, zasadowych soli kobaltu i niklu, po czym wytrącony osad suszy się i poddaje kalcynacji.
Jako środek strącający korzystnie stosuje się wodny roztwór węglanu potasu, węglanu sodu, węglanu amonu lub kwasu szczawiowego, lub amoniaku.
Korzystnie, środek strącający dodaje się w temperaturze 5-50°C. Proces strącania prowadzi się do osiągnięcia pH roztworu w zakresie od 3 do 9.
Po zakończeniu etapu strącania osadu korzystnie stosuje się dodatkowy etap starzenia w roztworze macierzystym, w czasie od 5 minut do 3 godzin.
Suszenie roztworu ze strąconymi osadami prowadzi się w temperaturze 70-120°C, przez co najmniej 12 godzin, a kalcynację w temperaturze 350-450°C, przez co najmniej 4 godziny, podnosząc temperaturę z szybkością 4-5°C/min.
Na etapie strącania można dodać do roztworu sole lub wodorotlenki metali alkalicznych i ziem alkalicznych, w ilości do 10% metalu, w przeliczeniu na końcowy produkt. Możliwe jest także, że metale alkaliczne i ziem alkalicznych dodaje się na drodze impregnacji przed lub po kalcynacji osadu. Proces impregnacji polega na nasączeniu proszku osadu, przed lub po kalcynacji, roztworem soli lub wodorotlenku w taki sposób, aby objętość roztworu była równa sumie objętości przestrzeni między ziarnami i porów impregnowanego materiału. W praktyce, dla stosowanych katalizatorów objętość ta jest równa około połowie objętości nasypowej proszków. Aby uzyskać założoną zawartość procentową dodanego metalu stosuje się roztwory soli o odpowiednim stężeniu. W przypadku impregnacji kalcynowanego materiału, po impregnacji stosuje się dodatkowe etapy suszenia, przez co najmniej 12 godzin w 70-120°C i kalcynacji przez co najmniej 2 godziny w temperaturze 350-450°C, podnosząc temperaturę z szybkością 4-5°C/min.
Wieloskładnikowy, niskotemperaturowy katalizator tlenkowy do zastosowania według wynalazku ma strukturę podwójnego tlenku kobaltu (II) i (III), przy czym nikiel i metale ziem alkalicznych modyfikują podwójny tlenek strukturalnie i morfologicznie. Katalizator ma strukturę krystaliczną, nieporowatą, a charakterystyczne cechy morfologii ziaren i tekstury wynikają wprost ze sposobu wytwarzania katalizatora. Katalizator może być stosowany do całkowitego utleniania metanu, pochodzącego ze źródeł niskokalorycznych, w temperaturze poniżej 400°C. Skład katalizatora gwarantuje bardzo wyso4
PL 223 967 B1 ką aktywność, odporność na inne składniki obecne w strumieniu gazów, tj. pyły, parę wodną oraz tle nki siarki.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1
Preparatyka katalizatora
W naczyniu o pojemności 600 cm rozpuszczono w odpowiedniej ilości wody destylowanej 5,41 g sześciowodnego azotanu kobaltu, 1,80 g sześciowodnego azotanu niklu oraz 0,04 g czterowodnego azotanu wapnia, tak, aby sumaryczne stężenie kationów w roztworze wynosiło ok. 1M. Uzyskany roztwór w temperaturze pokojowej mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego, dodając równocześnie odczynnik strącający 15%-owy roztwór (NH4)2CO3, z szybkością około 10 cm /min. Czynność tę prowadzono aż do osiągnięcia pH roztworu mieszczącego się w zakresie 8,5-9,5. Następnie, powstały osad starzono w roztworze macierzystym przez 15 minut w temperaturze pokojowej, po czym ods ączono na lejku Buchnera. Uzyskany w ten sposób prekursor suszono w temperaturze 100°C przez 12 h, a następnie kalcynowano w temperaturze 400-450°C przez 4 h, podnosząc temperaturę z szybkością 4°C/min. Kalcynowany produkt rozdrabniano w moździerzu agatowym i przygotowywano frakcję sitową o średnicy ziaren 0,2-0,3 mm.
Otrzymano katalizator zawierający 54,8% wagowych kobaltu, 18,3% wagowych niklu, 0,4% wagowych wapnia, 26,6% wagowych tlenu. Po impregnacji i kalcynacji powierzchnia właściwa katalizato2 ra (mierzona trójpunktową metodą BET) wynosiła 80 m /g. Analiza fazowa metodą dyfraktometrii proszkowej wykazała obecność w próbce jedynie fazy podwójnego tlenku kobaltu (II) i (III).
Testy katalityczne g katalizatora otrzymanego według powyższej procedury umieszczono w przepływowym reaktorze kwarcowym ze spiekiem, przez który przepuszczano 0,5% metanu i 2,5% tlenu w helu z szybko3 ścią przepływu 40 cm /min. Reakcję prowadzono w zakresie temperatur od temperatury pokojowej do 600°C. Skład mieszaniny poreakcyjnej badano przy użyciu spektrometru masowego, mierząc ciśnienia parcjalne dwutlenku węgla, tlenu, metanu oraz produktów ich fragmentacji, tj. m/z = 30,15. Stwierdzono, że w temperaturze 395°C konwersja metanu wynosi 90%, przy czym jedynymi produktami rozkładu były woda i dwutlenek węgla.
P r z y k ł a d 2
Preparatyka katalizatora
Zmieszano ze sobą 65 cm 1M roztworu Co(NO3)2 oraz 10 cm 1M roztworu Ni(NO3)2. Do mie3 szaniny wkraplano (z prędkością ok. 10 cm /min) 1M roztwór ((NH4)2CO3) aż do uzyskania pH równego 9, cały czas mieszając na mieszadle magnetycznym. Strącony osad pozostawiono do starzenia na 15 minut w temperaturze pokojowej, a następnie odsączono na lejku Buchnera i przemywano wodą destylowaną, aż pH przesączu nie było obojętne. Odsączony osad suszono w temperaturze 100°C przez 18 godzin, a następnie kalcynowano w temperaturze 400°C (szybkość ogrzewania 5°C/min) przez 2 godziny.
Zebrano 0,545 g frakcji sitowej 200-300 pm otrzymanego katalizatora i zaimpregnowano roztworem zawierającym 0,015 g Ca(NO3)2 rozpuszczone w ilości wody równej objętości zebranej frakcji sitowej. Zaimpregnowany katalizator suszono w temperaturze 100°C przez 4 godziny, a następnie kalcynowano w temperaturze 400°C (szybkość ogrzewania 5°C/min) przez 30 minut.
Otrzymano katalizator zawierający 63,2% wagowych kobaltu, 9,7% wagowych niklu, 0,5% wagowych wapnia i 26,6% wagowych tlenu. Po impregnacji i kalcynacji powierzchnia właściwa katalizat o2 ra (mierzona trójpunktową metodą BET) wynosiła 40 m /g.
Testy katalityczne
0,4 g frakcji sitowej (200-300 pm) otrzymanego według opisanej procedury katalizatora umieszczono w reaktorze kwarcowym ze spiekiem, przez który przepuszczano, z szybkością przepływu 3 cm /min, 0,5% metanu i 2,5% tlenu w helu.
Reakcję prowadzono w zakresie od temperatury pokojowej do 650°C. Skład gazów opuszczających reaktor monitorowano przy użyciu spektrometru masowego, mierząc stężenia dwutlenku węgla, tlenu, metanu, tlenku węgla, metanolu, metanalu, kwasu mrówkowego oraz wody.
Stwierdzono, że w temperaturze 400°C konwersja metanu wynosi 87%, a temperatura 90% konwersji metanu wynosi 410°C, przy czym jedynymi produktami utleniania były dwutlenek węgla i woda.
PL 223 967 B1
P r z y k ł a d 3
Preparatyka katalizatora
W naczyniu o pojemności 400 cm rozpuszczono w odpowiedniej ilości wody destylowanej 9,07 g sześciowodnego azotanu kobaltu, 1,81 g sześciowodnego azotanu niklu tak, aby sumaryczne stężenie kationów w roztworze wynosiło ok. 1M. Uzyskany roztwór w temperaturze pokojowej mieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego, dodając równocześnie odczynnik strącający - roztwór węgla3 nu potasu, z szybkością około 10 cm /min. Następnie, powstały osad odsączono i dokładnie przemyto wodą destylowaną na lejku Buchnera. Uzyskany w ten sposób prekursor suszono w temperaturze 100°C przez 12 h, a następnie kalcynowano w temperaturze 400-450°C przez 4 h, podnosząc temperaturę z szybkością 4°C/min. Kalcynowany produkt zaimpregnowano roztworem węglanu potasu tak, aby zawartość potasu wynosiła około 0,5% wag. Uzyskany w ten sposób materiał suszono w temperaturze 100°C przez 12 h, a następnie kalcynowano w temperaturze 400°C przez 2 h, podnosząc temperaturę z szybkością 4°C/min.
Podwójnie kalcynowany produkt rozdrabniano w moździerzu agatowym i przygotowywano frakcję sitową o średnicy ziaren 0,2-0,3 mm.
Otrzymano katalizator zawierający 60,8% wagowych kobaltu, 12,1% wagowych niklu, 0,5% wag. potasu oraz 26,6% wagowych tlenu.
Testy katalityczne
0,2 g katalizatora otrzymanego wg powyższej procedury umieszczono w przepływowym reaktorze kwarcowym ze spiekiem, przez który przepuszczano 0,5% metanu i 2,5% tlenu w helu z szybko3 ścią przepływu 40 cm /min. Reakcję prowadzono w zakresie temperatur od temperatury pokojowej do 600°C. Skład mieszaniny poreakcyjnej badano przy użyciu spektrometru masowego, mierząc ciśnienia parcjalne dwutlenku węgla, tlenu, metanu oraz produktów ich fragmentacji, tj. m/z = 30,15. Stwierdzono, że w temperaturze 400°C konwersja metanu wynosi 50%, przy czym jedynymi produktami rozkładu były woda i dwutlenek węgla.
Claims (2)
1. Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego o strukturze podwójnego tlenku kobaltu (II) i (III), w którego skład wchodzą jony kobaltu w ilości 30-70% wag., jony niklu w ilości do 25% wag., promujące ilości metali ziem alkalicznych w ilości 0-10% wag. oraz jony tlenkowe w ilości 10-40% wag., do niskotemperaturowego utleniania metanu.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stosuje się katalizator o powierzchni 3 właściwej w zakresie 40-100 m3/g.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400287A PL223967B1 (pl) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanu |
| PCT/PL2013/000102 WO2014025274A1 (en) | 2012-08-07 | 2013-08-07 | Multicomponent oxide catalyst for low-temperature oxidation of methane and the method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400287A PL223967B1 (pl) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400287A1 PL400287A1 (pl) | 2014-02-17 |
| PL223967B1 true PL223967B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=49305056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400287A PL223967B1 (pl) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223967B1 (pl) |
| WO (1) | WO2014025274A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103990461B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-07-20 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 四氧化三钴的丙烷完全催化氧化剂及其制备方法和应用 |
| CN103990460B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-04-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 丙烷完全氧化催化剂及其制备方法和应用 |
| US10486139B2 (en) | 2017-03-30 | 2019-11-26 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | IrO2 catalysts and methods of use thereof |
| CN111359612A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-07-03 | 合肥能源研究院 | 一种氧化钴或氧化钴掺杂氧化镍催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112007648A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-12-01 | 合肥皖科凌霄环境科技合伙企业(有限合伙) | 一种用于直链烷烃低温催化降解催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009142520A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | Uniwersytet Jagiellonski | Catalyst for low-temperature decomposition of dinitrogen oxide and a process for the preparation thereof |
-
2012
- 2012-08-07 PL PL400287A patent/PL223967B1/pl unknown
-
2013
- 2013-08-07 WO PCT/PL2013/000102 patent/WO2014025274A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400287A1 (pl) | 2014-02-17 |
| WO2014025274A1 (en) | 2014-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Roles of surface-active oxygen species on 3DOM cobalt-based spinel catalysts M x Co3–x O4 (M= Zn and Ni) for NO x-assisted soot oxidation | |
| EP2237882B1 (en) | Iron-based water gas shift catalyst | |
| RU2516546C2 (ru) | Способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии | |
| CA2767416C (en) | Particulate, heterogeneous solid co2 absorbent composition, method for its preparation and use thereof | |
| ZA200904643B (en) | Chromium-free water gas shift catalyst | |
| JP5778309B2 (ja) | 水素製造触媒およびそれを用いた水素製造方法 | |
| PL223967B1 (pl) | Zastosowanie wieloskładnikowego katalizatora tlenkowego do niskotemperaturowego utleniania metanu | |
| EP2524727A1 (en) | Method for preparing a supported ruthenium catalyst | |
| US9937484B2 (en) | Reactor, CO2 sorbent system, and process of making H2 with simultaneous CO2 sorption | |
| KR20160133490A (ko) | 고온 이산화탄소 수소화, 조합된 고온 이산화탄소 수소화 및 개질, 및/또는 개질을 위한 이트륨 함유 촉매, 및 고온 이산화탄소 수소화, 조합된 고온 이산화탄소 수소화 및 개질, 및/또는 개질을 위한 방법 | |
| WO2009142520A1 (en) | Catalyst for low-temperature decomposition of dinitrogen oxide and a process for the preparation thereof | |
| JP6883289B2 (ja) | 水素の製造方法及び水素製造用触媒 | |
| Tada et al. | Development of CO2-to-Methanol Hydrogenation Catalyst by Focusing on the Coordination Structure of the Cu Species in Spinel-Type Oxide Mg1–x Cu x Al2O4 | |
| CN114272950A (zh) | 一种ch4、co2重整制备合成气催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108993530A (zh) | 一种水滑石基NiMnTi催化剂的制备方法和应用 | |
| CN104014345A (zh) | 用于水煤气变换反应的CuO-CeO2催化剂及其制备方法 | |
| CN102773108B (zh) | 一种硫化氢制氢气催化剂的制备方法 | |
| CN113996305A (zh) | 一种中低温催化分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CA2991801A1 (en) | Process for producing catalysts from mining residue and catalysts produced therefrom | |
| WO2013120711A1 (en) | Process for manufacturing a methanol synthesis catalyst | |
| CN105377420A (zh) | 对于合成甲硫醇的催化剂和用于从合成气和硫化氢制备甲硫醇的方法 | |
| JPH11179204A (ja) | 一酸化炭素及び二酸化炭素を含有するガスのメタン化触媒及びその製造方法 | |
| Gao et al. | In Situ Capture and Conversion of CO2 to CO Using CaZrO3 Promoted Fe–CaO Dual-Functional Material | |
| EP2900368A1 (en) | Steam reforming catalyst and method of making thereof | |
| PL120574B1 (en) | Method of manufacture of copper catalyst |