PL223491B1 - Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna - Google Patents

Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna

Info

Publication number
PL223491B1
PL223491B1 PL399010A PL39901012A PL223491B1 PL 223491 B1 PL223491 B1 PL 223491B1 PL 399010 A PL399010 A PL 399010A PL 39901012 A PL39901012 A PL 39901012A PL 223491 B1 PL223491 B1 PL 223491B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
triazole
chlorophenyl
pentyl
reaction
dihydro
Prior art date
Application number
PL399010A
Other languages
English (en)
Other versions
PL399010A1 (pl
Inventor
Tomasz Plech
Jarogniew J. Łuszczki
Monika Wujec
Original Assignee
Inst Medycyny Wsi Im Witolda Chodźki
Univ Medyczny W Lublinie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Medycyny Wsi Im Witolda Chodźki, Univ Medyczny W Lublinie filed Critical Inst Medycyny Wsi Im Witolda Chodźki
Priority to PL399010A priority Critical patent/PL223491B1/pl
Publication of PL399010A1 publication Critical patent/PL399010A1/pl
Publication of PL223491B1 publication Critical patent/PL223491B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja ją zawierająca.
Znane są ze stanu techniki pochodne 1,2,4-triazolu (Kuęukguzel I., Guniz Kuęukguzel S., Rollas S., Otuk-Sani§ G., Ozdemir O., Bayrak I., Altug T., Stables J.P. Synthesis of some 3-(arylalkylthio)-4-alkyl/aryl-5-(4-aminophenyl)-4H-1,2,4-triazole derivatives and their anticonvulsant activity. II Farmaco 2004, 59, 893-901). Znany jest także lek o nazwie loreklezol zawierający pierścień 1,2,4-triazolu (Wingrove PB, Wafford KA, Bain C, Whiting PJ: „The modulatory action of loreclezole at the γ-aminobutyric acid type A receptor is determined by a single amino acid in the β2 and β3 subunii”. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1994, 91, 4569-4573).
W wyniku przeprowadzonych prób i badań, okazało się, że związek o wzorze 1, będący przedmiotem wynalazku o działaniu przeciwdrgawkowym może być użyteczny w leczeniu napadów padac zkowych, a w szczególności napadów toniczno-klonicznych oraz napadów częściowych z wtórnym lub bez wtórnego uogólnienia.
Przedmiotem wynalazku jest 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion.
Przedmiotem wynalazku jest także substancja 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion do zastosowania jako lek.
Ponadto przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna 1,2,4-triazolu do zastosowania w leczeniu napadów padaczkowych a zwłaszcza toniczno-klonicznych.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest także kompozycja farmaceutyczna zawierająca (3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, w połączeniu z co najmniej jednym nośnikiem farmaceutycznym, do zastosowania w leczeniu napadów padaczkowych tonicznoklonicznych. Kompozycje takie można wytworzyć typowymi sposobami. Postacie dawek jednostkowych mogą zawierać od 40 mg do 150 mg.
Działanie przeciwdrgawkowe substancji o wzorze 1 wykazano przykładowo w teście maksymalnego wstrząsu elektrycznego (MES), odpowiedniego do wykrywania leków wykazujących działanie przeciwpadaczkowe, o których wiadomo, że są związane z leczeniem napadów padaczkowych u ludzi (np.: karbamazepiny, fenytoiny, fenobarbitalu, kwasu walproinowego). Podstawy testu MES są takie jak opisano w Epilepsy Res. 1991; 8: 79-94. Grupom po 8 samców myszy szczepu Swiss podano dootrzewnowo substancję o wzorze 1 w różnych czasach (tj. 15 min, 30 min, 60 min, i 120 min) oraz w różnych dawkach przed wywoływaniem drgawek elektrycznych przy użyciu generatora prądu zmiennego (Hugo Sachs Elektronik, Freiburg, Niemcy), wytwarzającego prąd elektryczny o natężeniu 25 mA, częstotliwości 50 Hz, napięciu 500 V i czasie trwania 0,2 sek., docierającego do myszy poprzez standardowe, samozaciskowe elektrody zakładane na małżowiny uszne myszy. W teście MES wyznacza się medianę dawki skutecznej (ED50) leku lub substancji badanej (wzór 1), która chroni 50% badanych zwierząt przed wystąpieniem drgawek maksymalnych. Za drgawki maksymalne uważa się pojawienie się sekwencji zmian napięcia mięśniowego u myszy, będącego wyrazem odpowiedzi na drażnienie prądem elektrycznym. Początkowo obserwuje się fazę latencji i tonicznego skurczu zginaczy (trwającą przeciętnie ok. 2 sek.), następnie fazę skurczu prostowników (trwającą średnio ok. 13 sek.), z dominującym wyprostem kończyn tylnych u badanych zwierząt oraz następczym w ystępowaniem fazy uogólnionych drgawek klonicznych (ok. 7 sek.). Za kryterium wystąpienia drgawek przyjmuje się toniczny skurcz prostowników kończyn tylnych. Analogicznie, jako kryterium działania przeciwdrgawkowego leków i substancji badanej (wzór 1) uważa się brak całkowitego wyprostu kończyn tylnych. Aby wyznaczyć wartość ED50 dla substancji o wzorze 1, badanym zwierzętom podaje się dootrzewnowo wzrastające dawki wspomnianej substancji, po czym myszy poddaje się działaniu prądu. W każdej grupie eksperymentalnej stosowany jest prąd o stałym natężeniu, a zmienia się dawki substancji o wzorze 1, dobierając je w ten sposób, aby można było uzyskać grupy zwierząt, w których odsetek myszy reagujących tonicznym skurczem prostowników zawierać się będzie w zakresach pomiędzy: 10-30%, 30-50%, 50-70% i 70-90%. Następnie na podstawie analizy zależności dawkaefekt oblicza się tzw. wartość ED50 dla substancji o wzorze 1, czyli taką dawkę substancji o wzorze 1, która chroni 50% badanych zwierząt przed aktywnością drgawkową w teście MES.
Wartości ED50 dla substancji o wzorze 1, wraz z odpowiadającymi im błędami standardowymi (S.E.), obliczane były z wykorzystaniem metody logarytmiczno-probitowej wg Litchfielda i Wilcoxona (1949). Badania doświadczalne wykazały, że wartości ED50 dla substancji o wzorze 1 wahają się od
PL 223 491 B1
46,5 mg/kg do 147,4 mg/kg (Tabela 1), w zależności od czasu podania tej substancji przed testem MES. Przeprowadzone doświadczenia in vivo dały odpowiedź, że szczyt przeciwdrgawkowego działania substancji o wzorze 1 u myszy przypada na 15 min. po dootrzewnowym podaniu substancji (Tabela 1). Wykazano również, że działanie przeciwdrgawkowe utrzymuje się co najmniej 120 min. po dootrzewnowym podaniu substancji o wzorze 1 (Tabela 1).
Substancja o wzorze 1, ze względu na swe działanie przeciwdrgawkowe w teście MES może znaleźć zastosowanie jako lek w leczeniu napadów toniczno-klonicznych lub padaczki częściowej z wtórnym lub bez wtórnego uogólnienia, przy których to napadach padaczkowych wymagane jest podawanie leków przeciwpadaczkowych. W przypadku wyżej wspomnianych wskazań, odpowiednie dawkowanie substancji o wzorze 1 będzie zróżnicowane i zależnie od, na przykład, natężenia stanu chorobowego pacjenta czy sposobu podawania leku. Jednakże, wskazuje się na osiągnięcie zadowalających wyników u zwierząt przy dawkach dziennych wynoszących 40-150 mg/kg masy ciała zwierzęcia. Dawki dzienne u większych ssaków, takich jak ludzie, zależeć będą od wyniku badań klinic znych i dawki te mogą być podawane w podzielonych dawkach do dwóch razy dziennie. Substancję o wzorze 1 można również podawać każdym zwykłym sposobem, np. doustnie w postaci tabletek lub kapsułek, lub pozajelitowo w postaci zastrzyków roztworów lub zawiesin.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu o wzorze ogólnym 1, polegający na tym, że hydrazyd kwasu 3-chlorobenzoesowego (wzór 2) poddaje się reakcji z izotiocyjanianem n-pentylu (wzór 3), przy czym reakcję prowadzi się w stosunku molowym 1:1, w stopie (bez udziału rozpuszczalnika) lub w rozpuszczalnikach polarnych, korzystnie w bezwodnym alkoholu etylowym, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. W przypadku prowadzenia reakcji w stopie (bez udziału rozpuszczalnika) mieszaninę substratów ogrzewa się w temperaturze 100-120°C przez 1-5 minut. Powstały produkt przemywa się eterem dietylowym i odsącza. W przypadku prowadzenia reakcji w środowisku rozpuszczalnika polarnego reakcję uznaje się za zakończoną po około 5-15 minutach ogrzewania substratów w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną schładza się do temperatury pok ojowej, a powstały produkt 1-[(3-chlorofenylo)karbonylo]-4-n-pentylotiosemi-karbazyd (wzór 4) odsącza się, suszy i krystalizuje z odpowiedniego rozpuszczalnika polarnego, korzystnie z etanolu. Otrzymaną pochodną tiosemikarbazydu (wzór 4) poddaje reakcji cyklizacji w wodnym roztworze wodorotlenku, korzystnie w wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Po oziębieniu roztwór zadaje się wodnym roztworem kwasu, korzystnie kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego, zaś strącony związek o wzorze 1 krystalizuje się z odpowiedniego rozpuszczalnika polarnego, korzystnie z etanolu.
P r z y k ł a d:
0,01 mola (1,70 g) hydrazydu kwasu 3-chlorobenzoesowego oraz 0,01 mola izotiocyjanianu n-pentylu umieszczono w kolbce okrągłodennej i ogrzewano w temperaturze 120°C przez 1 minutę. Powstały produkt przemyto eterem dietylowym w celu usunięcia nieprzereagowanego izotiocyjanianu, a następnie gorącą wodą - celem odmycia nieprzereagowanego hydrazydu. Wysuszony produkt krystalizowano z etanolu. Otrzymano 2,73 g 1-[(3-chlorofenylo)karbonylo]-4-pentylotiosemikarbazydu (wzór 4) o temperaturze topnienia 134-135°C. Wydajność reakcji wynosiła 91%. Następnie ogrzewano 0,01 mola otrzymanej pochodnej tiosemikarbazydu (wzór 4) oraz 30 cm 2% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego przez 2 godziny w temperaturze wrzenia w kolbce okrągłodennej pod chłodnicą zwrotną. Po oziębieniu roztwór zadano 3N kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego. Wydzielony produkt odsączono i po wysuszeniu krystalizowano z etanolu. Otrzymano 2,54 g (90% wydajności teoretycznej) 5-(3-chlorofenylo)-4-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu (wzór 1) o temperaturze topnienia 88-89°C. Właściwą budowę związku oraz jego czystość potwierdzono przez wykonanie widm IR, 1H NMR, MS oraz analizy elementarnej.
Parametry fizykochemiczne i dane spektralne 5-(3-chlorofenylo)-4-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu.
Wydajność reakcji: 2,54 g (90%)
Temperatura topnienia: 88-89°C 1H NMR (DMSO-Λ): 0,72 (t, 3H, CH3, J=6,96 Hz), 0,98-1,17 (m, 4H, 2CH2), 1,41-1,56 (m, 2H, CH2), 4,00 (t, 2H, CH2, J=7,62 Hz), 7,54-7,82 (m, 4H, Ar-H), 14,00 (s, 1H, NH)
IR (KBr, cm-1): 3423 (NH), 3058 (CHarom.), 2961,2866 (CHf 1569 (C=N), 1328 (C=S)
MS (m/z): 281 (M), 283 (M+2)
Analiza elementarna (C, H, N) - wyniki w zakresie ± 0,2% w stosunku do wartości obliczonych
PL 223 491 B1
T a b e l a 1. Przeciwdrgawkowe działanie 5-(3-chlorofenylo)-4-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu (wzór 1), w różnych czasach dootrzewnowego podania, w teście maksymalnego wstrząsu elektrycznego u myszy
Czas (min.) ED50 (mg/kg) n
15 46,5 ± 3,7 16
30 65,2 ± 4,1 24
60 69,5 ± 4,3 24
120 147,4 ± 15,7 16
Przeciwdrgawkowe działanie 5-(3-chlorofenylo)-4-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu (wzór 1) przedstawiono jako mediany dawek skutecznych (ED50 w mg/kg ± S.E.), które chronią 50% badanych zwierząt przed tonicznym wyprostem kończyn tylnych w teście maksymalnego wstrząsu elektrycznego (MES). Wartości ED50 wyznaczono wg metody logarytmiczno-probitowej wg Litchfielda i Wilcoxona (1949). Test MES przeprowadzono dla 4 różnych czasów (tj. 15, 30, 60 i 120 min.) po dootrzewnowym (i.p.) podaniu substancji o wzorze 1. n - całkowita liczba zwierząt dla tych dawek substancji o wzorze 1, dla których spodziewany efekt przeciwdrgawkowy wahał się pomiędzy 4 a 6 probitem. S.E. - błąd standardowy dla wartości ED50.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1.5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion.
  2. 2. Pochodna 1,2,4-triazolu określona w zastrzeżeniu 1 do zastosowania jako lek.
  3. 3. Sposób otrzymywania 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu, polegający na tym, że hydrazyd kwasu 3-chloro-benzoesowego poddaje się reakcji z izotiocyjanianem n-pentylu, przy czym reakcję prowadzi się w stosunku molowym 1:1, w stopie lub w rozpuszczalnikach polarnych, korzystnie w bezwodnym alkoholu etylowym, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, przy czym w przypadku prowadzenia reakcji w stopie mieszaninę substratów ogrzewa się w temperaturze 100-120°C przez 1-5 minut, a powstały produkt przemywa się eterem dietylowym i odsącza, zaś w przypadku prowadzenia reakcji w środowisku rozpuszczalnika polarnego reakcję uznaje się za zakończoną po około 5-15 minutach ogrzewania substratów w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, po tym czasie mieszaninę reakcyjną schładza się do temperatury pokojowej, a powstały produkt 1 -[(3-chlorofenylo)karbonylo]-4-n-penylotiosemikarbazyd odsącza się, suszy i krystalizuje z odpowiedniego rozpuszczalnika polarnego, korzystnie z etanolu, otrzymaną pochodną tiosemikarbazydu poddaje reakcji cyklizacji w wodnym roztworze wodorotlenku, po oziębieniu roztwór zadaje się wodnym roztw orem kwasu, korzystnie kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego, zaś strącony związek krystalizuje się z odpowiedniego rozpuszczalnika polarnego, korzystnie z etanolu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że cyklizację 1-[(3-chlorofenylo)karbonylo]-4-n-pentylotiosemikarbazydu prowadzi się w wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.
  5. 5. Związek 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu do zastosowania w sposobie leczenia napadów padaczkowych toniczno-klonicznych.
  6. 6. Kompozycja farmaceutyczna zawierająca związek 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion w połączeniu z co najmniej jednym nośnikiem lub rozcieńczalnikiem farmaceutycznym, do zastosowania jako lek w leczeniu napadów padaczkowych toniczno-klonicznych.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że pochodna 1,2,4-triazolu określona w zastrzeżeniu 1 występuje w ilości od 40 mg do 150 mg.
PL399010A 2012-04-27 2012-04-27 Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna PL223491B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL399010A PL223491B1 (pl) 2012-04-27 2012-04-27 Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL399010A PL223491B1 (pl) 2012-04-27 2012-04-27 Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL399010A1 PL399010A1 (pl) 2013-10-28
PL223491B1 true PL223491B1 (pl) 2016-10-31

Family

ID=49449339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL399010A PL223491B1 (pl) 2012-04-27 2012-04-27 Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL223491B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL399010A1 (pl) 2013-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU638096B2 (en) Novel benzimidazole and azabenzimidazole derivatives which are thromboxane receptor antagonists, their methods of preparation, synthesis intermediates and pharmaceutical compositions in which they are present
DK2970303T5 (en) SUBSTITUTED XANTHINES AND PROCEDURES FOR USING IT
EP2970316B1 (en) Substituted xanthines and methods of use thereof
MX2011005096A (es) Derivados de azaquinolinona y usos de los mismos.
EA034931B1 (ru) Индолкарбоксамидные соединения
EP2344460A1 (en) Novel imidazolidine compounds as androgen receptor modulators
KR20100051698A (ko) 이미다졸론 유도체, 그 제조 방법 및 그 생물학적 용도
DE69810760T2 (de) Verbindungen mit kondensierten ringen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung
HUP0302925A2 (hu) Gyulladásgátló szerekként alkalmazható amino-szubsztituált tetraciklusos vegyületek és ezeket tartalmazó gyógyszerkészítmények
JP2003221386A (ja) 二環性誘導体、その製造法およびその用途
CN101374518A (zh) 新型组氨酸衍生物
FI79536C (fi) Foerfarande foer framstaellning av piperidindionderivat med myokardisk skyddsverkan samt med rytmstoerningar bekaempande verkan.
EP3140301A1 (en) Pharmacologically active quinazolinedione derivatives
AU2015227011A1 (en) P-substituted asymmetric ureas and medical uses thereof
EA024353B1 (ru) Конденсированные циклические соединения пиридина
DK169538B1 (da) Aminoalkoholer og syreadditionssalte deraf, fremgangsmåde til deres fremstilling og lægemidler med indhold af sådanne
ES2313304T3 (es) Derivados de piridina y su uso como moduladores del receptor cb2.
PL223491B1 (pl) Nowa pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna
CZ302460B6 (cs) Nové substituované aminoderiváty 3-amino-1-fenyl-1H-[1,2,4]triazolu, zpusob jejich prípravy a farmaceutické prostredky, které je obsahují
PL223493B1 (pl) Pochodna 1,2,4-triazolu-5-(3-chlorofenylo)-4-n-heksylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna
PL225216B1 (pl) 5-(3-chlorofenylo)-4-n-heptylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo- 3-tion, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna
PL223833B1 (pl) Pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(3-chlorofenylo)-4-n-nonylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania,  jej zastosowanie medyczne oraz kompozycja farmaceutyczna
PL221233B1 (pl) Pochodna 1,2,4-triazolu - 5-(2,3-dichlorofenylo)-4-pentylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania i jej pierwsze zastosowanie medyczne
PL217621B1 (pl) Pochodna 5-(4-chlorofenylo)-4-(2,4-difluorofenylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, sposób jej wytwarzania i jej pierwsze zastosowanie medyczne
Verma et al. Screening of some novel 4, 5 disubstituted 1, 2, 4-Triazole-3-thiones for anticonvulsant activity