PL2197B1 - Sposób wyrabiania wysokoprocentowego antrachinonu i jego pochodnych. - Google Patents

Description

Znanem jest wyrabianie antrachinonu i jego pochodnych z odpowiednich zwiazków nizszych stopni utlenienia przez utlenianie kwasem azotowym lub tlenkami azotu lub tez przy pomocy tlenu albo zawierajacych tlen gazów i par w obecnosci malych ilosci zawierajacych tlen zwiazków azotu. Tak jest np. w niemieckim patencie Nr 292681 opisany sposób, polegajacy na tern, ze an¬ tracen ogrzewa sie w obojetnych lub alka¬ licznych rozpuszczalnikach lub srodkach suspensyjnych, w obecnosci tlenu lub po¬ wietrza pod cisnieniem, dodajac kataliza¬ torów lub przenosników tlenu. Wedlug zas patentu niemieckiego Nr 268049 uskutecz¬ nia sie utlenienie antracenu w obecnosci srodków rozczynnych lub suspensyjnych z pomoca obliczonej ilosci dwutlenku azotu.Te znane sposoby, które polegaja na utlenianiu antracenu przy pomocy tlenków azotu lub kwasu azotowego, maja te niedo¬ godnosc, iz wskutek dodania kwasu azoto¬ wego lub tez wskutek tego, ze ten sie pod¬ czas oddzialywania sam wytwarza, powsta¬ ja zanieczyszczenia, które nawet przez po¬ wtórne sublimowanie lub krystalizacje tyl¬ ko z trudnoscia daja sie oddzielac od an¬ trachinonu i powoduja to, ze tenze trudno daje sie przerabiac.Szkodliwe dzialanie kwasu azotowego przy utlenianiu antracenu na antrachinon jest znane i dlatego tez usilowano temuW ten sposób zapobiec, ze dodawano do antracenu przed utlenieniem soli rteciowych lub srodków wiazacych kwas azotowy (porównaj patenty niemieckie NNr 284179 i 256623).Teraz znaleziono, ze mozna w latwiej¬ szy oraz prostszy sposób zapobiec two¬ rzeniu sie produktów azotowych i innych zanieczyszczen, powstajacych wskutek o- becnosci kwasu azotowego, jezeli sie ope¬ ruje wolnemi od wody, orgaiiicznemi kwa¬ sami i wiaze tworzaca sie wode przez do¬ danie srodków, wyciagajacych ja, a równo¬ czesnie doda suchych tlenków azotu jako katalizatora. W przeciwienstwie do sposo¬ bu wspomnianego, zapobiega sie przez to wogóle tworzeniu sie kwasu azotowego zgóry, a powstawanie produktów azoto¬ wych jest calkowicie wykluczone. Spo¬ rzadzony ta metoda antrachinon ma wyso¬ ki stopien czystosci i nie zawiera ani sladu azotu. Otrzymuje sie go jedynie przez od- ssanie ze srodków rozpuszczajacych lub suspenesyjnych, a nie przez sublimowanie ze srodków, wiazacych kwas azotowy.Nastepnie znaleziono, iz dodatek tlen¬ ków azotu mozna przez to znacznie upro¬ scic, jezeli sie do kwasnego rozczynu sub¬ stancji, jaka ma byc utleniona, doda su¬ chych azotynów w stanie stalym i w malej ilosci podczas doprowadzania tlenu. Przy dotychczasowem zastosowaniu tlenków a- zotu, jako przenosników tlenu lub jako srodków utleniania doprowadzano ten zwia¬ zek tlenu z azotem albo w postaci dymiace¬ go kwasu azotowego lub tez w postaci ga¬ zu. Uzywajac dymiacego kwasu azotowe¬ go, a pominawszy to, ze operowanie tym kwasem ma sie odbywac przy zastosowaniu odpowiednich srodków ostroznosci, gdyz jest on szkodliwy dla zdrowia, nalezy liczyc sie z ta niedogodnoscia, iz mozna uzywac jedynie naczyn, odpornych na dzialanie te¬ go kwasu, oraz, co jeszcze znacznie waz¬ niej szem jest, ze, jak juz wspomniano, wskutek dodatku kwasu azotowego po¬ wstaje stosunkowo wielki procent produk¬ tów azotowych lub innych zanieczyszczen.Jezeli sie tlenki azotu bedzie doprowadza¬ lo w postaci gazu, to bedzie konieczna ob¬ szerna i droga aparatura do sporzadzania tychze tlenków azotu w postaci gazu, co znów wplywa na zwiekszenie sie kosztów fabrykacji. Nastepnie nalezy takze tro¬ szczyc sie o to, aby tlenki azotu nie zawie¬ raly kwasu azotowego i pary wodnej, a to celem zapobiezenia zanieczyszczaniu an¬ trachinonu azotem, co takze czyni te me¬ tode drozsza. Dodawanie azotynów su¬ chych w stanie stalym oznacza, jak to bez trudnosci jest latwem do pojecia, znaczne uproszczenie metody i uczynienie jej tan¬ sza.Opisany tutaj sposób ma jeszcze dlate¬ go pierwszenstwo, ze mozna uzywac takze mniej wartosciowego antracenu, a mimo to bedzie sie otrzymywalo antrachinon do¬ brej jakosci. Takze ta okolicznosc, ze za¬ wiera on karbazol, dajacy sie tylko z trud¬ noscia oddzielac od antracenu i znajdu¬ jacy sie prawie z reguly w nim, nie szko¬ dzi nic, gdyz karbazol ten zostaje przez azotyn sodowy i kwas octowy lub przez in¬ ne kwasy przetworzony na karbazol azo¬ towy, który w przeciwienstwie do antra- chinonu jest latwo rozpuszczalny i pod¬ czas odssania antrachinonu pozostaje w lu¬ gu w stanie rozpuszczonym.Jako srodków rozpuszczajacych lub za¬ wiesinowych mozna oczywiscie uzywac tak¬ ze mieszanin srodków rozpuszczajacych kwasnych z obojetnemi, a mianowicie tak¬ ze i takich, których przy innych metodach nie mozna uzywac wskutek obecnosci kwa* su azotowego. Srodek ten zostaje po odssa- niu antrachinonu otrzymywany zpowrotem przez destylacje, oraz mozna go znowu zastosowac do: tego procesu.Przyklad I. 100 kg 87%-owego antra¬ cenu ogrzewa sie w zamknietem naczyniu wraz z 500 kg niezawierajacego wody kwasu octowego i mniej wiecej 60 kg bez-wodnika kwasu octowego do niespelna 90°, mieszajac i dodajac 0,5—1,0 kg stalego azo¬ tynu sodowego, a nastepnie doprowadza¬ jac tlen po cisnieniem. Natychmiast na¬ stepuje silna absorbcja i po kilku godzi¬ nach jest utlenianie ukonczone. Po o- chlodzeniu zostaje antrachinon odssany i opfókuje sie go nieco 100%-owym kwa¬ sem octowym. Niezawierajacy wody sro¬ dek rozpuszczajacy mozna po destylowa¬ niu uzyc powtórnie. Wydajnosc antrachi¬ nonu wynosi mniej wiecej 95% teorji, punkt topliwosci blisko 283°, a produkt za¬ wiera 99—100% antrachinonu.Przyklad II. 100 kg 95%-owego an¬ tracenu miesza sie z 200 kg, niezawieraja- cego wody, kwasu propionowego, 200 kg benzolu i 16 kg odwodnionego octanu so¬ dowego a nastepnie postepuje sie wedle przykladu, podanego pod I. Reakcja kon¬ czy sie równiez w kilku godzinach. Wy¬ dajnosc i czystosc otrzymanego antrachi¬ nonu zgadza sie z przykladem I. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe. Sposób wyrabiania wysokoprocento¬ wego antrachinonu i jego pochodnych z od¬ powiednich zwiazków nizszych stopni u- tleniania, znamienny tern, ze majace byc utlenionemi zwiazjri poddaje sie w kwa¬ snych organicznych srodkach rozpuszczaja¬ cych lub zawiesinowych, a w danym razie w mieszaninie z obojetnemi srodkami roz- puszczajacemi lub zawiesinowemi, wyklu¬ czajac calkowicie wode i kwas azotowy, a w razie potrzeby zastosowujac specjalne srodki pochlaniajace wode, dzialaniu tlenu lub zawierajacych tlen gazów i par, doda¬ jac równoczesnie suche azotyny w stanie stalym i w malej ilosci, oraz ewentualnie inne jeszcze przenosniki tlenu lub katali¬ zatory. Chemische Fabriken Worms Aktiengesellschaft. Zastepca: A. Bolland, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL