PL21944B1 - Sposób wytwarzania substancyj, reagujacych z aldehydami i ketonami. - Google Patents
Sposób wytwarzania substancyj, reagujacych z aldehydami i ketonami. Download PDFInfo
- Publication number
- PL21944B1 PL21944B1 PL21944A PL2194434A PL21944B1 PL 21944 B1 PL21944 B1 PL 21944B1 PL 21944 A PL21944 A PL 21944A PL 2194434 A PL2194434 A PL 2194434A PL 21944 B1 PL21944 B1 PL 21944B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aldehydes
- quaternary ammonium
- ketones
- hydrazine
- ester
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims description 4
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical class C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N anhydrous trimethylamine Natural products CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YXAJNVUUZOLUSA-UHFFFAOYSA-N acetohydrazide;pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=O)NN.C1=CC=[NH+]C=C1 YXAJNVUUZOLUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- HTMKRFROEXDZJN-UHFFFAOYSA-N azanium;2,2-dimethylpropanehydrazide;chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-].CC(C)(C)C(=O)NN HTMKRFROEXDZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 betaine ester Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003163 gonadal steroid hormone Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiot wynalazku niniejszego stano¬ wi sposób wytwarzania substancyj, daja¬ cych polaczenia z aldehydami i ketonami wszelkiego rodzaju. Otrzymane polaczenia sa rozpuszczalne w wodzie, nierozpuszczalne w eterze i dosc latwo rozkladaja sie, umoz¬ liwiajac ilosciowe odzyskanie zpowrotem u- zytych aldehydów i ketonów.Grupe takich substancyj, reagujacych z aldehydami i ketonami stanowia hydrazydy o wlasciwosciach czwartorzedowego amonu; posiadaja one wzór ogólny: Ri\ R* R2-N-CH.CO.NH-NH2 Otrzymuje sie je na zimno dzialaniem hy¬ drazyny lub jej wódziami na estry lub sole betainy.Reakcja przebiega natychmiast egzoter¬ micznie z wydzieleniem alkoholu.Rodniki, oznaczone literami Rlf i?2, i?3, moga byc we wzorze powyzszym zastapionelancuchem zamknietym, jak to ma miejsce w chlorku estru etylowego pirydyno-betainy, a rodnik, oznaczony litera R4, moze byc za¬ stapiony przez H.Korzystnie jest reakcje prowadzic w al¬ koholu absolutnym i niema potrzeby wydzie¬ lania estru betainy.Ester ten otrzymuje sie w roztworze spo¬ sobem znanym, najpierw dzialajac 1 cza¬ steczka aminy trzeciorzedowej na 1 czastecz¬ ke estru chlorowcokwasu, a nastepnie do¬ dajac do oziebionego roztworu reakcyjnego wodzianu hydrazyny.Mozna tez reakcje te przeprowadzic w odwrotnym porzadku, t. j. dzialajac z po¬ czatku hydrazyna na ester chlorowcowany, a nastepnie trzeciorzedowa amina na utwo¬ rzony, jako produkt posredni, chloro- lub bromohydrazyd, lecz w tym przypadku wy¬ dajnosc jest mniejsza.Mozna równiez dzialac hydrazyna na bezwodniki lub estry chlorowcokwasów, majace wlasciwosci amonu czwartorzedowe¬ go, lub tez mozna stosowac wszelkie inne metody otrzymywania hydrazydów.Przy reakcji z aldehydami lub ketonami, zwlaszcza z hormonami plciowemi o cha¬ rakterze ketonowym, otrzymuje sie hydra- zony rozpuszczalne w wodzie, zupelnie nie¬ rozpuszczalne w eterze, ani w rozpuszczalni¬ kach organicznych, niezawierajacych grupy hydroksylowej.Hydrazony te sa bardzo nietrwale w sro¬ dowisku wodnem w obecnosci kwasów; rów¬ niez zapomoca nadmiaru aldehydu mrówko¬ wego mozna z nich otrzymac zpowrotem al¬ dehydy i ketony w stanie niezmienionym.Ponizej podane przyklady sluza do wy¬ jasnienia wynalazku.Przyklad I. Otrzymywanie chlorku trój- metyloacetohydrazydu amonowego o wzo¬ rze: Cl (CHJ3 — N—CH2 — CO — NH—NH2.Do kolby 5-cio litrowej wlewa sie 2 1 al¬ koholu absolutnego, 940 g czystego chloro- octanu etylowego, nastepnie 250 g bezwod¬ nej trójmetyloaminy, uprzednio ochlodzonej dokladnie zapomoca mieszaniny oziebiaja¬ cej.Tworzenie sie estru etylowego betainy rozpoczyna sie natychmiast i temperatura zawartosci kolby podnosi sie szybko do 75°C.Po calkowitem ochlodzeniu mieszaniny re¬ akcyjnej dodaje sie ponownie 200 g trójme¬ tyloaminy; dodatek ten wywoluje ponowne ogrzanie. Nastepnie mase reakcyjna pozo¬ stawia sie w spokoju do calkowitego ochlo¬ dzenia w ciagu 24 godzin.Ester etylovy betainy, utworzony przy tej reakcji z wydajnoscia ilosciowa, pozosta¬ je w roztworze.Do tego roztworu, dokladnie ochlodzone¬ go, dodaje sie odrazu 380 g czystego wo¬ dzianu hydrazyny. Reakcja rozpoczyna sie natychmiast i przebiega egzotermicznie; mie¬ szanine reakcyjna wstrzasa sie i pozostawia w spokoju. Po uplywie kilku minut rozpo¬ czyna sie krystalizacja, która obejmuje cala mase. Po pozostawieniu masy tej przez noc w spokoju w lodówce, wykrystalizowana ma¬ se saczy sie i przemywa absolutnym alkoho¬ lem lodowatym. Wydajnosc wykrystalizowa¬ nej masy wynosi 1100 g. Z lugów macierzy¬ stych po odparowaniu otrzymuje sie 70 g, wskutek czego wydajnosc ogólna otrzymane¬ go produktu wynosi 95% ilosci teoretycznej.Substancja, w ten sposób otrzymana, jest cialem stalem, latworozpuszczalnem w wodzie, hygroskopijnem, bardzo rozpuszczal- nem w alkoholu metylowym, daje sie kry¬ stalizowac z kwasu octowego, jest rozpu¬ szczalna w 15 czesciach wrzacego alkoholu absolutnego i topnieje, rozkladajac sie, w temperaturze 192°C.Przyklad II. Otrzymywanie chlorku a- cetohydrazydu pirydyniowego o wzorze: Cl(C5H5—N)—CH2 . CO.NH — NH2.Gotuje sie pod chlodnica zwrotna w cia-gu 10 godzin mieszanine, skladajaca sie z 800 g bezwodnej pirydyny, 1230 g chloro- octanu etylowego i 4 1 alkoholu, az mieszani¬ na reakcyjna sianie sie calkowicie rozpu¬ szczalna w wodzie i utraci swój zapach, po¬ wodujacy lzawienie. Po ochlodzeniu do mieszaniny tej dodaje sie stopniowo 500 g wódziami hydrazyny, rozpuszczonego w równej objetosci alkoholu absolutnego.Reakcja rozpoczyna sie natychmiast i roztwór krystalizuje na mase. Chlorek ace- tohydrazydu pirydyniowego odsacza sie, przemywa zimnym alkoholem absolutnym, poczem suszy na wolnem powietrzu. Otrzy¬ muje sie go w stanie czystym juz po jednem przekrystalizowaniu z alkoholu o 96% obje¬ tosciowych. Wydajnosc wynosi 85% ilosci teoretycznej. Zwiazek ten krystalizuje z al¬ koholu 90%-owTego w postaci bialych igiel, topnieje w temperaturze 201 — 202°C; jest on slabiej rozpuszczalny niz produkt po¬ przedni i nie jest hygroskopijny. PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe, 1. Sposób wytwarzania substancyj, re¬ agujacych z aldehydami i ketonami, rozpu¬ szczalnych w wodzie i w alkoholu, znamien¬ ny tem, ze dziala sie bezwodna hydrazyna lub jej wodzianem na ester, posiadajacy gru¬ pe amonu czwartorzedowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tem, ze dziala sie amina trzeciorzedowa na produkt kondensacji hydrazyny z estrem chlorowcokwasów,
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tem, ze dziala sie hydrazyna na chlorki i bezwodniki kwasów o wlasciwosciach amonu czwartorzedowego, badz stosuje sie inny znany sposób otrzymywania hydrazydów, nadajacych sie do wytwarzania zwiazków, posiadajacych wlasciwosci amonu czwarto¬ rzedowego.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, zna¬ mienny tem, ze w celu otrzymania wymie¬ nionych substancyj z najlepsza wydajnoscia grupe o dzialaniu czwartorzedowego amonu umieszcza sie w tych hydrazydach w poloze¬ niu a wzgledem grupy CO — NH.
- 5. Sposób wedlug zastrz- 1 — 4, zna¬ mienny tem, ze w celu odzyskania aldehy¬ dów i ketonów, zawartych w hydrazonach, hydrazony te rozklada sie dzialaniem kwa¬ sów lub aldehydu mrówkowego. Les Laboratcires Francais de C himio the r a pie. Andre Girard. Georges Sandulesco, Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL21944B1 true PL21944B1 (pl) | 1935-09-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LaForge | The Preparation and Properties of Some New Derivatives of PYRIDINE1, 2 | |
| PL21944B1 (pl) | Sposób wytwarzania substancyj, reagujacych z aldehydami i ketonami. | |
| NO121734B (pl) | ||
| US4783551A (en) | Potassium acetylsalicylate addition compound and process of preparing | |
| Basterfield et al. | Studies in urethans. III. The preparation of various substituted urethans | |
| DE467627C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-methansulfinsauren Salzen sekundaerer aromatisch-aliphatischer Amine | |
| DE469327C (de) | Verfahren zur Darstellung organischer Antimonverbindungen | |
| DE644909C (de) | Verfahren zur Darstellung von Phenylaminopropanolen | |
| DE374097C (de) | Verfahren zur Herstellung von in Wasser leicht loeslichen Doppelverbindungen aus Coffein | |
| AT158872B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5.5-disubstituierten bzw. 1.5.5-trisubstituierten Barbitursäuren. | |
| DE535956C (de) | Verfahren zur Darstellung polycyclischer Basen | |
| RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
| AT211820B (de) | Verfahren zur Herstellung von threo-β-p-Nitrophenylserin | |
| SU50857A1 (ru) | Способ получени 2-окси-5-сульфокислоты дифенила | |
| US631761A (en) | Process of preparing alkyl-uric acid. | |
| US3931137A (en) | Herbicidal compositions | |
| DE825264C (de) | Verfahren zur Herstellung von diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
| DE567750C (de) | Herstellung von kristallisiertem Ammoniumthiosulfat | |
| DE544289C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acetmonochloramid | |
| DE397079C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diarylantimonverbindungen | |
| Blanchard | The Chlorides of Parabromorthosulphobenzoic Acid, and Some of Their Derivatives: Diss.... of the Johns Hopkins University... | |
| CH179975A (de) | Verfahren zur Herstellung eines acylierten Dihydrofollikelhormons. | |
| McKee | A Further Investigation of the Chlorides of Orthosulphobenzoic Acid | |
| PL39171B1 (pl) | ||
| DE1088497B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Sulfonamides der Pyrimidinreihe |