PL219155B1 - Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie - Google Patents

Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie

Info

Publication number
PL219155B1
PL219155B1 PL389778A PL38977809A PL219155B1 PL 219155 B1 PL219155 B1 PL 219155B1 PL 389778 A PL389778 A PL 389778A PL 38977809 A PL38977809 A PL 38977809A PL 219155 B1 PL219155 B1 PL 219155B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
substituted
membered
intermediates
Prior art date
Application number
PL389778A
Other languages
English (en)
Other versions
PL389778A1 (pl
Inventor
Piotr Bałczewski
Agnieszka Bodzioch
Marek Koprowski
Joanna Skalik
Original Assignee
Ct Badań Molekularnych I Makromolekularnych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ct Badań Molekularnych I Makromolekularnych filed Critical Ct Badań Molekularnych I Makromolekularnych
Priority to PL389778A priority Critical patent/PL219155B1/pl
Publication of PL389778A1 publication Critical patent/PL389778A1/pl
Publication of PL219155B1 publication Critical patent/PL219155B1/pl

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, przedstawione wzorem ogólnym 1,
w którym:
Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki, 2
R2 - oznacza metyl lub benzyl,
Arl i Arll - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą formylową i grupami metoksylowymi.
2
Przedmiotem wynalazku są także związki pośrednie o wzorze 2 i 6, w których Z, Q, R2, Arl, ArII mają stosownie podane znaczenie, oraz sposób wytwarzania tych skondensowanych węglowodorów poli(hetero)aromatycznych, oparty na reakcji transformacji pochodnej o wzorze 2 w środowisku kwasowym, przeprowadzanej w łagodnych warunkach, w jednym naczyniu reakcyjnym, bez potrzeby wyodrębniania produktów pośrednich.
Przedstawione związki o wzorach 1, a także związki pośrednie o wzorach 2 i 6 mogą znaleźć zastosowanie w urządzeniach optoelektronicznych nowej generacji, takich jak organiczne wielowarstwowe diody elektroluminescencyjne (OLED i PLED), organiczne tranzystory wysokopolowe (OTFT, OFET), organiczne ogniwa fotowoltaiczne (PV) (baterie słoneczne), koncentratory słoneczne, organiczne lasery, pamięci optyczne oraz inne urządzenia wykorzystujące organiczne pół- i fotoprzewodniki (OSC) [Highly EfficientOLEDswithPhosphorescent Materials, H. Yersin (Ed.), Wiley-VCH Verlag GmbH &Co.KGaA, 2008). Związki te mogą być zastosowane oddzielnie, w mieszaninie lub związane chemicznie z polimerami lub jako ligandy w kompleksach z metalami przejściowymi, przykładowo, takimi jak Pt, Pd, Ir, Ru, Al (materiały fosforescencyjne), które mogą być stosowane, jako domieszki do wymienionych wyżej materiałów bazowych.
Skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne przedstawione wzorem ogólnym 1,
w którym:
Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki, 2
R2 - oznacza metyl lub benzyl,
ArI i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą formylową i grupami metoksylowymi.
Węglowodory według wynalazku, korzystnie przedstawione są wzorami 1a, 1b, 1c, 1d, 1e.
PL 219 155 B1
Sposób wytwarzania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych i poli(hetero)aroma2 tycznych o wzorze 1, w którym Z, Q, R2, Arl i ArII mają wyżej podane znaczenie, według wynalazku polega na tym, że przeprowadza się reakcję transformacji pochodnych diarylowych, o wzorze 2,
2 w których Z, Q, R2, mają wyżej podane znaczenie, a Arl i ArII są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą acetalową i grupami metoksylowymi, w środowisku kwaśnym, stosując korzystnie kwasy Bronsteda, 1N roztwór HCl, kwas p-toluenosulfonowy, kwas octowy, kwas trifiuorooctowy, fluorowodorowy, metanosulfonowy, trifluorometanosulfonowy, siarkowy, fosforowy, silnie kwasowe żywice jonowymienne, oraz kwasy Lewisa, zwłaszcza FeCI3, ZnCI2, SnCI2^H2O, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, THF, acetonitryl i inne mieszające się z wodą dla kwasów mieszających się z wodą, a dla kwasów niemieszających się z wodą chloroform lub chlorek metylenu, w łagodnych warunkach, w temperaturze pokojowej, w jednym naczyniu reakcyjnym, bez wyodrębniania produktów pośrednich, do otrzymania związku o wzorze 1, zawierającego centralny, sześcioczłonowy pierścień aromatyczny oraz boczne, skondensowane układy pierścieni aromatycznych lub heteroaromatycznych Arl i ArII, pięcio i/lub sześcioczłonowych, wybranych z grupy podstawionych pierścieni benzenowych, zwłaszcza podstawionych bromem, grupą formylową i grupami metoksylowymi oraz pierścieni indolowych, pirydynowych, benzotiofenowych.
Konkretne związki pokazano w przykładach: o wzorach 1a-1e.
PL 219 155 B1
W sposobie według wynalazku, korzystnie przeprowadza się reakcję transformacji pochodnych diarylowych o wzorze 2, w których podstawniki mają wyżej podane znaczenie, w łagodnych warunkach, w środowisku kwaśnym, korzystnie 1N HCI, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, w jednym naczyniu reakcyjnym bez wyodrębniania produktów pośrednich.
Przebieg reakcji pokazano na Schemacie I.
W sposobie według wynalazku, korzystnie pochodną diarylową o wzorze 2 z zablokowaną grupą OH za pomocą halogenku alkilu lub benzylu, korzystnie jodku metylu i bromku benzylu i zablokowaną grupą CHO za pomocą 1,2-diolu lub 1,3-diolu, korzystnie 1,2-etanodiolu lub 1,3-propanodiolu, poddaje się reakcji z odczynnikiem kwasowym, jak wyżej, korzystnie 1N HCl, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, do otrzymania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych lub poliheteroaromatycznych z dobrymi lub ilościowymi wydajnościami w jednym etapie reakcji.
W sposobie według wynalazku, korzystnie prowadzi się „jednogarnkową - typu one pot, wieloetapową reakcję, w której najpierw następuje wewnątrzcząsteczkowa reakcja substytucji elektrofilowej pochodnej o wzorze 2, następnie wielokrotnej reakcji protonowania/deprotonowania oraz końcowej eliminacja cząsteczki wody, względnie diolu z utworzeniem produktu o wzorze 1.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako odczynniki kwasowe stosuje się kwasy Bronsteda, 1N roztwór HCl, kwas p-toluenosulfonowy, kwas octowy, kwas trifluorooctowy, fluorowodorowy, metanosulfonowy, trifluorometanosulfonowy, siarkowy, fosforowy, silnie kwasowe żywice jonowymienne, oraz kwasy Lewisa, zwłaszcza FeCI3, ZnCl2, SnCh^O.
W sposobie według wynalazku, korzystnie jako rozpuszczalnik organiczny, stosuje się rozpuszczalnik wybrany z grupy obejmującej metanol lub aceton, THF, acetonitryl i inne mieszające się z wodą dla kwasów mieszających się z wodą, a dla kwasów niemieszających się z wodą chloroform lub chlorek metylenu.
Związki pośrednie o wzorze ogólnym 2.
PL 219 155 B1 w których:
Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki, 2
R2 - oznacza metyl lub benzyl,
Arl i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą acetalową i grupami metoksylowymi.
Przedmiotem wynalazku są związki pośrednie według wynalazku, korzystnie przedstawione wzorami 2a, 2b, 2c, 2d, 2e.
Związki pośrednie, o wzorze ogólnym 6.
PL 219 155 B1 w którym:
Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki,
Arl i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol, piren lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą acetalową, grupą 1,3-dioksy i grupami metoksylowymi.
Związki pośrednie według wynalazku, korzystnie przedstawione są wzorem 6a, 6b, 6c, 6d, 6e, 6f.
Sposób wytwarzania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych i poli(hetero)aromatycznych o wzorze 1,
2 w którym Z, Q, R2, Arl i ArII mają wyżej podane znaczenie, poprzez związki pośrednie o wzorach 2, według wynalazku, polega na tym, że przeprowadza się reakcję transformacji aromatycznych aldehydów zawierających w pozycji orto atomy halogenu z zablokowaną grupą aldehydową, zwłaszcza pochodnych o wzorze 4 otrzymanych z aldehydów 3, do pochodnych o wzorze 6, które następnie transformuje się do związków o wzorze 2, a te następnie przekształca się w związki o wzorze 1.
Przebieg syntezy przedstawiono na Schemacie II.
wzór 3 wzór 4 wzór 6 wzór 2
Schemat II
PL 219 155 B1
Sposób według wynalazku posiada następujące zalety:
(a) Sposób wytwarzania skondensowanych węglowodorów poli(hetero)aromatycznych jest prostym do wykonania, jednoetapowym procesem prowadzonym w kwasowych warunkach.
(b) Sposobem według wynalazku prowadzi się reakcje w temperaturze pokojowej.
(c) Sposobem według wynalazku otrzymuje się związki 1, które zawierają centralny sześcioczłonowy pierścień aromatyczny oraz boczne, skondensowane pierścienie aromatyczne lub heteroaromatyczne Arl i ArII, pięcio lub/i sześcioczłonowe (np.: podstawione pierścienie benzenowe i indolowe oraz pirydynowe, benzotiofenowe).
(d) Sposobem według wynalazku otrzymuje się związki z dobrymi oraz ilościowymi wydajnościami. Oczyszczanie otrzymanych połączeń odbywa się na drodze chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, niektóre połączenia nie wymagają oczyszczania.
(e) Pochodne o wzorze 2 mogą być łatwo otrzymane z odpowiednich, także nowych pochodnych diarylometanoli zawierających ugrupowanie OH zwłaszcza o wzorze 6 korzystnie w wyniku reak2 cji alkilowania za pomocą halogenku alkilowego R2X, korzystnie jodku metylu, oraz bromku benzylu.
Sposób syntezy związków pośrednich o wzorze 6 według wynalazku polega na:
1) zablokowaniu funkcji aldehydowej w 3 zawierających w pozycji orto atom halogenu, korzystnie w postaci bloków cyklicznych, w obecności kwasu Bronsteda, Lewisa lub żywicy jonowymiennej, najkorzystniej kwasu p-toluenosulfonowego,
2) na wymianie atomu halogenu w pozycji orto do grupy aldehydowej w otrzymanych związkach o wzorze 4, najkorzystniej Br na metal, najkorzystniej Li, za pomocą zasady, korzystnie n-butylolitu, a następnie kondensacji z aldehydem aromatycznym 5 i wykwaszen iu do otrzymania związku o wzorze 6 (Schemat II).
Sposób syntezy związków pośrednich o wzorze 2 polega na reakcji typu podstawienia nukleofi2 lowego związków o wzorze 6 z elektrofilami typu R2X, gdzie X oznacza dowolną grupę opuszczającą, 2 najkorzystniej halogenek, zwłaszcza jodek lub bromek a R2 ma znaczenie podane wyżej, w obecności zasady, najlepiej NaH.
Jako α-bromo aldehydy aromatyczne 3, korzystnie stosuje się bromopiperonal, 2-bromo-3-formylopirydynę, 2-bromo-3-formylobenzotiofen.
Jako aldehydy aromatyczne 5 korzystnie stosuje się 3,4,5-trimetoksybenzaldehyd, N-metylo-2-formyloindol, 4-formylopirydynę, 2-formylobenzotiofen.
2
Jako halogenek (R2X) korzystnie stosuje się halogenek alkilu korzystnie metylu lub benzylu.
Sposób syntezy związków o wzorze 6 i ich pochodnych o wzorze 2 posiada następujące zalety:
1. W syntezie związków o wzorze 6 wykorzystuje się proste aldehydy aromatyczne 3, zwłaszcza bromopiperonal, 2-bromo-3-formylopirydynę, 3,4,5-trimetoksybenzaldehyd, N-metylo-2-formyloindol, 4-formylopirydynę, 2-formylobenzotiofen.
2. Pochodne związków o wzorze 2 mogą być łatwo otrzymane w wyniku reakcji związków o wzo2 rze 6 z elektrofilami typu R2X, najkorzystniej jodku metylu, bromku benzylu.
Poniżej przedstawiono przykłady wykonania wynalazku.
P r z y k ł a d I. Ogólna procedura syntezy związków wyjściowych o wzorze 4, w szczególności 4a-4d
Do roztworu odpowiedniego bromoaldehydu o wzorze 3 (1 mmol) w benzenie dodano katalityczne ilości kwasu p-toluenosulfonowego oraz 1,2-etanodiol lub 1,3-propanodiol (2.2 mmole). Całość ogrzewano powyżej 8 godzin w temperaturze wrzenia oddestylowując wodę. Następnie mieszaninę zatężono a otrzymany osad rozpuszczono w octanie etylu i przemyto solanką oraz wodą. Po osuszeniu MgSO4 i zatężeniu produkt oczyszczano na drodze rekrystalizacji lub na drodze chromatografii kolumnowej na żelu. Otrzymano zablokowane bromoaldehydy o wzorze ogólnym 4.
PL 219 155 B1
P r z y k ł a d ści 6a-6f
II. Ogólna procedura syntezy związków o wzorze ogólnym 6, w szczególno-
Roztwór zablokowanego aldehydu 4 (1 mmol) w suchym THF ochłodzono do temp. -78°C, dodano n-BuLi (1.2 mmola) i mieszano w tej temperaturze przez 15 min. Następnie dodano aldehyd 5 (1.2 mmola) i mieszając powoli ogrzewano do temperatury pokojowej. Dodano roztwór NH4CI, zatężono, rozpuszczono w octanie etylu i przemyto wodą do uzyskania odczynu obojętnego. Po osuszeniu MgSO4 i zatężeniu produkt oczyszczano na drodze chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Otrzymano związki o ogólnym wzorze 6.
P r z y k ł a d III. Ogólna procedura syntezy związków o wzorze ogólnym 2, w szczególności 2a-e
Do zawiesiny NaH (1.1 mmola) i KI (5%) w suchym THF stopniowo dodawano roztwór związku o wzorze 6 (1.2 mmola) w suchym THF. Całość mieszano 30 min w temperaturze pokojowej, po czym dodano halogenku alkilu i pozostawiono na 20 godz. w temperaturze pokojowej. Po zatężeniu dodano octan etylu i przemyto dwukrotnie wodą. Po osuszeniu MgSO4 i zatężeniu, produkt oczyszczano na drodze chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Otrzymano związki o wzorze ogólnym 2.
P r z y k ł a d IV. Ogólna procedura syntezy związków o wzorze ogólnym 1, w szczególności 1a-1e
roztwór HCl. Całość mieszano w temperaturze pokojowej od 0.5 godz. do 60 godz. w zależności od użytego diarylometanolu. Następnie dodano octan etylu i warstwę organiczną przemyto wodą, roztworem
PL 219 155 B1
NaHCO3 i znów wodą. Po osuszeniu MgSO4 i zatężeniu, produkt oczyszczano na drodze chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym. Otrzymano związki o wzorze ogólnym 1.
Przebieg poszczególnych reakcji przedstawiono na Schematach I i II.
Postępując jak w powyższych przykładach otrzymano związki, których dane spektroskopowe przedstawiono w Tabeli 1.
Tabela 1
Zw NMR [ppm] (200MHz, C6D6) 13C NMR [ppm] (50MHz, C6D6) MS (EI, CI, 70eV)
4a 0.57 (d, 2H, Heq 2-2'), 1.65-1.82 (m, 2H, Hax 2'2), 3.37-3.49 (m, 4H, Heq 4'4'·6'6'), 3.75-3.83 (m, 4H, Hax 4-4'-6'6'), 5.61 (s,2H, OCHO), 7.59 (s, 1H, Ar-H), 8.60 Cs, 1H, Ar-H) 26.31 (s, OCH2CH2CH2O), 67.88 (s, OCHzCH^HzO), 101.22 (s, OCHO), 124.01(s, CAr-H), 129.57(s, CAr-H), 136.49(s, CAr-Br), 138.71(s, Ca,CHOC3H6O), 408.9 [M, 17.2], 87.1 [M (-C<H7O2) 100.0]
4b 0.57 (d, 2H, Heq 2,2), 1.67-1.82 (m, 2H, Hax 2'2), 3.35-3.47 (m, 4H, Heq 4'4'·6'6'), 3.74-3.82 (m, 4H, ΗΒχ4'4'6'6), 5.56 (s, 2H, OCHO), 8.24 (s, 1H, Ar-H) 26.33 (S, OCHzęHzCHzO), 67.88 (s, O£H2CH2CH2O), 100.91 (s, OCHO), 122.40(s, CAr-H), 133.62(s, CAr-Br), 140.95(S, £λγ<Η003Η60), 408.9 [M, 100], 87.1 [M (-C,H7O2) 12.0]
6c 0.58 (d, 2H, Heq s< 5’), 1.65-1.83 (m, 2H, Hax s‘ 5’), 3.26-3.49 (m, 4H, Hax4, 4'6,6), 3.38 (s, 6H, mArOCHj), 3.69-3.86 (m, 4H, Heq4 4'' 6l 6'), 3,85 (s, 3H, p-ArOCH3), 5.21 (s, 1H, OCHO), 5.52 (s, 1H, OCHO), 6.53 (s, 1H, CHOH), 6.97 [s, 2H, o-Ar(OCH3)3], 7.82 (s, 1H, Ar-H), 7,84 (s, 1H, Ar-H) 26.30 {s, 2x OCH2CH2CH2O), 56.40 [s, 2x m-Ar(OCH3)2], 61.18 (s, pArOCH3), 67.98 (s, 2x OCH2CH2ęH2O), 73.00 (S, CHOH), 101.95 (S, 2x OCHO), 105.16 (s, 2x ο-Ολγ-Η), 126.40 (s, CAr-H), 132.36 (s, Ca,-H), 137.65 (s, Ca,CHOCH2CH2CH2O), 138.12 (s, ę*,CHOCH2CH2CH2O), 138.96 (s, 2x 524 [M, 6.8]; 450.0 [M, ( -OC3H6O), 57.5], 370.0 [M,( -HOC3H6OH, -OC3H6O), 100.0];
PL 219 155 B1
Cm-CHOH), 139.61 (s, p-U-OCHa), 141.49 (s, CAr-Br), 143.06 (s, /pso~ £α,Αγ(ΟΟΗ3)3), 154.65 (s, 2x m-Cj,,OCH3)
6d 0Ϊ55 (d, 2H, Heq 5' 5), 1.66-1.85 (m, 2H, Hax 5' s‘), 3.24-3.66 (m, 4H, Η,/· “·6·6), 3.34 (s, 6H, nr ArOCHj), 3.72-3.88 (m, 4H, Heq4 6' 6‘), 3.84 (s, 3H, p-ArOCH3), 5.39 (s, 1H, OCHO), 5.76 (s, 1H, OCHO), 6.35 (s, 1H, CHOH), 6.86 [S, 2H, ć+Ar(OCH3)3], 7.79 (s, 1H, Ar-H), 8.51 (s, 1H, Ar-H) 26.19 (s, OCHzCHjCHjO), 26.49 (s, OCHzCH2CHzO), 54.06 [s, 2x mAr(OCH3)2], 58.87 (s, p-ArOCH3), 67.96 (s, 2x OęH2CH2ęH2O), 72.40 (s, CHOH), 101.69 (s, 2x OCHO), 105.25 (s, 2x o-Cac-H), 124.46 (s, CAr-H), 133.98 (s, CAr-H), 136.86 (s, EatCHOCHzCHzCHzO), 138.94 (s, 2x Cir-CHOH), 139.22 (s, p-C^-OCHj), 138.94 (s, CAr-Br), 146.22 (s, ipse£ArAr(OCH3)3), 154.85 (s, 2x m-U* OCH,) CI; 525.0 [M+l, 30.0], 451 [M+l (OC3H6O), 100.0]
6e 0.46 (d, 2H, Hgę5,5), 1.60-1.74 (m, 2H, Hax5· ’’), 3.30-3.42 (m, 4H, Kax4' 6' 6j, 3.58-3.80 (m, 4H, Heq4, «'·«'), 4.94-5.20 (m, 2H, OCH2O), 5.63 (s, 1H, OCHO), 5.65 (s, 1H, OCHO), 6.42 (s, 1H, CHOH), 6.84 (s, 1H, Ar-H), 7,62 (s, 1H, Ar-H) 8.01 (s, 1H, Ar-H), 8.22 (s, 1H, Ar-H) 26.16 (s, 2x OCH2CH2CHzO), 67.85 (s, 2x OCH2CH2£H2O), 71.68 (s, CHOH), 100.07 (s, 2x OCHO), 101.77 (s, 2x OCHO), 102.34 (s, OCH2O), 110.37 (s, Ca,-H), 113.53 (s, CA,-H), 128.23 (s, CAr-K), 132.13(5, CAr-H), 135.91 (s, ęAr-CHOCH2CH2CH2O), 139.36 (s, 2x Cap-CHOH), 139.87 (s, CAr-Br), 141.94 (s, PSO-CmAs), 148.79 (S, C-OCHjO) 558.0 [M, 3.8), 482.0 [M, (- HOC3H6OH), 100.0]
6f 0.72 (d, 2H, Heq s' 5j, 1.45-1.88 (m, 2H, Η,χ5' 5'), 3.21-3.49 (m, 4H, Hax4' *'6- «'), 3.67-3.80 (m, 4H, Heq4' 4' 6· 6'), 4.94-5.20 (m, 2H, OCH2O), 5.31 (s, 1H, OCHO), 5.33 (s, 1H, OCHO), 5.59 (s, 1H, CHOH), 7.48 (s, 1H, Ar-H), 7.50 (s, 1H, Ar-H), 8.11 (m, 1H, Ar-H), 8.35 (m, 1H, Ar-H), 8.60 (m, 2H, Ar-H), 7.70-8.13 (m, 5H, Ar-H), 558.0 [M, 27.6]; 484 [M, (-OC3H60), 90.3], 202.0 [M, (C16Hj0), 100.0];
cd. Tabeli 1
Zw *H NMR [ppm] (200MHz, C6P6) 13C NMR [ppm] (50MHz, C6D6) MS (El, 70eV)
Id 3.31 (s, 3H, OCH3); 3.80 (s, 3H, OCH3); 3,89 (s, 3H, OCH3), 4.93 (s, 2H, OCH2Rh); 7.067.30 (m, 5H, C6H5); 7.91 (s, 1H, Ar); 8.32 (s, 1H, Ar); 9.09 (s, 1H, Ar) 10.50 (s, 1H, CHO). 55.86 (S, OCH3); 61.58 (s, OCH3); 61.81 (s, OCH3); 79.10 (s, OCH2Ph); 97.18 (s, CArH); 107.47 (s, CAfH); 116.55 (s, CńrH); 119.25 (5, CArH); 123.70 (s, Cr-Ome); 124.51 (s, £*,Ome ); 125.83 (s, CAr-Ome); 128.21 (s, 2x o-Ph); 129.57 (s, p-Ph); 129.96 (s, 2x m-Ph); 130.76 (s, /pso-C6H5); 133.71 (s); 134.02 (s); 135.32 (s); 139.06 (s); 143.67 (s); 153.88 (s), 155.09 (s, C-OCH2Ph); 191.32 (s, CHO). 480.0 (M , 46.0); 389.9 (M(-Ph), ioo.o;
PL 219 155 B1 le
3.31 (s, 3H, OCH3); 3.77 (s, 3H, OCH3); 3.88 (s, 3H, OCHj), 4.85 (s, 2H, OCH2Ph); 7.067.34 (m, 5H, C6H5); 8.50 (s, 1H, Ar); 8.55 (s, 1H, Ar); 8.59 (s, 1H, Ar) 10.50 (s, 1H, CHO).
55.81 (s, OCH3), 61,55 (s, Ο£Η3), 61.88 (s, OCH3), 78.10 (s, OCH2Ph), 96.76(s, CAr-H), 105.63 (s, CAr-H), 120.12 (s, CAf-H), 121.24 (5, CAr-H), 125.15 (5, CAr-0me), 125.63 (s, Ome), 125.93 (s, C^-Ome), 127.62 (s, p-Ph), 127.75 (s, 2x o-Ph), 129.57 (s, 2x /J7-Ph), 130.61 (s, /pso-Ph), 124.71 (s); 138.44 (s); 142.53 (s); 149.02 (s); 149.53 (5); 155.15 (s), 156.28 (s, C-OCH2Ph); 191.22 (s, CHO).
180.0 (M,
2.6); 391.0 ;M(-Ph), loo.o) cd, Tabeli 1
Zw. XH NMR [ppm] (200MHz, CeD6) 13C NMR [ppm] (50MHz, C6D6) MS (El, 70 eV)
2d 0.59 (d, 2H, He/· 5), 1.67-1.80 (m, 2H, H./· 5), 3.23-3.50 (m, 4H, Ha/·4'6·6'), 3.39 (s, 6H, mArOCHj), 3.64-3.86 (m, 4H, He/' *’ 6' 6), 3.81 (s, 3H, pArOCHj), 4.47 (d, 1Ha, 2Jhh=H.06 Hz, CHAHBPh), 4.57 (d, 1HB, 2Jhh=11.06 Hz, CHAHsPh), 5.50 (s, 1H, OCHO), 5.74 (s, 1H, OCHO), 6.03 (s, 1H, CHOBn), 6.90 [s, 2H, 0Ar(OCH3)3], 7.33-7.40 (m, 5H, Ph), 8.30 (s, 1H, Ar-H), 8.43 (s, 1H, Ar-H) 26.35 (s, 2x OCH2£H2CH2O), 56.41 [s, 2x /7hAr(OCH3)2], 61,10 (s, p- ArOCHj), 67.83 (s, 2x ΟΟΗ2ΟΗ£Η20), 71.47 (s, OCH2Ph), 78.93 (s, CHOBn), 99.81 (s, OCHO), 101.68 (s, OCHO), 106.18 (s, 2x oCac-H), 122.88 (s, CAr-H), 127.42 (s, /^Rh), 129.18 (s, p-Ph), 129.82 (s, o-Ph), 132.51 (5, CAr-H), 138.24 (5, 2x Ca·- CHOCH2CH2CH2O), 139.36 (s, &r- CHOBn), 139.93 (s, p-CAr-OCHj), 140.15 (s, CAr-Br), 140.42 (s, ipso· ęArAr(OCH3)3), 154.73 (s, 2x OCH3) 614.0 [M, 9.9], 525.0 [M, (OC3H6O, CH3), 100.0], 91.0 [M, (PhCH2O), 78.8]
2e 0.55 (d, 2H, He/'5), 1.52-1.85 (m, 2H, Ha/ 5), 3.27-3.63 (m, 4H, Ha/·4·6·5), 3.37 (s, 6H, mArOCH3), 3.69-3.92 (m, 4H, He/' *' 6' 6'), 3.83 (s, 3H, pArOCH3), 4.47 (d, 1HA, zJhh=11.06 Hz, CHAHBPh), 4.54 (d, 1HB, 2Jhh=11.06 Hz, CHAHBPh), 5.49 (s, 1Η, OCHO), 5.78 (s, 1H, OCHO), 6.12 (s, 1H, CHOBn), 6.91 [s, 2H, 0Ar(OCH3)3], 6.98-7.02 (m, 5H, Ph), 7.12 (s, 1H, Ar-H), 7.30 (s, 1H, Ar-H) 26.35 (s, OCH2CH2CH2O), 26.35 (s, OCH2CH2CH2O), 56.42 [s, 2x mAr(OCH3)2], 61.12 (s, p-ArOCH3), 67,84 (s, 2x Q£H2CH£H2O), 71.44 (s, OCH2Ph), 78.06 (s, CHOBn), 100.88 (s, OCHO), 101.72 (s, OCHO), 105.88 (s, 2x ο£αγ-Η), 124.45 (s, Ca,-H), 127.86 (s, m-Ph), 128.32 (s, p-Ph), 129.89 (s, O-Ph), 133.38 (s, Cat-H), 137.74 (s, 2x Ca,- CHOCH2CH2CH2O), 138.21 (s, ^,- CHOBn), 138.67 (s, p-ę^-OC^), 139.86 (s, CAr-Br), 143.58 (s, ipso £αγΑγ(ΟΟΗ3)3), 154.84 (s, 2x OCH3) ~ 614.0 [M, 5.9] , 449.0 [M, (-OC3H6O, PhCH2O) 73.9] , 91.0 [M, (PhCH2O), 100.0]
cd. Tabeli 1
PL 219 155 B1
Zw. XH NMR [ppm] (200MHz, C6O5) 13C NMR [ppm] (SOMHz, C6D6) MS (El, CI, 70 eV)
4c 3.35-3.54 (m, 4H, OCH2CH2O), 5.97 (s, 1H, OCHO), 6.50-6.56 (m, 1H, Py-H), 7,55-7.59 (m, 1H, PyH), 7.94-7.97 (m, 1H, Py-H) 66.03 (s, OCH£H2O), 102.65 (s, O£HO), 123.38 {s, Cpy-H), 135.36 (s, ępy-CHOCH2CH2O), 136.92 (s, Cpy-H), 143.77 (s, Cpy-Br), 151.22 (s, Cpy-H); CI: 230 [M+i, (79), 100], 232 [M+1, (81), 981;
4d 7.49-7.62 (m, 2H, ArH), 7.85-7.90 (d, 1H, ArH}; 8.00-8.05 (d, 1H, ArH), 10.29 (s, 1H, CHO) Ϊ18.83 (s, CAr-Br), 123.41 (s, Cat-H), 125.02 (s, Οα,-Η), 125.98 (s, CAr-H), 136.49 (s, Ca,), 138,04 (s, CAr), 140.47 (s, CAr), 184.77 (s, C«O); CI: 241 [M*1, (79), 100], 243 EM+1, (81), 98];
6a 3.08-3.37 (m, 5H, OCH2CH2O, OH), 3.55 (s, 3H, CK3), 5.74 (s, 1H, OCHO), 5.80 (s, 1H, ArH) 5.89 (s, 1H, CHOH), 6.61-6.76 (m, 2H, ArH), 7.04-7.21 (m, 2H, ArH), 7.47-7.52 (m, 1H, ArH), 7.77-7.82 (m, 1H, ArH), 8.24-8.27 (m, 1H, ArH) 30.66 (S, CH3), 65.47 (s, OCH2CH2O), 65.59 (s, OCHiCHjO), 66.49 (s, SHOH), 100.62 (s, Cat-H), 102,12 (s, OCHO), 110.26 (s, CAr-H), 120,53 (s, C^-H), 121.91 (s, CAr-H), 122.78 (s, CAr-H ), 123.46 (s Cat-H,), 132.61 (s, £CHOCH2CH2O), 135.13 (s, CAr-H), 139.38 {s, MeN-CAr), 141.91 (s, Οα,-ΝΜθ), 148.59 (s, CAr-H), 158.08 (s, C-CHOH); 310 [M, 85] 292 [M (H2O), 51], 249 [M (och2ch2o H), 39];
bb 0.42-0.53 (m, 1H, CH?), 1.62-1.80 (m, 2H, CH2), 3.26 (s, 3H, CH3), 3.64-3.72 (s, 3H, CH2), 5.78 (s, 1H, OCHO), 6.37 (d, 3JHh=6.06 Hz, CHOH), 7.01-7.12 (m, 3H, ArH), 7.18-7.42 (m, 1H, ArH), 7.48-7.71 (m, 5H, ArH) 25.85 (s, CH2),30.65 (s, CH3), 65.48 (O£H2CH£H2O), 67.68 (s, CHOH), 98.47 (s, OCHO), 102.53 (s, CArH), 110.09 (s, CAr-H), 120.61 (s, CAr-H), 121.94 (s, CArH), 122.65 (s, Cat-H), 123.45 (s, CA-H), 123.80 (s, Cat-H), 125.14 (s, CAr-H), 125.80 {s, CAt-H}, 129.18 (s, CArH), 134.58 (s, CAr), 139.54 (s, CAr), 141.26 fe CAf) 379 [M, 100], 362 [M, (OH)], 304 [M, (O(CH2)3OH )]
2a 3.39 (s, 3H, CH3), 3.21-3.54 (m, 4H, OCH2CH2O), 4.46 (d, 33Hh= 11.06 Hz, 1HA, OCHAHBPh), 4.66 (d, 3Jhh=11.06 Hz, 1Hb, OCHAHBPh), 6.35 (s, 1H, OCHO), 6.47 (s, CH, CHOBn), 6.54 (s, 1H, ArH), 6.786.84 (m, 1H, ArH), 7.06-7.22 (m, 5H, ArH), 7,32-7.36 (m, 2H, ArH), 7.55-7.59 (m, 1H, ArH), 7.99-8.03 (m, 1H, ArH), 8.42-8.45 (m, 1H, ArH); 31,05 (s, CH3), 65.83 (s, OCH2CH2O), 65.90 (s, OCH2CHjO), 72.43 (s, CHOBn), 80.18 (s, 0CH2Ph), 100.43 (s, CA.-H), 104.47 (s, OCHO), 110.20 (s, CAr-H), 120.47 (s, Cat-H), 122.03 (s, Ον-Η), 122.81 (s, CArH), 123.93 (s, CAr-H), 129.49 (s, CpnH), 134.65 (s, CCHOCH2CH2O), 136,78 (s, CAf-H), 138.64 (s, /zito-Cat), 138.19 (s, ΜθΝ-£ατ), 139.65 (s, CAr-NMe), 147.14 (s, OCHjOC), 150.43 (s, CArH), 158,01 (s, CHOBn); 400 [M, 30], 292 [M (- PhCH2OH), 100];
2b 0.49-0.55 {m, 1H, CH2), 1.72 1.97 (m, 2H, CH2), 3.26 (s, 3H, CK3), 3.45 (s, 3H, CK3), 3.72-3.88 (s, 3H, CH2), 5.00 (s, 1H, OCHO), 6.37 (s, CHOMe), 7.03-7.37 (m, 7H, ArH), 7.43-7.56 (m, 2H, ArH), 8.08-8.09 (m, 1H, ArH) 26.22 (s, CH2), 30.74 (s, CH3), 67,76 (O£H2CHi£H2O), 71,84 (s, CHOMe), 104.25 (s, OCHO), 110.05 (s, CAr-H), 120.55 (s, CAt-H), 122.25 (s, CAr-H), 122.88 (s, CAt-H), 123.58 (s, CAr-K), 125.03 (s, CAr-H), 125.88 (s, CArH), 129.49 (s, CArH), 131.07 (s, CCH0(CH2}30), 138.85 (s, MgN-Ca,), i 393 [M (CH2Ph), 100],
PL 219 155 B1
139.21 (s, ^-NMe), 139.58 (s,CAr), 139.83 (s, CAr), 140.68 (s, CAr), 142.53 (s, CAr)
2c 0.45-0.51 (m, 1H, CH2), 1.65-1.86 (m, 2H, CH2), 3.40 (s, 3H, CH3), 3.66-3.87 ζ5, 3H, CH2), 4.39 (d, 3Jhh=11.32 Hz, 1Ha, OCHAHBPh), 4.61 (d, 3JHH=11,32 Hz, 1Hb, OCHAHBPh), 6.07 (s, 1Η, OCHO), 6.23 (s, 1H, CHOBn), 7.01-7.10 (m, 4H, ArH), 7.18-7.35 (m, 7H, ArH), 7.44-7.48 (m, 1H, ArH), 7.45-7.67 (m, 1H, ArH), 8.01-8.06 (m, 1H, ArH) 26.20 (s, CH2), 30.57 (s, CK3), 57.23 (s, CH3), 67.76 (OCH2CH2CH2O), 74.44 (s, CHOBn), 98.23 (s, OCH2Ph), 103.92 (s, OCHO), 110.01 (S, CAr-H), 116.88 (s, CArH), 120.85 (s, Cat-H), 123.49 (s, CAr-H), 124.96 (s, CAr-H), 125.29 (s, CAr-H), 125.81 (S, Cat-H), 129.17 (s, CArH), 131.13 (s, C-CHO(CH2)3O), 136.83 (s, MeN-ęO, 138.97 (s, e^-NMe), 139.53 (s,CAr), 139.90 (s, CAr), 140.57 (s, CAr), 142.23 (s, Ca,), 143.77 {s, CAr)
la 3.62 (s, 3H, CH3), 5.69 (s, 2H, OCH2Ph), 6.89-6,95 (m, 2H, ArH), 7.13-7.25 (m, 4H, ArH), 7.36-7.43 (m, 1H, ArH), 7.61-7.65 (m, 2H, ArH), 7.91-7.96 (m, 1H, ArH), 8.03 (s, 1H, ArH), 8.05-8.09 (m, 1H, ArH), 8.90-8.94 (m, 1H, ArH); 32.07 (S, CH3), 78.13 (s, OCH2Ph), 102,36 (s, Ca,-H), 109.44 (s, Cftr-H), 114.32 (s,Ca,-H), 118.92 (s, Ca,-H), 120.15 (s, CAr-H), 121.84 (s, CAr-H), 123.64 (s, CAr-H), 135.42 (s, C), 137.05 (s, CAr-H), 139.43 (s, £α,-ΝΜθ), 145.46 (s, C), 149.30 (s, CArH), 155.75 (s, C), 161.26 (s, C); 338 [M, i 30], 247 i [M(- i CH2Ph), i WO];
lb 3.60 (s, 3H, CH3), 4.78 (s, 2H, OCH2Ph), 7.01-7.05 (m, 3H, ArH), 7.20-7.30 (m, 4H, ArH), 7.39-7.46 (m, 3H, ArH), 7.62-7.67 (m, 1H, ArH), 8.02-8.09 (m, 2H, ArH), 8.80-8.84 (m, 1H, ArH)
lc 4.08 (s, 3H, CH3), 4.25 (s, 3H, CHj), 7.30-7.57 (m, 5H, ArH), 7.83-7.87 (m, 1H, ArH), 8.10-8.14 (s, 1H, ArH), 8.28 (s, 1H, ArH), 8.60-8.65 (m, 1H, ArH)
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne przedstawione wzorem ogólnym 1, w którym
    Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu, lub siarki, 2
    R2 - oznacza metyl lub benzyl,
    Arl i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen,
    PL 219 155 B1 podstawiony indol lub podstawiony benzen zwłaszcza podstawiony bromem, grupą formylową lub metoksylową.
  2. 2. Węglowodory według zastrz. 1, znamienne tym, że przedstawione są wzorami 1a, 1b i 1c, 1d i 1e
  3. 3. Sposób wytwarzania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych poli(hetero)aromatycznych o wzorze 1, w którym
    Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu, lub siarki 2
    R2 - oznacza metyl lub benzyl,
    Arl i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą formylową i grupami metoksylowymi, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję transformacji pochodnych diarylowych, o wzorze 2
    Schemat I w których Z, Q, R2, Arl i Arll mają wyżej podane znaczenie, w środowisku kwaśnym, korzystnie kwasy Bronsteda, 1N roztwór HCl, kwas p-toluenosulfonowy, kwas octowy, kwas trifluorooctowy, fluorowodorowy, metanosulfonowy, trifluorometanosulfonowy, siarkowy, fosforowy, silnie kwasowe żywice
    PL 219 155 B1 jonowymienne, oraz kwasy Lewisa, zwłaszcza FeCI3, ZnCI2, SnCI2^H2O, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, THF, acetonitryl i inne mieszające się z wodą dla kwasów mieszających się z wodą, a dla kwasów niemieszających się z wodą chloroform lub chlorek metylenu, w łagodnych warunkach, w temperaturze pokojowej, w jednym naczyniu reakcyjnym, bez wyodrębniania produktów pośrednich, do otrzymania związku o wzorze 1, zawierającego centralny, sześcioczłonowy pierścień aromatyczny oraz boczne, skondensowane układy pierścieni aromatycznych lub heteroaromatycznych Arl i ArII, pięcio i/lub sześcioczłonowych, wybranych z grupy podstawionych pierścieni benzenowych i indolowych oraz pirydynowych, benzotiofenowych.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję transformacji pochodnych diarylowych o wzorze 2, w których podstawniki mają wyżej podane znaczenie, w łagodnych warunkach, w środowisku kwaśnym, korzystnie 1N HCl, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, w jednym naczyniu reakcyjnym bez wyodrębniania produktów pośrednich, jak pokazano na Schemacie I.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że pochodną diarylową o wzorze 2 z zablokowanymi grupami -OH i -CHO poddaje się reakcji z odczynnikiem kwasowym, jak wyżej, korzystnie 1N HCl, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu lub acetonu, do otrzymania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych lub poliheteroaromatycznych z dobrymi lub ilościowymi wydajnościami, w jednym etapie reakcji.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że prowadzi się „jednogarnkową - typu one pot, mechanistycznie wieloetapową reakcję, wewnątrzcząsteczkowej reakcji substytucji elektrofilowej pochodnej o wzorze 2.
  7. 7. Związki pośrednie o wzorze 2 w którym:
    Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki, 2
    R2 - oznacza metyl lub benzyl,
    Arl i ArII - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą acetalową i grupami metoksylowymi.
  8. 8. Związki pośrednie według zastrz. 7, znamienne tym, że przedstawione są wzorami 2a, 2b i 2c, 2d i 2e.
    PL 219 155 B1
  9. 9. Związki pośrednie według zastrz. 7, znamienne tym, że przedstawione są wzorem 6a-f.
  10. 10. Sposób wytwarzania skondensowanych węglowodorów poliaromatycznych i poli(hetero)aromatycznych o wzorze 1,
    PL 219 155 B1 w którym:
    Z i Q - są takie same lub różne i oznaczają atomy węgla, azotu lub siarki, 2
    R2 - oznacza metyl lub benzyl,
    Arl i Arll - są takie same lub różne i oznaczają pierścień aromatyczny, i/lub pierścień heteroaromatyczny pięcioczłonowy, i/lub sześcioczłonowy, wybrany z grupy obejmującej pirydynę, benzotiofen, podstawiony indol lub podstawiony benzen, zwłaszcza podstawiony bromem, grupą formylową i grupami metoksylowymi, poprzez związki pośrednie o wzorze 2, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję transformacji aromatycznych aldehydów zawierających w pozycji orto atomy halogenu z zablokowaną grupą aldehydową, zwłaszcza pochodnych o wzorze 4 otrzymanych z aldehydów 3 do pochodnych o wzorach 6, które następnie transformuje się do związków o wzorach 2, a te następnie przekształca się w związki o wzorze 1, jak pokazano na Schemacie I i II.
PL389778A 2009-12-05 2009-12-05 Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie PL219155B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL389778A PL219155B1 (pl) 2009-12-05 2009-12-05 Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL389778A PL219155B1 (pl) 2009-12-05 2009-12-05 Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL389778A1 PL389778A1 (pl) 2011-06-06
PL219155B1 true PL219155B1 (pl) 2015-03-31

Family

ID=44201518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL389778A PL219155B1 (pl) 2009-12-05 2009-12-05 Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL219155B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL235186B1 (pl) 2011-10-19 2020-06-01 Centrum Badan Molekularnych I Makromolekularnych Polskiej Akademii Nauk Sposób wytwarzania policyklicznych, skondensowanych węglowodorów aromatycznych i heteroaromatycznych

Also Published As

Publication number Publication date
PL389778A1 (pl) 2011-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5591996B2 (ja) 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス
CN101967147B (zh) 均三氮杂蒄化合物及其合成方法和应用
KR20130062253A (ko) 술포네이트계 화합물 및 이의 제조방법
CN102627522B (zh) 一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法
Jana et al. Pyridine-cored V-shaped π-conjugated oligomers: synthesis and optical properties
CN103274910B (zh) 一种合成均苯三甲醛类化合物的方法
CN110642830B (zh) 以噻吩衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物及其合成方法
PL219155B1 (pl) Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania oraz związki pośrednie
CN105566199B (zh) 一类共轭芳炔基咔唑化合物
CA3054518A1 (en) Oligomeric perylene diimide non-fullerene acceptors via direct (hetero) arylation cross-coupling reactions
CN110668975B (zh) 以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物及其合成方法
JP5288779B2 (ja) ２，３−ジシアノナフタレン誘導体
CN102295647A (zh) 全烷基取代三茚环并三聚吲哚衍生物及其制备方法
CN111138389A (zh) 以呋喃衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物及其合成方法
JP5207516B2 (ja) ２，３−ジシアノナフタレン誘導体の製造方法
CN111548269B (zh) 一种二芳基甲烷结构化合物的制备方法
ITMI20120417A1 (it) Procedimento per la preparazione di composti tetracarbossinaftalendiimmidici disostituiti con gruppi eteroarilici
PL219334B1 (pl) Nowe skondensowane węglowodory poliaromatyczne i poliheteroaromatyczne, sposób ich wytwarzania, oraz związki pośrednie
CA2190682A1 (en) Process for preparing n-benzyl indoles
KR101775991B1 (ko) 보론-함유 유기반도체 화합물 및 이의 제조 방법
CN115677627B (zh) 2,2’-双呋喃类化合物及其制备方法和应用
JP2010126498A (ja) ５，６，７，８−テトラ置換−１，４−ジアルコキシ−２，３−ジシアノ−ナフタレン誘導体及びその製造方法
CN109265311B (zh) 一种苯基芴衍生物及其制备方法与应用
CN115710286A (zh) 一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法
CN107400141B (zh) 噻吩[3,4-b]噻吩全色荧光染料及其制备方法与应用