PL219033B1 - Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL219033B1
PL219033B1 PL391928A PL39192810A PL219033B1 PL 219033 B1 PL219033 B1 PL 219033B1 PL 391928 A PL391928 A PL 391928A PL 39192810 A PL39192810 A PL 39192810A PL 219033 B1 PL219033 B1 PL 219033B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
substituted
triazole
dihydro
methylphenyl
derivatives
Prior art date
Application number
PL391928A
Other languages
English (en)
Other versions
PL391928A1 (pl
Inventor
Monika Aletańska-Kozak
Dariusz Matosiuk
Urszula Kosikowska
Anna Malm
Original Assignee
Univ Medyczny W Lublinie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Medyczny W Lublinie filed Critical Univ Medyczny W Lublinie
Priority to PL391928A priority Critical patent/PL219033B1/pl
Publication of PL391928A1 publication Critical patent/PL391928A1/pl
Publication of PL219033B1 publication Critical patent/PL219033B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza 2-metylofenyl, 2,3-dimetylofenyl, 4-metoksyfenyl, 4-chlorofenyl, 2,6-dichlorofenyl, a R2 oznacza fenyl oraz jego podstawione analogi 4-metylofenyl, 4-metoksyfenyl oraz sposób ich otrzymywania.
W znanym stanie techniki, a w szczególności w opisie patentowym DE 1960981 występuje układ 3-amino-5-merkapto-1,2,4-triazolu otrzymany w wyniku reakcji wodorowęglanu aminoguanidyny (rozpuszczonego w etanolu z dodatkiem kwasu octowego) z disiarczkiem węgla wobec trietyloaminy. Znany jest także wyżej opisany układ heterocykliczny z opisu patentowego ZSSR 1002291, gdzie stapiano chlorowodorek aminoguanidyny z tiomocznikiem. W innym patencie JP 59124333 układ 3-amino-5-merkapto-1,2,4-triazolu był otrzymany w wyniku ogrzewania chlorowodorku guanidynotiomocznika w wodnym roztworze wodorotlenku sodu, przy czym związki te miały zastosowanie w fotografice. Ponadto wyżej wymieniony układ opisany był także w zgłoszeniu patentowym JP 5247004, gdzie otrzymano go w reakcji rodanku aminoguanidyny lub soli aminoguanidyny z solami kwasu tiocyjanowego, przy czym opisane w tym zgłoszeniu związki mogą mieć zastosowanie jako półprodukty do otrzymywania leków i chemicznych materiałów rolnych. Układ 3-amino-5-merkapto-1,2,4-triazolu, otrzymano także w zgłoszeniu wynalazku US 5,714,617, w reakcji guanidynomocznika lub soli guanidynotiomocznika z wodorotlenkami. Związki te mogą mieć zastosowanie w medycynie oraz jako pestycydy w rolnictwie.
Będące przedmiotem wynalazku nowe pochodne stanowią związki 4-arylo-5-{[2-(aryloamino)etylo]amino}-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tiony o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza 2-metylofenyl, 2,3-dimetylofenyl, 4-metoksyfenyl, 4-chlorofenyl, 2,6-dichlorofenyl, a R2 oznacza fenyl oraz jego podstawione analogi 4-metylofenyl, 4-metoksyfenyl.
Związki według wynalazku wykazują aktywność przeciwdrobnoustrojową.
Związki o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza 2-metylofenyl, 2,3-dimetylofenyl, 4-metoksyfenyl, 4-chlorofenyl, 2,6-dichlorofenyl, a R2 oznacza fenyl oraz jego podstawione analogi 4-metylofenyl, 4-metoksyfenyl sposobem według wynalazku otrzymuje się w wyniku ogrzewania odpowiednio podstawionych 1-(1-aryloimidazolidyno-2-ylideno)-4-arylotiosemikarbazydów o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 ma wyżej podane znaczenie w nadmiarze wodnego roztworu NaOH w temperaturze wrzenia przez okres co najmniej 2 godzin. Po ochłodzeniu osad wytrąca się rozcieńczonym kwasem solnym i oczyszcza przez krystalizację z rozpuszczalnika polarnego, korzystnie propan-2-olu.
Badane pochodne mogą znaleźć zastosowanie jako związki prekursorowe do wytwarzania leków przeznaczonych do eradykacji zakażeń wywołanych bakteriami Gram-dodatnimi, zwłaszcza patogennymi reprezentowanymi przez szczepy gronkowca złocistego (Staphylococcus aureus), oraz warunkowo chorobotwórczymi, czyli oportunistycznymi (Staphylococcus epidermidis, Bacillus spp., Micrococcus luteus). Drobnoustroje oportunistyczne w warunkach fizjologicznych, niezbędnych dla prawidłowego funkcjonowania i obrony zdrowego organizmu, mogą być czynnikami etiologicznymi poważnych, a nawet zagrażających życiu zakażeń u osób po przeszczepach, przewlekle chorych, zwłaszcza u pacjentów z odpornością osłabioną na skutek choroby lub przyjmowanych leków. Gronkowce, w stosunku do których wykazano aktywność badanych pochodnych, należą do drobnoustrojów wywołujących liczne infekcje zarówno miejscowe jak i ogólnoustrojowe, często o bardzo ciężkim przebiegu. Równocześnie należą one do grupy drobnoustrojów najczęściej powodujących zakażenia szpitalne, w tym również posocznice lub bakteriemie, zakażenia ran operacyjnych, zapalenia wsierdzia, kości, stawów, płuc, opon mózgowo-rdzeniowych, zatrucia pokarmowe. Bardzo dużym problemem w przypadku gronkowców jest stale narastająca oporność na różne czynniki przeciwdrobnoustrojowe, w tym szeroko stosowane związki antyseptyczne czy dezynfekujące, antybiotyki i chemioterapeutyki. Przykładem są szczepy wielolekooporne pochodzące ze środowiska szpitalnego - MRSA, methicillin resistant Staphylococcus aureus oraz MRSE, methicillin resistant Staphylococcus epidermidis. Nadmierne, nieracjonalne stosowanie środków przeciwdrobnoustrojowych nie tylko w medycynie, ale również w innych dziedzinach pozamedycznych (hodowle zwierząt, uprawy roślin, przemysł spożywczy, kosmetyczny) znacznie ograniczyło, czasami wręcz uniemożliwiło eradykację wielolekoopornych drobnoustrojów znanymi obecnie metodami czy środkami. Z tego względu bardzo ważne wydaje się poszukiwanie nowych preparatów, skutecznych w zapobieganiu lub zwalczaniu infekcji bakteryjnych o etiologii gronkowcowej lub wywołanych przez drobnoustroje oportunistyczne.
PL 219 033 B1
P r z y k ł a d 1:
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną umieszczono 3 g (0.003 mola) 1-[1-(4-chlorofenylo)imidazolidyno-2-ylideno]-4-fenylotiosemikarbazydu i 20 cm3 2% wodnego roztworu NaOH. Całość ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Po oziębieniu dodawano 3M roztwór HCl do wytrącenia osadu 5-({2-[(4-chlorofenylo)amino]etylo}amino)-4-fenylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu wzór 1, który odsączono i przekrystalizowano z propan-2-olu.
Otrzymano 0.74 g (74.0%) osadu o t.t. 190-1°C.
Analiza elementarna dla wzoru C16Hj16N5CIS (m.cz. 345.87)
Obliczono: %C = 55.56 %H = 4.66 %N = 20.25 %Cl= 10.25 %S = 9.27
Oznaczono: %C = 55,70 %H = 4.68 %N = 20.21 %Cl = 10.29 %S = 9.26
Widmo 1H NMR (D6-DMSO, δ, ppm, TMS)
12.91 (s, 1H, NH); 6.55-7.56 (m, 9H, 9CHarom); 5.92-5.95 (t, 1H, NH); 5.83-5.86 (t, 1H, NH); 3.16-3.24 (dt, 4H, 2CH2alif.)
Dane fizykochemiczne pozostałych pochodnych 4-arylo-5-{[2-(aryloamino)etylo]amino}-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów zamieszczono w Tabeli Nr 1 w pozycjach od 1 do 6.
Badania aktywności mikrobiologicznej nowych związków przeprowadzono stosując 10 szczepów referencyjnych, a wyniki zamieszczono w Tabeli nr 2.
Celem oznaczenia potencjalnej aktywności przeciwdrobnoustrojowej nowo zsyntetyzowanych pochodnych w warunkach in vitro wykorzystywano szczepy referencyjne bakterii pochodzących z kolekcji ATCC (American Type Culture Collection), w tym 6 szczepów bakterii Gram-dodatnich (Staphylococcus aureus ATCC 6538, Staphylococcus aureus ATCC 25923, Staphylococcus epidermidis ATCC 12228, Bacillus subtilis ATCC 6633, Bacillus cereus ATCC 10876, Micrococcus luteus ATCC 10240) oraz 4 szczepy bakterii Gram-ujemnych (Escherichia coli ATCC 25922, Klebsiella pneumoniae ATCC 13883, Proteus mirabilis ATCC 12453, Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027). Do badań przygotowywano zawiesinę bakteryjną (inokulum) każdego ze szczepów o gęstości wyjściowej 0.5 w skali McFarlanda - 150 x 106 CFU (Colony Forming Units)/mL w jałowym 0,85% NaCl.
Celem otrzymania roztworów podstawowych badanych związków o stężeniu 50 mg/mL, otrzymane pochodne rozpuszczano w DMSO (dimetylu sulfotlenek). Następnie tak przygotowany roztwór każdego ze związków dodawano w odpowiedniej ilości do 22 mL upłynnionego podłoża agarowego Mueller-Hinton o temperaturze około 45°C tak, aby metodą podwójnych rozcieńczeń w podłożu uzyskać stężenia końcowe w zakresie wymaganym doświadczeniem (7,8 - 1000 mg/L). Po zastygnięciu każdą płytkę z podłożem dzielono na sektory, na które następnie nanoszono po 20 μL przygotowanej zawiesiny drobnoustrojów i pozostawiono przez około 1,5 h w temperaturze pokojowej celem wchłonięcia nadmiaru płynu. Tak przygotowane płytki inkubowano w temperaturze 35 ± 2°C przez 24 godziny. Po inkubacji oznaczano wartość MIC (minimal inhibitory concentration - najmniejsze stężenie hamujące), definiowaną jako najniższe stężenie badanego związku w podłożu, przy którym wizualnie nie obserwowano wzrostu bakterii. Nie wykazano wpływu DMSO w zastosowanych stężeniach na namnażanie i wzrost badanych bakterii.
Jak wynika z uzyskanych danych, wśród nowo zsyntetyzowanych pochodnych najlepszą aktywność przeciwdrobnoustrojową wobec wszystkich użytych w pracy doświadczalnej bakterii Gram-dodatnich, w tym również obydwu szczepów gronkowca złocistego, uzyskano w przypadku związków 5-({2-[(2,3-dimetylofenylo)amino]etylo}amino)-4-(4-metylofenylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu i 5-({2-[(4-chlorofenylo)amino]etylo}amino)-4-fenylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionu (MIC = 62,5 - 250 mg/L). Wśród pozostałych pochodnych mniejszą aktywność przeciwbakteryjną wykazywały związki 4-(4-metylofenylo)-5-({2-[(2-metylofenylo)amino]etylo}amino)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion i 5-({2-[(4-chlorofenylo)amino]etylo}amino)-4-(4-metylofenylo)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tion, ale tylko wobec oportunistycznego gatunku Micrococcus luteus (MIC = 1000 mg/L), w przypadku innych bakterii nie uzyskano efektu hamującego w badanym zakresie stężeń (MIC >1000 mg/L). Nie wykazano aktywności żadnej z badanych pochodnych wobec bakterii Gram-ujemnych (MIC >1000 mg/L).
PL 219 033 B1
Tabela Nr 1. Dane fizykochemiczne pochodnych 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazolo-3-tionów
PL 219 033 B1
Escherichia coli ATCC 25922, Kpl3883 - Klebsielła pneumoniae ATCC 13883, Pml2453 - Proteus mirabilis ATCC 12453, Pa9027 Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027

Claims (4)

1. Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza 2-metylofenyl, 2,3-dimetylofenyl, 4-metoksyfenyl, 4-chlorofenyl, 2,6-dichlorofenyl, a R2 oznacza fenyl oraz jego podstawione analogi 4-metylofenyl, 4-metoksyfenyl, wykazujące aktywność przeciwdrobnoustrojową.
2. Sposób otrzymywania nowych pochodnych 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów o wzorze ogólnym 1, gdzie R1 oznacza 2-metylofenyl, 2,3-dimetylofenyl, 4-metoksyfenyl, 4-chlorofenyl, 2,6-dichlorofenyl, a R2 oznacza fenyl oraz jego podstawione analogi 4-metylofenyl, 4-metoksyfenyl znamienny tym, że odpowiednio podstawione pochodne 1-(1-aryloimidazolidyno-2-ylideno)-4-arylotiosemikarbazydów o wzorze ogólnym 2, gdzie R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie ogrzewa się w wodnym roztworze NaOH w temperaturze wrzenia przez okres co najmniej 2 godzin, a po zakończeniu reakcji i ochłodzeniu osad wytrąca się rozcieńczonym roztworem HCl i oczyszcza przez krystalizację z rozpuszczalnika polarnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w nadmiarze NaOH w temperaturze wrzenia.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wytrącony osad oczyszcza się przez krystalizację z propan-2-olu.
PL391928A 2010-07-23 2010-07-23 Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania PL219033B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL391928A PL219033B1 (pl) 2010-07-23 2010-07-23 Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL391928A PL219033B1 (pl) 2010-07-23 2010-07-23 Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL391928A1 PL391928A1 (pl) 2012-01-30
PL219033B1 true PL219033B1 (pl) 2015-03-31

Family

ID=45510265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL391928A PL219033B1 (pl) 2010-07-23 2010-07-23 Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL219033B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL391928A1 (pl) 2012-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Suryavanshi et al. Synthesis and biological activities of piperazine derivatives as antimicrobial and antifungal agents
Żesławska et al. Structural analysis and antimicrobial activity of 2 [1H]-pyrimidinethione/selenone derivatives
Servi et al. The synthesis and antimicrobial activity of some new methyl N-arylthiocarbamates, dimethyl N-aryldithiocarbonimidates and 2-arylamino-2-imidazolines
CN115768517B (zh) 非人类动物用抗菌剂
CN104086508B (zh) 含氮杂环的1,3,4-噻二唑酰胺类衍生物及制备和应用
Bayar et al. Antibacterial activities of imidazole-based compounds (a review)
PL219033B1 (pl) Nowe pochodne 5-podstawionych 4-arylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania
RU2423355C2 (ru) 1,3-дизамещенные 2-иминобензимидазолина, обладающие антибактериальным действием
CN107089975A (zh) 含1,3,4‑噁二唑基的噻唑盐类化合物及其制备方法及应用
PL217852B1 (pl) Nowe pochodne 5-podstawionych 4-benzylo-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazolo-3-tionów oraz sposób ich otrzymywania
RU2429225C2 (ru) N-замещенные амиды 2-гидрокси-4-оксо-4-(41-хлорфенил)2-бутеновой кислоты, проявляющие противомикробную активность
RU2396262C2 (ru) N-(2-бензотиазолил)амид 2-гидрокси-4-оксо-4-(4-хлорфенил)-2-бутеновой кислоты, обладающий противомикробной и противовоспалительной активностью
CN105111138B (zh) 基于芳基取代的两亲性分子及其用途
CN104961694A (zh) 双三唑取代的二苯硫醚化合物及其制备方法与应用
RU2738405C1 (ru) АМИД (Е)-2-АМИНО-4-ОКСО-5-(2-ОКСО-2-ФЕНИЛЭТИЛИДЕН)-1-(3-ЭТОКСИКАРБОНИЛ)-4,5,6-7-ТЕТРАГИДРОБЕНЗО[b]ТИОФЕН-2-ИЛ)4,5-ДИГИДРО-1Н-ПИРРОЛ-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЙ ПРОТИВОМИКРОБНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
EP3679037B1 (en) New 5-aminotetrazole derivatives with antibacterial and antifungal activity
RU2602804C1 (ru) Соли бензофуроксанов с ломефлоксацином, обладающие антибактериальной активностью
RU2401837C2 (ru) N-(2-тиазолил)амид 2-(2-оксо-3-индолинилиден)гидразино-4-оксо-4-фенил-2-бутеновой кислоты, обладающий противомикробной и анальгетической активностью
Kusmierz et al. Antibacterial Characterization of 1-benzoyl-4-arylthiosemicarbazides and the study of their structure-activity relationship
PL212638B1 (pl) Pochodne 1-(1-aryloimidazolidyno-2-ylideno)-4-podstawione tiosemikarbazydu oraz sposób ich otrzymywania
RU2428182C1 (ru) Противомикробное вещество
US8470809B2 (en) Crystalline sodium salt of cephalosporin antibiotic
AU2005287825A1 (en) Carbo- and hetero-cyclic antibiotics and use thereof
PL216982B1 (pl) Pochodna 1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4]-tiadiazolu o nazwie chemicznej 3-(3-chlorofenylo)--6-fenyloamino-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]tiadiazol, sposób jej wytwarzania, jej zastosowanie oraz kompozycja ją zawierająca
PL213589B1 (pl) Pochodne 4-fenylo-pirazolonu oraz sposób ich otrzymywania