PL218401B1 - Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu - Google Patents
Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onuInfo
- Publication number
- PL218401B1 PL218401B1 PL401048A PL40104812A PL218401B1 PL 218401 B1 PL218401 B1 PL 218401B1 PL 401048 A PL401048 A PL 401048A PL 40104812 A PL40104812 A PL 40104812A PL 218401 B1 PL218401 B1 PL 218401B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydrofuran
- hydroxyethyl
- trimethylcyclohex
- hydroxylactone
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WDZOAQHTIUMDTD-UHFFFAOYSA-N 5-(1-hydroxyethyl)-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)oxolan-2-one Chemical compound CC(O)C1OC(=O)CC1C1C(C)(C)CCC=C1C WDZOAQHTIUMDTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl Chemical group 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000006474 Brain Ischemia Diseases 0.000 description 2
- 206010008120 Cerebral ischaemia Diseases 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 206010008118 cerebral infarction Diseases 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DZRFMUZHJBMMEU-UHFFFAOYSA-N 5-(1-chloroethyl)-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)oxolan-2-one Chemical compound CC(Cl)C1OC(=O)CC1C1C(C)(C)CCC=C1C DZRFMUZHJBMMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001263512 Cestrum parqui Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 235000012544 Viola sororia Nutrition 0.000 description 1
- 241001106476 Violaceae Species 0.000 description 1
- 230000036531 allelopathy Effects 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000004090 neuroprotective agent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on, o wzorze 2 i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu.
Wynalazek może znaleźć zastosowanie w przemyśle kosmetycznym i spożywczym do otrzymywania składników aromatów spożywczych.
Jonony są to związki naturalne występujące w olejkach eterycznych roślin (głównie fiołków), w warzywach i owocach a także herbacie i tytoniu. Wiele analogów strukturalnych jononów wykazuje interesujące właściwości biologiczne takie jak: fitotoksyczność (B. D'Abrosca, M. DeIIaGreca, A. Fiorentino, P. Monaco, P. Oriano, F. Temussi, Structure elucidation and phytotoxicity of C13 nor-isoprenoids from Cestrum parqui, Phytochemistry 65 (2004) 497-505), allelopatyczność (F. A. Macias, R. M. Varela, A. Torres, R. M. Oliva, J. M. G. Molinlillo, Bioactive norsesquiterpenes from Helianthus Annuus with potential allelopathic activity, Phytochem. 48 (1998), 4, 631-636), przeciwdziałanie niedokrwieniu mózgu (A. K. Srivastava, P. Dohare, M. Ray, G. Panda, Design, synthesis and biological evaluation of new ionone derivativesas potential neuroprotective agents in cerebral ischemia, European Journal of Medicinal Chemistry 45 (2010) 1964-1971), przeciwzapalne (A. Balbi, M. Anzaldi, M. Mazzei, M. Miele, M. Bertolotto, L. Ottonello, F. Dallegri, Synthesis and biological evaluation of novel heterocyclic ionone-like derivatives as antiinflammatory agents, Bioorg. Med. Chem. 2006, 5152).
Surowcem do otrzymywania nowego hydroksylaktonu, będącego przedmiotem wynalazku jest znany i opisany w zgłoszeniu patentowym P.400783 chlorolakton 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on.
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu pochodnych jononów takich jak hydroksylaktony.
Przedmiotem wynalazku jest hydroksylakton, otrzymany w wyniku badań prowadzonych w ramach projektu finansowanego przez Unię Europejską z Europejskiego Funduszu Rozwoju Regionalnego, Grant Nr POIG. 01.03.01-00-158/09.
Istotą wynalazku jest hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on.
ο
OH
Istotą wynalazku jest także to, że 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on, poddaje się hydrolitycznej dehalogenacji, za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Fusarium culmorum AM10. Reakcję prowadzi się przy ciągłym mieszaniu, w temperaturze od 20 do 28°C. Utworzony produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym z grupy rozpuszczalników chlorowych pochodnych metanu albo eterem dietylowym, ekstrakt suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, po czym, po odparowaniu rozpuszczalnika, surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej.
Korzystnie jest, gdy proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu.
Korzystnie także jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu.
Zasadniczą zaletą sposobu, według wynalazku, jest to, że otrzymuje się hydroksylakton w łagodnych warunkach, jako jedyny produkt mikrobiologicznej hydrolitycznej dehalogenacji 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu, ze stopniem przereagowania na poziomie 63% i z nadmiarem enancjomerycznym (ee) wynoszącym 65%.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do 10 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki zawierającej: 3% glukozy i 1% aminobaku wprowadza się szczep Fusarium culmorum AM10. Po trzech dniach wzrostu dodaje się 100 mg 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheksPL 218 401 B1 3
-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu, o wzorze 1, rozpuszczonego w 10 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się w temperaturze 23°C, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 7 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany surowy produkt, wraz z metabolitami szczepu grzyba, oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan:aceton, w stosunku objętościowym 3:1.
Na tej drodze otrzymuje się 22 mg (24% wydajności teoretycznej) 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu.
Analiza GC na kolumnie z wypełnieniem chiralnym wykazała, iż nadmiar enancjomeryczny (ee) otrzymanego produktu wynosi 65%.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (300 MHz, CDCI3): 0.93 (s, 3H, CH3-14), 0.96 (s, 3H, CH3-15), 1.19 (m, 2H, CH2-5), 1.35 (d, J=6.6 Hz, 3H, CH3-12), 1.69 (s, 3H, CH3-13), 1.70 (m, 1H, H-1), 1.80 (m, 1H, OH), 2.01 (m, 2H, CH2-4), 2.47 (m, 2H, CH2-8), 2.87 (m, 1H, H-7), 3.80 (dq, J=6.6 and 3.3 Hz, 1H, H-11), 4.23 (dd, J=3.3 and 3.3 Hz, 1H, H-10), 5.59 (m, 1H, H-3) 13C NMR (300 MHz, CDCI3): 20.087 (C-12), 23.025 (C-4), 25.511 (C-13), 27.866 (C-14), 28.122 (C-15), 31.610 (C-5), 32.334 (C-8), 33.115 (C-6), 35.407 (C-7), 51.409 (C-2), 68.053 (C-11), 89.251 (C-10), 125.577 (C-3), 131.733 (C-1), 177.474 (C-9)
IR (KBr, cm-1); 3448 (s), 2928 (s), 1772 (s), 1186 (s), 992 (s).
Claims (4)
1. Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on.
ο
OH
2. Sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu, znamienny tym, że 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on, poddaje się hydrolitycznej dehalogenacji, za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Fusarium culmorum AM10, przy ciągłym mieszaniu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze od 20 do 28°C, a utworzony produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym z grupy rozpuszczalników chlorowych pochodnych metanu albo eterem dietylowym, ekstrakt suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, po czym, po odparowaniu rozpuszczalnika, surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401048A PL218401B1 (pl) | 2012-10-04 | 2012-10-04 | Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL401048A PL218401B1 (pl) | 2012-10-04 | 2012-10-04 | Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL401048A1 PL401048A1 (pl) | 2013-09-02 |
| PL218401B1 true PL218401B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=49036232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL401048A PL218401B1 (pl) | 2012-10-04 | 2012-10-04 | Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218401B1 (pl) |
-
2012
- 2012-10-04 PL PL401048A patent/PL218401B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL401048A1 (pl) | 2013-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhu et al. | Penochalasin K, a new unusual chaetoglobosin from the mangrove endophytic fungus Penicillium chrysogenum V11 and its effective semi-synthesis | |
| de Castro et al. | Condensation of macrocyclic polyketides produced by Penicillium sp. DRF2 with mercaptopyruvate represents a new fungal detoxification pathway | |
| Bao et al. | Dihydrothiophene-condensed chromones from a marine-derived fungus Penicillium oxalicum and their structure–bioactivity relationship | |
| Usuki et al. | Antitrypanosomal structure–activity-relationship study of synthetic cynaropicrin derivatives | |
| Huang et al. | Daphnauranins A and B, two new antifeedants Isolated from Daphne aurantiaca roots | |
| Saito et al. | Calyciphyllines H–M, new Daphniphyllum alkaloids from Daphniphyllum calycinum | |
| Pyo et al. | Large-scale purification of 13-dehydroxybaccatin III and 10-deacetylpaclitaxel, semi-synthetic precursors of paclitaxel, from cell cultures of Taxus chinensis | |
| PL218401B1 (pl) | Hydroksylakton 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-hydroksyetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu | |
| Samet et al. | A concise approach to chiral chromenes based on levoglucosenone | |
| Chen et al. | First total synthesis of natural products cajanolactone A and cajanonic acid A | |
| Kobayashi et al. | Total syntheses and endoplasmic reticulum stress suppressive activities of hericenes A− C and their derivatives | |
| André et al. | Preparation of halo enol phostones by reaction of acetylenic phosphonate monoesters with (bis-collidine) halo hexafluorophosphate | |
| PL217374B1 (pl) | Chlorolakton 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu | |
| Phuwapraisirisan et al. | Feroniellic acids A–C, three new isomeric furanocoumarins with highly hydroxylated geranyl derived moieties from Feroniella lucida | |
| PL223444B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1",2", α,β-tetrahydroksantohumolu C | |
| PL222199B1 (pl) | Sposób wytwarzania (-)-trans-5-(1-hydroksy-3-metylobutylo)-4-metylotetrahydrofuran-2-onu | |
| PL219988B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-hydroksy-5,5-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]-nonan-8-onu | |
| Kommana et al. | Synthetic studies directed toward amphidinol 2: elucidation of the relative configuration of the C1–C10 fragment | |
| PL211933B1 (pl) | Nowy związek 2-hydroksy-5,5-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL221658B1 (pl) | Sposób wytwarzania (-)-cis-5-(1-hydroksy-3-metylobutylo)-4-metylotetrahydrofuran-2-onu | |
| PL218593B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4'-hydroksy-7,8-benzoflawonu | |
| PL211840B1 (pl) | Nowy cis 2-hydroksy-4,6-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL212828B1 (pl) | Nowy (+)-(4R,5S,7S)-11S,12-epoksynootkaton-9a-ol o aktywności antyfidantnej i sposób jego otrzymywania | |
| PL218594B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4'-hydroksy-7,8-benzoflawonu | |
| PL229157B1 (pl) | Sposób otrzymywania makrocyklicznego laktonu (3S,9S,15S)- (6E,12E)-3,9,15‑trimetylo‑4,10,16‑trioksacycloheksa‑deka‑6,12‑dien‑1,5,8,11,14‑pentaonu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20140120 |