PL216185B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL216185B1
PL216185B1 PL395641A PL39564111A PL216185B1 PL 216185 B1 PL216185 B1 PL 216185B1 PL 395641 A PL395641 A PL 395641A PL 39564111 A PL39564111 A PL 39564111A PL 216185 B1 PL216185 B1 PL 216185B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trimethylvinylammonium
general formula
quaternary ammonium
acid
cation
Prior art date
Application number
PL395641A
Other languages
English (en)
Other versions
PL395641A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Michał Niemczak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL395641A priority Critical patent/PL216185B1/pl
Publication of PL395641A1 publication Critical patent/PL395641A1/pl
Publication of PL216185B1 publication Critical patent/PL216185B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako monomery do otrzymywania kopolimeru styrenu o zredukowanej palności.
Czwartorzędowe sole amoniowe to związki organiczne, które posiadają w swojej budowie atom azotu o ładunku dodatnim, połączony z czterema podstawnikami węglowymi. Podstawnikami tymi najczęściej są grupy alkilowe, lecz mogą też być alkiloaromatyczne czy alkoksymetylowe. Dodatni ładunek atomu azotu w cząsteczce jest stabilizowany poprzez ładunek ujemny przeciwjonu. Jon ujemny w czwartorzędowych solach amoniowych, może mieć zarówno charakter organiczny jak i nieorganiczny.
Sole amoniowe, których temperatura topnienia jest niższa od temperatury wrzenia wody klasyfikowane są jako ciecze jonowe. Interesującą cechą cieczy jonowych jest fakt, iż pomimo swojej masy molowej nierzadko sięgającej 1000 g/mol, pozostają cieczami w szerokim zakresie temperatur, a ich temperatury degradacji znacznie przewyższają wartości obserwowane dla klasycznych związków organicznych.
Czwartorzędowe sole amoniowe często określa się jako związki unikalne, posiadające właściwości wielofunkcyjne. Najlepiej rozpoznana jest ich aktywność powierzchniowa - czwartorzędowe halogenki amoniowe to najliczniejsza grupa kationowych związków powierzchniowo czynnych. Stale rosnące zainteresowanie wielu ośrodków naukowych oraz zakładów przemysłowych tą grupą związków obrazuje ich olbrzymi potencjał aplikacyjny. Obecnie ciecze jonowe znajdują zastosowanie m. in. jako środki ochrony drewna, substancje dezynfekcyjne, antyelektrostatyczne, antyzbrylające, zmiękczające czy jako elektrolity i media reakcji chemicznych, a ostatnio herbicydowe ciecze jonowe.
Sole amoniowe zawierające podstawnik alkilowy z wiązaniem nienasyconym są słabo opisane w literaturze. Najczęściej spotykanym ich przedstawicielem jest chlorek diallilodimetyloamoniowy, który posiada wiele zalet użytkowych. Wykazuje on wysoką stabilność w niskich temperaturach, jest niepalny, nietoksyczny oraz nieszkodliwy w kontakcie ze skórą.
Dzięki obecności wiązania podwójnego, sole amoniowe mogą pełnić rolę monomerów w reakcji polimeryzacji, tworząc zarówno liniowy homopolimer, jak i kopolimer (w przypadku zastosowania w reakcji co najmniej dwóch różnych monomerów). Takie polimery mogą znaleźć zastosowanie jako bezformaldehydowe środki do utrwalania kolorów w przemyśle barwiarskim, środki antystatyczne, zwilżające, modyfikatory żywic syntetycznych czy stabilizatory materiałów ilastych.
Śledząc literaturę przedmiotu możemy znaleźć patenty, w których jako katalizatory utwardzania żywic poliuretanowych zastosowano halogenki i wodorotlenki amoniowe, podstawione grupą winylową przy atomie azotu. Wykorzystane związki wpływają zarówno na szybkość wzrostu łańcucha, spieniania oraz utwardzania polimeru, umożliwiając otrzymanie poliuretanu o optymalnych, pożądanych właściwościach.
Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym można otrzymać czterema zaproponowanymi metodami:
1) Reakcja wymiany anionu pomiędzy halogenkami trimetylowinyloamoniowymi i solami kwasów nieorganicznych,
2) Reakcja pomiędzy halogenkami trimetylowinyloamoniowymi i mocnymi kwasami nieorganicznymi,
3) Reakcja zobojętniania wodorotlenku trimetylowinyloamoniowego za pomocą nieorganicznych kwasów,
4) Reakcja eliminacji w czwartorzędowych solach amoniowych z kationem chloroetylotrimetyloamoniowym, pod wpływem mocnych zasad, prowadząca do powstania grupy winylowej.
Jako przykładowe związki z grupy czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym o wzorze ogólnym 1 wymienić można:
• ortofosforan(V) tris(trimetylowinyloamoniowy), • azotan(V) trimetylowinyloamoniowy.
Istotą wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, o wzorze ogólnym 1, którym A oznacza anion nieorganiczny z grupy: węglanów lub wodorowęglanów, lub ortofosforanów(V), lub wodorofosforanów(V), lub azotanów(V), lub siarczanów(VI), lub wodorosiarczanów(VI), lub metylosiarczanów(VI), lub etylosiarczanów(VI), lub heksafluorofosforanów, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe halogenki
PL 216 185 B1 amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu azotowego(V), lub siarkowego(VI), lub metylosiarkowego(VI), lub etylosiarkowego(VI), w stosunku molowym halogenku amoniowego do kwasu od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje powstały roztwór halogenowodoru.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu azotowego(V), lub siarkowego(VI), lub metylosiarkowego(VI), lub etylosiarkowego(VI), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszczony w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu ortofosforowego(V) lub siarkowego(VI), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 2:1 do 2:1,1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
Czwarty sposób otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 3;1 do 3:1,15, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metody otrzymywania nowej grupy czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, które wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • zsyntezowane związki są ciałami stałymi lub cieczami, w zależności od budowy anionu, • otrzymane sole posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane czwartorzędowe sole amoniowe charakteryzują się wysokim stopniem czystości, • wydajności reakcji otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym mieści się w granicach od 89 do 99%.
Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania ortofosforanu(V) tris(trimetylowinyloamoniowego):
3
Do 20,0 cm3 wody wprowadzono 2,0 g (0,02 mola) kwasu ortofosforowego(V). Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 12,4 g 50% wodnego roztworu wodorotlenku trimetylowinyloamoniowego (0,06 mola). Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a produkt reakcji dokładnie osuszono.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego, węglowego i fosforowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 3,30 (s, 27H); 5,61 (s, 3H), 5,89 (d, J = 15,3 Hz, 3H), 6,73 (m, 3H).
13C NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 142,99; 111,47; 53,36.
31P NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 1,49.
Analiza elementarna CHN dla C15H36N3O4P (Mmol = 353,44 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,97; H = 10,27; N = 11,89; wartości zmierzone: C = 50,61; H =10,53 ; N = 11,57.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania azotanu(V) trimetylowinyloamoniowego:
Do kolby wprowadzono 18,2 g 20% roztworu chlorku trimetylowinyloamoniowego (0,03 mola).
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano małymi porcjami 3,8 g 50% wodnego roztworu kwasu
PL 216 185 B1 azotowego(V). Mieszanie kontynuowano przez 60 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano powstały roztwór kwasu solnego pod obniżonym ciśnieniem otrzymując azotan(V) trimetylowinyloamoniowy.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 3,37 (s, 9H); 5,67 (s, 1H), 5,87 (d, J = 15,1 Hz, 1H), 6,82 (m, 1H).
13C NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 143,29; 111,61; 53,19.
Analiza elementarna CHN dla C5H12N2O3 (Mmol = 148,16 g/mol): wartości obliczone (%): C = 40,53; H = 8,16; N = 18,91; wartości zmierzone: C = 40,27; H = 8,33; N = 18,69.
Przykładowe zastosowanie:
Do najmniej pożądanych cech kompozytów polimerowych, ograniczających ich zastosowanie, należą niska stabilność termiczna, chemiczna oraz łatwopalność. W procesie spalania polimerów wydzielają się duże ilości dymów oraz produktów gazowych, posiadających często właściwości toksyczne. W celu zmniejszenia lub spowolnienia procesu spalania materiałów polimerowych stosuje się tzw. antypireny (uniepalniacze), których rola polega na zwiększeniu pojemności cieplnej tworzywa lub utrudnieniu dostępu tlenu do jego powierzchni, spowodowanym powstaniem warstwy ochronnej niepalnego gazu lub piany. Według doniesień literaturowych obecność atomu azotu i fosforu w cząsteczce antypirenu wywołuje działanie synergistyczne, a tym samym wzrost skuteczności jego działania.
Ortofosforan(V) tris(trimetylowinyloamoniowy), ma zastosowanie jako monomer do otrzymywania kopolimeru styrenu o zredukowanej palności. W tym celu 3 g ortofosforanu(V) tris(trimetylowinyloamoniowego) dodaje się do 100 g styrenu (winylobenzenu). Po zainicjowaniu reakcji polimeryzacji rodnikowej otrzymuje się kopolimer styrenu oraz ortofosforanu(V) trimetylowinyloamoniowego, charakteryzujący się wysoką stabilnością termiczną oraz obniżoną palnością.
Przygotowano dwie próbki; jedną z kopolimeru zawierającego ortofosforan(V) tris(trimetylowinyloamoniowy), drugą bez dodatku tego związku, po czym obie próbki spalano palnikiem zasilanym na mieszaninę gazów: propan/butan.
Wizualnie porównano proces spalania i zaobserwowano, że próbka z dodatkiem ww. związku wymagała znacznie dłuższej ekspozycji na płomień, aby ulec zapaleniu, natomiast próbka bez dodatku zapaliła się bardzo szybko.
Ortofosforan(V) tris(trimetylowinyloamoniowy) może mieć zastosowanie jako zastosowanie jako monomer do otrzymywania kopolimeru styrenu o zredukowanej palności.

Claims (5)

1. Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, o wzorze ogólnym 1, którym A oznacza anion nieorganiczny z grupy: węglanów lub wodorowęglanów, lub ortofosforanów(V), lub wodorofosforanów(V), lub azotanów(V), lub siarczanów(VI), lub wodorosiarczanów(VI), lub metylosiarczanów(VI), lub etylosiarczanów(VI), lub heksafluorofosforanów.
2. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu azotowego(V), lub siarkowego(VI), lub metylosiarkowego(VI), lub etylosiarkowego(VI), w stosunku molowym halogenku amoniowego do kwasu od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje powstały roztwór halogenowodoru.
3. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu azotowego(V), lub siarkowego(VI), lub metylosiarkowego(VI), lub etylosiarkowego(VI), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu
PL 216 185 B1 od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
4. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszczony w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu ortofosforowego(V) lub siarkowego(VI), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 2:1 do 2:1,1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
5. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem trimetylowinyloamoniowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek trimetylowinyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym lub alkoholowym roztworem kwasu ortofosforowego(V), w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 3:1 do 3:1,15, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, lub ich mieszaninę, otrzymując gotowy produkt.
PL395641A 2011-07-13 2011-07-13 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania PL216185B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395641A PL216185B1 (pl) 2011-07-13 2011-07-13 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395641A PL216185B1 (pl) 2011-07-13 2011-07-13 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL395641A1 PL395641A1 (pl) 2013-01-21
PL216185B1 true PL216185B1 (pl) 2014-03-31

Family

ID=47624812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL395641A PL216185B1 (pl) 2011-07-13 2011-07-13 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL216185B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL395641A1 (pl) 2013-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Synthesis of a novel phosphorus-containing polymer and its application in amino intumescent fire resistant coating
CN103923347B (zh) 一种含三嗪环六苯基磷酸酯阻燃剂及其制备方法
CN103881134B (zh) 一种dopo衍生磷氮阻燃剂及其制备方法和应用
Zhao et al. Synthesis of a novel triazine flame retardant containing sulfur and its application to cotton fabrics
CN102336926A (zh) 一种膨胀型阻燃剂改性水滑石及其制备方法和应用
CN105199146B (zh) 一种水滑石复合阻燃剂及其制备方法
CN101168547A (zh) 单分子磷-氮膨胀型阻燃剂的合成方法
Cui et al. Construction of functional epoxy resin coatings based on acid-doping polyaniline coated APP: preparation, characterization and properties
JP7210284B2 (ja) 自己消化性及び改善された加工性を有する芳香族ビニルポリマーを含有する発泡性組成物
CN105418675A (zh) 一种三嗪类成炭剂及其制备方法和应用
PL220628B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania
CN109400649A (zh) 一种单组分膨胀型阻燃剂制备及其在阻燃环氧树脂中的应用
Chiappe et al. Basic ionic liquids based on monoquaternized 1, 4-diazobicyclo [2.2. 2] octane (dabco) and dicyanamide anion: Physicochemical and solvent properties.
PL216185B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem trimetylowinyloamoniowym i anionem nieorganicznym oraz sposób ich otrzymywania
US4374039A (en) Anticlumping products and treatments based on amin salts
KR102624792B1 (ko) 암모늄 폴리포스페이트와, 설페이트를 함유하고/하거나 설페이트 이온을 방출할 수 있는 적어도 하나의 가용성 이온성 화합물과의 혼합물
CN111285990A (zh) 含三聚氰环的三膦酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
US4239695A (en) Method of preparing phosphonates from nitriles
CN1807552A (zh) 一种新型磷氮复合阻燃剂
EP2628762A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenoldisulfiden
CN105418639B (zh) 以非离子型表面活性剂催化合成tex的方法
Doca et al. Thermal behavior of Cd 2+ and Co 2+ phenyl-vinyl-phosphonates under non-isothermal condition
ES2755417T3 (es) Procedimiento para estabilizar 5-hidroximetilfurfural (HMF)
Hutchins et al. Generation of cyanonitrene: study of the reaction of sodium hydrogen cyanamide, tert-butyl hypochlorite and tertiary amines

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140713