PL215602B1 - Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie - Google Patents
Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL215602B1 PL215602B1 PL395095A PL39509511A PL215602B1 PL 215602 B1 PL215602 B1 PL 215602B1 PL 395095 A PL395095 A PL 395095A PL 39509511 A PL39509511 A PL 39509511A PL 215602 B1 PL215602 B1 PL 215602B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- evaporated
- acid
- chloroform
- solvent
- residue
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- -1 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-anthracenetetracarboxylic acid Chemical compound 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- BZDGCIJWPWHAOF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4,5-tetramine;hydron;tetrachloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.Cl.NC1=CC(N)=C(N)C=C1N BZDGCIJWPWHAOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000005669 field effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N dibutyl (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(=O)OCCCC PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N 0.000 claims description 5
- PVRATXCXJDHJJN-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound COC(=O)C(O)C(O)C(=O)OC PVRATXCXJDHJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- BLNNXYDKWOJQGK-UHFFFAOYSA-N dioxosuccinic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C(=O)C(O)=O BLNNXYDKWOJQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- LJAOOBNHPFKCDR-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] LJAOOBNHPFKCDR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- RAHGMXOHVFGEDR-UHFFFAOYSA-N pyrazino[2,3-g]quinoxaline Chemical group N1=CC=NC2=CC3=NC=CN=C3C=C21 RAHGMXOHVFGEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960005137 succinic acid Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe związki, tetraestry kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego o wzorze przedstawiony na rysunku, w którym R oznacza grupę metylową lub butylową. Wynalazek dotyczy także sposobu otrzymywania nowych związków, który polega na tym, że diester butylowy lub metylowy kwasu 2,3-dioksobutanodiowego poddaje się reakcji kondensacji z tetrachlorowodorkiem 1,2,4,5-benzenotetraaminy w obecności octanu sodu w wysoko wrzącym rozpuszczalniku jak dioksan lub kwas octowy, w temperaturze 100-120°C w czasie 18 godzin i po zakończeniu kondensacji mieszaninę reakcyjną schładza się, odparowuje z niej rozpuszczalnik, a pozostałość, którą stanowi surowy produkt oczyszcza się, przekrystalizowuje i suszy. Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie nowych związków, tetraestrów kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego jako półprzewodników organicznych typu n do wytwarzania półprzewodnikowej warstwy aktywnej przewodzącej prąd w organicznych tranzystorach z efektem polowym.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie.
Znane są pochodne 1,4,5,8-tetraazaantracenu podstawione w pozycjach 2,3,6 oraz 7 grupami alkilofenylowymi, alkilotienylowymi, alkoksyfenylowymi, itd.
Wynalazek dotyczy nowych związków, tetraestrów kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego o wzorze, ο ο
ο ο w którym R oznacza grupę metylową lub butylową.
Nowe związki są ciałami stałym o barwie żółtej. Tetraester butylowy jest bardzo dobrze rozpuszczalny w chloroformie, dichlorometanie, chlorobenzenie, dichlorobenzenie; dobrze rozpuszczalny w tetrahydrofuranie oraz toluenie, natomiast tetraester metylowy jest dość dobrze rozpuszczalny w chloroformie i dichlorobenzenie. Nowe związki znajdą zastosowanie jako prekursory innych tetrafunkcyjnych heteroacenów typu n.
Własności spektroskopowe tetraestru butylowego są następujące:
1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ: 9,22 (s, 4H); 4,52 (t, 8H, J=6,8 Hz); 1,76-1,94 (m, 8H); 1,40-1,60 (m, 8H); 1,00 (t, 12H, J=7,2 Hz).
13C NMR (100 MHz, CDCfe) δ: 164,3; 146,7; 140,4; 131,9; 67,3; 30,6; 19,2; 13,8.
Widmo IR w pastylce KBr cm-1: 2961; 2933; 2874; 1743; 1721; 1576; 1509; 1471; 1452; 1417; 1345; 1305; 1281; 1262; 1201; 1085; 1069; 948; 886; 825; 784.
UV-vis (CHCl3): 376 nm, 271 nm.
Własności spektroskopowe tetraestru metylowego są następujące:
1H NMR (400 MHz, C2D2CL, lub CDCfe) δ: 9,25 (s, 2H); 4,14 (s, 6H).
13C NMR (100 MHz, C2D2CL·,) δ: 164,3; 145,9; 140,1; 131,8; 54,0.
Widmo IR w pastylce KBr cm-1: 3486; 3432; 3131; 3081; 3027; 2962; 1749; 1725; 1582; 1509;1455;1445;1409;1389; 1351;1295;1279; 1267;1219;1187;1091; 1067; 954; 889; 883; 846; 823; 799; 786; 769; 726; 559; 429.
UV-VIS (CHCl3): 376 nm, 271 nm.
Wynalazek dotyczy także sposobu otrzymywania nowych związków, który polega na tym, że diester butylowy lub metylowy kwasu 2,3-dioksobutanodiowego poddaje się reakcji kondensacji z tetrachlorowodorkiem 1,2,4,5-benzenotetraaminy w obecności octanu sodu w wysokowrzącym rozpuszczalniku jak dioksan lub kwas octowy, w temperaturze 100 - 120°C w czasie 18 godzin i po zakończeniu kondensacji mieszaninę reakcyjną schładza się, odparowuje z niej rozpuszczalnik, a pozostałość, którą stanowi surowy produkt oczyszcza się, przekrystalizowuje i suszy. Reakcję kondensacji diestru butylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego z tetrachlorowodorkiem 1,2,4,5-benzenotetraaminy prowadzi się stosując 2,3 - 2,5 mmola estru butylowego i 4 mmole octanu sodu na 1 mmol tetrachlorowodorku i po zakończeniu kondensacji, ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość rozpuszcza się w chloroformie, przefiltrowuje na żelu stosując chloroform jako eluent, filtrat odparowuje do sucha, przekrystalizowuje z etanolu, przemywa metanolem suszy. Natomiast reakcję kondensacji diestru metylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego z tetrachlorowodorkiem 1,2,4,5-benzenotetraaminy prowadzi się stosując oraz 2,24 - 4,52 mmola estru metylowego oraz 4 mmole octanu sodu na 1 mmol tetrachlorowodorku i po zakończeniu kondensacji, ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość rozpuszcza się w chloroformie, filtruje na żelu używając chloroform jako eluent, filtrat odparowuje do sucha i przekrystalizowuje z chloroformu z dodatkiem metanolu, przemywa acetonem i suszy lub pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika z mieszaniny reakcyjnej odwirowuje się kolejno z metanolem, wodą i acetonem, pozostałość po odwirowaniu pozostawia do wyschnięcia, rozpuszcza w chloroformie, filtruje na gorąco, po czym przekrystalizowuje z chloroformu z dodatkiem metanolu, przemywa acetonem i suszy. Diestry kwasu
PL 215 602 B1
2,3-dioksobutanodiowego otrzymuje się w reakcji utleniania diestrów kwasu winowego za pomocą N-bromosukcynoimidu, w środowisku tetrachlorku węgla w temperaturze 80°C w czasie 18 godzin, przy czym stosuje się 4 mole N-bromosukcynoimidu na 1 mol winianu dibutylu i 4 mole N-bromosukcynoimidu na 1 mol winianu dimetylu. Po zakończeniu reakcji utlenienia winianu dibutylu ochłodzoną mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się heksanem, odfiltrowuje wytrącony sukcynoimid i przesącz odparowuje do sucha, natomiast po zakończeniu reakcji utlenienia winianu dimetylu z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość ekstrahuje się eterem i eterat odparowuje do sucha.
Zastosowanie według wynalazku polega na tym, że nowe związki, tetraestry kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego określone wyżej, stosuje się jako półprzewodniki organiczne typu n (o przewodnictwie elektronowym) do wytwarzania półprzewodnikowej warstwy aktywnej przewodzącej prąd w organicznych tranzystorach z efektem polowym.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I.
2,62 g (0,01 mol) winianu dibutylu, 7,12 g N-bromosukcynoimidu (0,04 mol) oraz 20 ml tetrachlorku węgla mieszano w temperaturze 80°C przez 18 godzin. Po tym czasie mieszaninę ochłodzono i rozcieńczono 40 ml heksanu. Odfiltrowano sukcynoimid i przesącz odparowano do sucha w temperaturze 50°C otrzymując 2,84 g surowego diestru butylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego, zawierającego 2,272 g czystego diestru, w postaci pomarańczowego oleju o dużej lepkości, (88% wydajności).
0,75 g tetrachlorowodorku 1,2,4,5-tetraaminobenzenu (2,6 mmol), 1,96 g otrzymanego diestru butylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego (6 mmol), 0,86 g octanu sodu (10,4 mmol) oraz 40 ml kwasu octowego ogrzewano przez 18 godzin w temperaturze 120°C. Następnie mieszaninę ochłodzono i odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w chloroformie i przefiltrowano przez 40 cm złoże żelu, używając chloroformu jako eluentu. Zebrano żółto zabarwioną frakcję, którą odparowano do sucha. Otrzymano 0,8 g dość czystego surowego tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w postaci żółtego proszku, który przekrystalizowano z 10 ml etanolu. Jasnożółte włókniste igły otrzymane w drodze krystalizacji odfiltrowano, przemyto 3 x 10 ml metanolu i wysuszono. Otrzymano 0,730 g dobrej jakości (47,4% wydajności) tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego. Badania spektroskopowe otrzymanego związku potwierdziły jego budowę.
P r z y k ł a d II.
g tetrachlorowodorku-1,2,4,5-tetraaminobenzenu (3,5 mmol), 2,84 g diestru butylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego (8,8 mmol) otrzymanego jak przykładzie I, 1,16 g octanu sodu (14 mmol) oraz 40 ml kwasu octowego poddano reakcji postępując jak w przykładzie I. Otrzymano 0,86 g tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego (wydajność 42%).
Badania spektroskopowe otrzymanego związku potwierdziły jego budowę.
P r z y k ł a d III.
3,56 g (0,02 mol) winianu dimetylu, 14,28 g N-bromosukcynoimidu (0,08 mol) oraz 20 ml tetrachlorku węgla mieszano w temperaturze 80°C przez 18 godzin. Po tym czasie mieszaninę ochłodzono i odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość ekstrahowano 4 x 40 ml eteru. 160 ml eteratu odparowano do sucha otrzymując 4 g surowego diestru metylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego w postaci bezbarwnego ciała stałego zawierającego 50% czystego diestru metylowego kwasu 2,3-butanodiowego (57,8% wydajności).
0,7 g tetrachlorowodorku-1,2,4,5-tetraaminobenzenu (2,5 mmol), 1,96 g otrzymanego diestru metylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego (5,6 mmol), 0,83 g octanu sodu (10 mmol) oraz 40 ml kwasu octowego ogrzewano przez 18 godzin w temperaturze 120°C. Następnie mieszaninę reakcyjną ochłodzono i odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w chloroformie i przefiltrowano przez 20 cm złoże żelu, używając chloroformu jako eluentu. Zebrano żółto zabarwioną frakcję, którą odparowano do sucha otrzymując 0,23 g dość czystego surowego tetraestru metylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w postaci żółtego proszku. Następnie frakcję tę rozpuszczono w 20 ml wrzącego chloroformu i dodano około 10 ml metanolu. Po ochłodzeniu wytrącony osad odwirowano, przemyto acetonem i wysuszono uzyskując 0,15 g dobrej jakości tetraestru metylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w postaci żółtego proszku. Przesącz odparowano do sucha uzyskując kolejne 0,06 g tetraestru dobrego do celów syntetycznych. Wydajność reakcji 14,7%. Badania spektroskopowe otrzymanego związku potwierdziły jego budowę.
PL 215 602 B1
P r z y k ł a d IV.
0,7 g tetrachlorowodorku-1,2,4,5-tetraaminobenzenu (2,5 mmol), 4 g otrzymanego diestru metylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego (11,3 mmol), 0,83 g octanu sodu (10 mmol) oraz 40 ml dioksanu ogrzewano przez 18 godzin w temperaturze 100°C. Po schłodzeniu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość odwirowano z 50 ml metanolu, następnie dodano 50 ml wody i wreszcie 50 ml acetonu. Pozostałość, po wyschnięciu, rozpuszczono w około 40 ml chloroformu i na gorąco przefiltrowano przez lejek wypełniony watą. 0,38 g rozpuszczono w 40 ml gorącego chloroformu i dodano 20 ml metanolu. Po schłodzeniu wytrącony osad odwirowano i przemyto acetonem uzyskując 0,18 g tetraestru metylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w postaci żółtego proszku. Przesącz odparowano do sucha uzyskując kolejne 0,19 g tetraestru o prawie identycznej czystości. Wydajność reakcji 36%. Badania spektroskopowe otrzymanego związku potwierdziły jego budowę.
P r z y k ł a d V.
Przygotowano roztwór tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w chlorobenzenie, o stężeniu 2,5 mg/1 ml. Następnie na podłoże szklane, umyte przez 10 min w chloroformie, 10 min w izopropanolu i 10 min znów w chloroformie, napylono warstwy chromu o grubości 4 nm oraz złota o grubości 50 nm, stanowiące elektrody źródła i drenu tranzystora. Na podgrzane do temperatury 50°C podłoże szklane, wraz z elektrodami źródła i drenu, wylano podgrzany do temperatury 50°C przygotowany wcześniej roztwór tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego w chlorobenzenie i pozostawiono pod szklaną kopułką aż do momentu odparowania rozpuszczalnika, a następnie metodą chemicznego naparowywania naniesiono warstwę parylenu C o grubości 1,5 μm, na którą z kolei napylono srebrną elektrodę bramki.
W wyniku odparowania rozpuszczalnika z roztworu tetraestru butylowego kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego uzyskano polikrystaliczną warstwę, w której struktury kolumnowe, zorientowane były równolegle do podłoża, a przekrywające się orbitale typu π zapewniały dobry transport nośników ładunku. Wyznaczone charakterystyki prądowo-napięciowe (wyjściowa oraz przejściowa) wytworzonego tranzystora przedstawiono poniżej
Charakterystyki te ilustrują zależność natężenia IDS płynącego pomiędzy elektrodami źródła S i drenu D, od przyłożonego pomiędzy tymi elektrodami napięcia UDS dla różnych napięć pomiędzy elektrodą bramki G i źródła S - UGS. Charakterystyka wyjściowa wytworzonego tranzystora jest typową charakterystyką wyjściową tranzystora z kanałem przewodzenia typu n.
PL 215 602 B1
Claims (8)
1. Nowe związki, tetraestry kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego o wzorze w którym R oznacza grupę metylową lub butylową.
2. Sposób otrzymywania nowych związków określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że diester butylowy lub metylowy kwasu 2,3-dioksobutanodiowego poddaje się reakcji kondensacji z tetrachlorowodorkiem 1,2,4,5-benzenotetraaminy w obecności octanu sodu w wysokowrzącym rozpuszczalniku jak dioksan lub kwas octowy, w temperaturze 100 - 120°C w czasie 18 godzin i po zakończeniu kondensacji mieszaninę reakcyjną schładza się, odparowuje z niej rozpuszczalnik, a pozostałość, którą stanowi surowy produkt oczyszcza się, przekrystalizowuje i suszy.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się 2,3 - 2,5 mmola diestru butylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego oraz 4 mmole octanu sodu na 1 mmol tetrachlorowodorku i po zakończeniu kondensacji diestru butylowego ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość rozpuszcza się w chloroformie, przefiltrowuje na żelu stosując chloroform jako eluent, filtrat odparowuje do sucha, przekrystalizowuje z etanolu, przemywa metanolem i suszy.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje 2,24 - 4,52 mmola diestru metylowego kwasu 2,3-dioksobutanodiowego i 4 mmole octanu sodu na 1 mmol tetrachlorowodorku i po zakończeniu kondensacji diestru metylowego ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość rozpuszcza się w chloroformie, filtruje na żelu używając chloroform jako eluent, filtrat odparowuje do sucha i przekrystalizowuje z chloroformu z dodatkiem metanolu, przemywa acetonem i suszy, bądź pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika z mieszaniny reakcyjnej odwirowuje się kolejno z metanolem, wodą i acetonem, pozostałość po odwirowaniu pozostawia do wyschnięcia, rozpuszcza w chloroformie, filtruje na gorąco, po czym przekrystalizowuje z chloroformu z dodatkiem metanolu, przemywa acetonem i suszy.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że diestry kwasu 2,3-dioksobutanodiowego otrzymuje się w reakcji utleniania diestrów kwasu winowego za pomocą N-bromosukcynoimidu w środowisku tetrachlorku węgla w temperaturze 70°C w czasie 18 godzin.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że na 1 mol winianu dibutylu stosuje się 4 mole N-bromosukcynoimidu i po zakończeniu reakcji utlenienia winianu dibutylu ochłodzoną mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się heksanem, odfiltrowuje wytrącony sukcynoimid i przesącz odparowuje do sucha.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że na 1 mol winianu dimetylu stosuje się 4 mole N-bromosukcynoimidu i po zakończeniu reakcji utlenienia winianu dimetylu z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik, pozostałość ekstrahuje się eterem i eterat odparowuje do sucha.
8. Zastosowanie tetraestrów kwasu 1,4,5,8-tetraaza-2,3,6,7-antracenotetrakarboksylowego, określonych zastrzeżeniem 1, jako półprzewodników organicznych typu n do wytwarzania półprzewodnikowej warstwy aktywnej przewodzącej prąd w organicznych tranzystorach z efektem polowym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395095A PL215602B1 (pl) | 2011-06-01 | 2011-06-01 | Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395095A PL215602B1 (pl) | 2011-06-01 | 2011-06-01 | Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL395095A1 PL395095A1 (pl) | 2012-12-03 |
| PL215602B1 true PL215602B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47264225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL395095A PL215602B1 (pl) | 2011-06-01 | 2011-06-01 | Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215602B1 (pl) |
-
2011
- 2011-06-01 PL PL395095A patent/PL215602B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL395095A1 (pl) | 2012-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI415317B (zh) | 有機半導體，彼等之製造及含彼等之半導體裝置 | |
| JP6080870B2 (ja) | 溶液プロセス用有機半導体材料及び有機半導体デバイス | |
| JP2014517820A (ja) | ナフタレンジイミドのスタンニル誘導体及び関連組成物並びに方法 | |
| WO2011047624A1 (zh) | 硫杂环稠合的萘四羧酸二酰亚胺衍生物、制法和应用 | |
| CN112794993B (zh) | 一种n型高分子及其制备和应用 | |
| EP3617214A1 (de) | Organisches halbleitendes material und dessen synthese und organisches halbleitendes bauelement mit dem material | |
| Wu et al. | Synthesis of largely π-extended naphthalenediimides via C–H activation towards highly soluble and narrow band-gap organic optoelectronic materials | |
| KR20130133903A (ko) | 페릴렌테트라카르복실산 비스이미드 유도체, n-형 반도체, n-형 반도체의 제조 방법, 및 전자 장치 | |
| KR101526169B1 (ko) | 신규한 전자 끌게-주게-끌게 형의 나프탈렌 다이이미드 저분자 및 이를 이용한 유기전자소자 | |
| KR20180090861A (ko) | 나프토인다세노디티오펜 및 중합체 | |
| Jiang et al. | Synthesis and properties of dicyanomethylene-endcapped thienopyrrole-based quinoidal S, N-heteroacenes | |
| KR102453744B1 (ko) | 헤테로아센 화합물의 중간체 및 이를 이용한 헤테로아센 화합물의 합성 방법 | |
| Wu et al. | High-performance n-channel field effect transistors based on solution-processed dicyanomethylene-substituted tetrathienoquinoid | |
| JP5288779B2 (ja) | ２，３−ジシアノナフタレン誘導体 | |
| PL215602B1 (pl) | Nowe związki, tetrafunkcyjne azaaceny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| KR101424978B1 (ko) | 길만시약 화합물을 이용한 헤테로 융합고리 화합물의 신규한 제조방법 | |
| Meti et al. | 2, 6-Di (thiophenyl)-1, 5-dihydrodipyrrolopyrazine (DT-DPP) structural isomers as donor–acceptor–donor molecules and their optoelectronic investigation | |
| Kojima et al. | Benzopyrazine-fused tetracene derivatives: Thin-film formation at the crystalline mesophase for solution-processed hole transporting devices | |
| WO2015067338A1 (de) | Fluorsubstituierte n-heterotetracene, deren herstellung und verwendung | |
| JP2009132623A (ja) | ２，３−ジシアノナフタレン誘導体の製造方法 | |
| Choi et al. | Synthesis and characterization of a series of bis (dimethyl-n-octylsilyl) oligothiophenes for organic thin film transistor applications | |
| RU2723014C1 (ru) | Способ получения дибензо[f,h]фуразано[3,4-b]хиноксалина и его замещенных производных, обладающих зарядотранспортными полупроводниковыми свойствами | |
| JP7521742B2 (ja) | 有機トランジスタ材料及び有機トランジスタ | |
| KR20080088698A (ko) | 아릴아세틸렌 구조의 유기반도체 화합물 및 이를 이용한유기박막트랜지스터 | |
| CN102977084A (zh) | 噻吩吡咯醌型结构n-型半导体材料的合成及包含该材料的半导体设备 |