PL21371B1 - Sposób wytwarzania zwiazków l-fenylo-2,3-dwumetylo-4-izopropylo-5-pyrazolonii. - Google Patents

Description

Wiadomo, ze zarówno i-fenylo-2,3-dwu- metylo-5-pyraizoIon, jak i ./-fenylo-2,3-dwu- metylo'-4-dwnmetyloamino-5-pyraizolon wy- twajrzaja zwiazki z kwasami dwualkylo- lub ai^lo-alkylobarbituirowemi (p. patenty niemieckie NNr. 479669 i 562514). Odpo¬ wiednich zwiazków z 4-alkylo-pyrazolona- mi dotad jeszcze nie otrzymano.Obecnie znaleziono, ze /-fenylo-2,3- dwiumetylo-4-iizop[ropylo-5-py!raizo!lon za¬ chowuje sie inaczej, niz i-fenylo-2,3-dwu- metylo-5-pyrazolon i i-fenylo-2,3-dwume- tylo-4-dwumetyloamino-5-pyrazolon, miano¬ wicie wytwarza latwo zwiazki z takiemi kwasami barbiturowemi, dwupodstawione- mi w polozeniu C, Cf jakie posiadaja tylko podstawniki nasycone lub tylko jeden pod- sitawnik nienasycony. O ile oba podstawni¬ ki sa nienasycone, to nie nastepuje twonze- nie sie zwiaJzku.Otrzymywanie nowych zwiazków przed¬ stawia sie bardzo prosto z powodu dluzej zdolnosci materjalów wyjsciowych do two¬ rzenia zwiajzków. Staipia sie /-fenylo-2,3- dwiumetylo-4-iziopropylo-5-pyirazolon z rów- noczasteczkowa iloscia kwasu dwiualkylo- lub airylo-alkylo-bairbitujrowego lub prz&- miane tych materjalów wyjsciowych prze¬ prowadza sie w obecnosci srodków TOizpu- sizczajacych wzglednie rozcienczajacych.Polaczenie ; 7-fenylo-2,3-d^umetylo-^-iiizo- propylo-5-pyrazolonu z kwasami dwualky-lo- Wzglednie ^ryJo-alkylo-barbituaxweirLi nastepuje zawsze w stosunku czasteczko¬ wym, nawet wtedy, gdy jeden lub drugi skladnik znajduje sie w znacznie wiekszej ilosci, nip. w ilosci 2 czasteczek.Nowe te, bardzo trwale zwiazki otrzy¬ muje sie w postaci dobrze wytworzonych krysztalów, które nie daja sie rozlozyc na czesci skladowe przez traktowanie srod¬ kami rozpuszczajacemi. Rozpuszczaja sie one latwo w rozpuszczalnikach organicz¬ nych, w Wodzie — trudno. Zwiazki te powinny znalezc zastosowanie jako srodki lecznicze, posiadaja bowiem dzialanie anal- getyczme wzglednie antipiretycznei a tak¬ ze dzialanie nasenne. Dzialanie amalgetycz- ne wzglednie antipiretyczne otrzymanych zwiazków pyrazolonu jest znacznie spote¬ gowane, natomiast dzialanie nasenne jest w przyblizeniu takie same, jak kwasów dwualkylo- i arylo-alkylo-ibarbiturowych.Przyklad I. Rozpuszcza sie na goraco 105 czesci wagowych kwasu izopropyiobar- biturowego w 600 czesciach wagowych ben¬ zenu i 115 czesci wagowych i-femylo-2,3- dwuimelyio-4-izopropylo-5-pyrazolonu w 200 czesciach wagowych benzenu, gorace roztwory zlewa sie razem i zadaje mala iloscia eteru naftowego, az do powstania zmetnienia. Przy studzeniu wydzielaja sie delikatne, bezbarwne igly nowego zwiazku o punkcie topnienia 128°C w ilosci 200 cze¬ sci wagowych. Punkt topnienia i wyglad otrzymanych krysztalów nie zmieniaja sie po piizekrystalizowaniu z rozcienczonego alkoholu lub rozcienczonego acetonu. Reszte zwiazku mozna odzyskac z lugu pokrysta¬ lizacyjnego przez odparowanie.Przyklad II. Do goracego roztworu 232 czesci wagowych kwasu C,C-fenylo- etylo-baribifturowego w 700 czesciach wa¬ gowych acetonu wlewa sie roztwór 230 czesci wagowych i-fenylo-2,3-dwumetylo-4-izopro- pylq-5-pyrazolonu w 300 czesciach wago¬ wych acetonu. Przy studzeniu wydziela sie nowy zwiazek w postaci delikatnych igiel, topniejacych w temperaturze 161°C. Roz¬ puszczaja sie one latwo w rozpuszczalni¬ kach organicznych, trudno w wodzie. Po pierwszej krystalizacji otrzymuje sie mniej wiecej 400 czesci wagowych zwiazku. Pozo¬ stala ilosc substancji tej mozna wytracic z lugu pokrystalizacyjnego przez dodanie wo- dy.Przyklad III. 290 czesci wagowych kwasu C,C-^-bromo-alylo-izo-propylobar- biturowego rozpuszcza sie w 900 cze¬ sciach wagowych 90%-owego alkoholu.Nastepnie wytwarza sie roztwór 230 czesci wagowych 1 - fenylo-2,3 - dwumetylo-4-izo- propylo-5-pytraizolonu w 500 czesciach wa¬ gowych 90%-owego alkoholu. Oba te roz¬ twory zlewa sie razem na goraco. Z bez¬ barwnej, klarownej mieszaniny wydziela sie przy ochlodzeniu 480 czesci wagowych nowego zwiazku w postaci bezbarwnych igiel, które topnieja w temperaturze 134— 135QC. Przesz dodanie malej ilosci wody do lugu pokrystalizacyjnego mozna odzyskac jeszcze 30 czesci wagowych substancji, która, po jednokrotnem przekrystalizowa- niu z rozcienczonego alkoholu, wykazuje taki sam punkt topnienia, t. j. 134 — 135«C.Przyklad IV. 105 czesci wagowych kwasu izopriopylo-alylo-barbiturowego roz¬ ciera sie dokladnie ze 115 czesciami wa- gowemi i-fenylo-2,3-dwumetylo-4-izopropy- lo-5-pyrazolonu. Punkt topnienia miesza¬ niny nie jest wyrazny i wynosi 92 — 100aC. Mieszanine te zawiesza sie w 4000 czesciach wagowych wody i miesza w tem¬ peraturze 50 — 55aC. Po jednokrotnem przelkrystaiiizowaniu wytworzonej substan^ cji z rozcienczonego alkoholu punkt top¬ nienia otrzymanych krysztalów wzrasta do 128»C.Przyklad V. 230 czesci wagowych i- fenylo-2,3-dwnimetylo-^-iziopropylo -5- py- razolonu rozpuszcza sie na goraco w 600 czesciach wagowych 50%-owego metano¬ lu. Do noztworu tego dodaje sie goracy - 2 -roztwór 164 czesci wagowych kwasu dwu- eiylo-barbdluirowego w 1400 czescLach wa¬ gowych 50%-owego metanolu. Przy ostu¬ dzeniu krystalizuje 360 czesci wagowych nowego zwiazku w postaci krysztalów o purikcie topnienia 138 — 139°C. Pozosta¬ la Mosc substancji mozna wytracic woda z lugu pokrystalizacyjnego.Przyklad VL 210 czesci wagowych kwasu izopropylo-alylo-barbiturowego mie¬ sza sie z 230 czesciami wagowemi 7-fenylo- 2,3-dwumetylo-4-izopropylo -5- pyrazolonu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, w otwartem naczyniu na kapieli olejowej.Gdy temperatura oleju dojdzie do 130°C, miesizanina zaczyna powoli topniec. Przy temperaturze kapieli olejowej 150°C mie¬ szanina reakcyjna twarzy klarowny, pra¬ wie bezbarwny plynny stop. Ochladza sie go, mieszajac, poczem stop szybko krzep¬ nie. Otrzymamy zwiazek prawie bezbarwny moze byc latwo sproszkowany; posiada punkt topnienia 126 — 128°C. Po jedno¬ krotnej krystalizacji! z rozcienczonego al¬ koholu punkt topnienia zwiazku, krystali¬ zujacego w postaci bezbarwnych igiel, wzrasta do 128°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania zwiazków 1 - fe- nylo-2,3-dwumetylo - 4 - izopropylo-5-pyra- zolonu, znamienny tern, ze stapia sie w stosunku czasteczkowym 7-fenylo-2,3-dwiu- metylo-^Hiziopiropylo-5-,pyrajzolon izi kwasa¬ mi dwualkylo- wzglednie arylo-alkyio-bar- biiturowemi, posiadajacemi najwyzej jeden podstawnik nienasycony, lub dziala sie temi zwiazkami na1 siebie w obecnosci srod¬ ka rozpuszczajacego wzglednie rozciencza¬ jacego. F. Hoffmann — LaRoche& Co. A k t i e n g e s e 11 s c h a f t. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. bruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszaw*. PL