PL211849B1 - Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego - Google Patents
Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowegoInfo
- Publication number
- PL211849B1 PL211849B1 PL389866A PL38986609A PL211849B1 PL 211849 B1 PL211849 B1 PL 211849B1 PL 389866 A PL389866 A PL 389866A PL 38986609 A PL38986609 A PL 38986609A PL 211849 B1 PL211849 B1 PL 211849B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sodium
- sodium hydroxide
- cresol
- reaction
- range
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC(O)=O QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 219
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 53
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 32
- ONFAAMBUOAGWSG-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylphenolate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC=C1[O-] ONFAAMBUOAGWSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- QFBLHWLXOQGFEG-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=CC=C1O QFBLHWLXOQGFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 3
- HKNMVNAPCMXVTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC=C1OCC([O-])=O HKNMVNAPCMXVTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- -1 hydrogen sodium oxide Chemical class 0.000 abstract description 2
- XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[Na+] XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- AYEARXTYTPFKGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol hydrate Chemical compound O.Cc1ccccc1O AYEARXTYTPFKGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZPXYSZEEZKDGG-UHFFFAOYSA-N [Na].CC1=C(OCC(=O)O)C=CC=C1 Chemical compound [Na].CC1=C(OCC(=O)O)C=CC=C1 KZPXYSZEEZKDGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIERSGULWXEJKL-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C(O)=O RIERSGULWXEJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego, metodą periodyczną, przez podstawienie wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym, a następnie jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chloro-octowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksy octowego, w temperaturze reakcji mieszczącej się w zakresie od 85 do 115°C i pH reakcji mieszczącego się w zakresie 10-12.5, przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu mieszczącym się w zakresie 1.9-2.1 i stosunku molowym wodorotlenku sodowego do kwasu chlorooctowego mieszczącym się w zakresie 2.0-2.2, przy czym wodorotlenek sodowy wprowadzany jest formie roztworu wodnego, w którym jego stężenie mieści się w zakresie 25-48% wagowych, a czas reakcji soli sodowej o-krezolu z kwasem chlorooctowym zamyka się w przedziale 2-4 godzin, polega na tym, że reakcję podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem prowadzi się mieszaniną wodorotlenku sodowego zawartego w strumieniu o-krezolanu sodowego z odzysku nieprzereagowanego o-krezolu z masy po reakcji i świeżego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego, przy podziale całości wodorotlenku sodowego wprowadzonego do reakcji pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w przedziale 40-60% i przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu w przedziale 0.8-1.0, przy czym stosuje się stałe natężenie przepływu kwasu chlorooctowego i zmienne natężenie przepływu wodnego roztworu wodorotlenku sodowego tak, aby utrzymywać pH reagującej masy w zakresie 10-12,5, po czym prowadzi się jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego, metodą periodyczną, przez podstawienie wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym, a nastę pnie jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego. Sól sodowa kwasu 2-metylofenoksyoctowego jest ważnym półproduktem w syntezie kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, stosowanego w produkcji środków ochrony roślin występujących w handlu pod nazwą Chwastox®.
W literaturze patentowej nie spotyka się opisów poświęconych wyłącznie otrzymywaniu soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego. Są one najczęściej połączone z opisami sposobu otrzymywania kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego.
Według patentu polskiego 167510 równomolowe ilości o-krezolu i wodorotlenku sodowego zawartego w 40% roztworze ługu sodowego miesza się z sobą i ogrzewa do temperatury 90°C. W tej temperaturze do mieszaniny dozuje się 1.05 mola kwasu chlorooctowego i równolegle 40% roztwór ługu sodowego z taką prędkością, aby pH reagującej masy utrzymywało się w granicach 11.5-12.5, a temperatura 95-98°C Po ukończeniu dozowania kwasu chlorooctowego reagującą masę wygrzewa się przez 1 godzinę. Następnie oddestylowuje się z niej parą wodną nieprzereagowany o-krezol przy pH 7-8. W roztworze wodnym pozostaje około 20% soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego. Wydajność 93%.
Pewną modyfikacją tego patentu jest patent polski 174569, według którego równomolowe ilości o-krezolu i wodorotlenku sodowego zawartego w 40% roztworze ługu sodowego miesza się ze sobą i ogrzewa do temperatury 90 0C W tej temperaturze do mieszaniny dozuje się 1.05 mola kwasu chlorooctowego i równolegle 40% roztwór ługu sodowego z taką prędkością, aby pH reagującej masy utrzymywało się w granicach 11.5-12.5, a temperatura 105-110°C. Po ukończeniu dozowania kwasu chlorooctowego reagującą masę wygrzewa się przez 1 godzinę w temperaturze około 105°C. Następnie oddestylowuje się z niej parą wodną nieprzereagowany o-krezol przy pH 7-8. W roztworze wodnym pozostaje około 20% soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego z 0.3% wagowych o-krezolu. Wydajność 95%. Proces otrzymywania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego według patentu chińskiego 1618785 prowadzi się dwuetapowo. W etapie pierwszym przeprowadza się reakcję neutralizacji kwasu chlorooctowego ługiem sodowym do soli sodowej kwasu chlorooctowego, stosując równomolowe ilości reagentów (kwasu chlorooctowego i wodorotlenku sodowego zawartego w ługu sodowym), w czasie od 4 do 5 godzin, pod ciśnieniem atmosferycznym, odbierając ciepło reakcji w układzie chłodzenia amoniakiem. W drugim etapie, po wcześniej przeprowadzonej reakcji neutralizacji o-krezolu wodorotlenkiem sodowym, do zneutralizowanej mieszaniny o-krezolanu sodowego wprowadza się w reaktorze pół-przepływowym sól sodową kwasu chlorooctowego w czasie od 8 do 10 godzin, utrzymując temperaturę reakcji od 125 do 140°C i stosunek molowy sumarycznej ilości moli soli sodowej kwasu chlorooctowego do o-krezolanu sodowego równy 1. W patencie amerykańskim US 2770651 przedstawiono preparatywny opis syntezy soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego (jego wodnego roztworu), który wykorzystywany jest następnie do syntezy kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Brak w nim danych o temperaturze i wydajności reakcji. Do kolby o pojemności 1000 ml wprowadzono 0.5278 mola o-krezolu, 0.5079 mola kwasu monochlorooctowego i 1.05 mola wodorotlenku sodowego rozpuszczonego w 300 ml wody. Mieszaninę ogrzewano i mieszano przez pół godziny. Masę po reakcji zakwaszono 20 ml stężonego kwasu solnego rozpuszczonego w 200 ml wody w celu rozdziału nieprzereagowanego o-krezolu i jego usunięcia przez podgrzanie masy do temperatury wrzenia i odbioru azeotropu o-krezol - woda.
Z kolei patent amerykański US 4035416 opisuje proces otrzymywania kwasów ω-fenoksyalkanowych przez reakcję fenolanów metali alkalicznych z chlorowcoalkanowymi kwasami, przez jednoczesny kontakt, w temperaturze nie niższej niż 80°C, bezwodnego roztworu lub zdyspergowanej mieszaniny fenolanu metalu alkalicznego z odpowiadającym mu fenolem, w stosunku molowym 0.5-2 z 0.2-1 molem w odniesieniu do fenolanu kwasem chlorowcoalkanowym i z 1-1.5 molem w odniesieniu do kwasu chlorowcoalkanowym wodorotlenkiem metalu alkalicznego. Proces prowadzi się w takiej temperaturze i pod takim ciśnieniem, aby umożliwić w sposób ciągły lub przerywany usuwanie ze środowiska reakcji wody z taką szybkością, aby jej zawartość w mieszaninie nie przekraczała 10% usuwanej wody podczas reakcji. Autorzy patentu przedstawiony sposób odnoszą do otrzymywania kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego.
PL 211 849 B1
W przedstawionych sposobach wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego nieprzereagowany o-krezol z masy po reakcji, po jej zobojętnieniu, usuwa się przez jego odpęd parą wodną, nie wspominając o dalszym sposobie zagospodarowania usuniętego o-krezolu. Syntezę kwasu 2-metylofekoksyoctowego przeprowadza się z surowców czystych, nie analizując wpływu zawrotu wydzielonego o-krezolu z masy po reakcji na wydajność procesu, ani wpływu obecności tlenu w fazie gazowej nad lustrem masy, w której przebiegają reakcje.
Celem wynalazku było opracowanie ekonomicznego sposobu wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego.
Nieoczekiwanie okazało się, że wydzielony ekstrakcyjnie z masy po reakcji o-krezol, po przeprowadzeniu do postaci soli sodowej, można z powodzeniem zawrócić, jako niezależny strumień, do syntezy kwasu 2-metylofenoksyoctowego, bez uszczerbku wydajności procesu. Nieoczekiwany okazał się również korzystny wpływ atmosfery beztlenowej nad lustrem reagującej masy na wydajność procesu i możliwość zastosowania ekstrakcyjnego usuwania ksylenem nieprzereagowanego o-krezolu z masy po reakcji, z jednoczesnym rektyfikacyjnym odpędem parą wodną rozpuszczonego w masie po ekstrakcji ksylenu.
Istota sposobu według wynalazku metodą periodyczną, przez podstawienie wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym, a następnie jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego, w temperaturze reakcji mieszczącej się w zakresie od 85 do 115°C i pH reakcji mieszczącego się w zakresie 10-12.5, przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu mieszczącym się w zakresie 1.9-2.1 i stosunku molowym wodorotlenku sodowego do kwasu chlorooctowego mieszczącym się w zakresie 2.0-2.2, przy czym wodorotlenek sodowy wprowadzany jest formie roztworu wodnego, w którym jego stężenie mieści się w zakresie 25-48% wagowych, a czas reakcji soli sodowej o-krezolu z kwasem chlorooctowym zamyka się w przedziale 24 godzin, polega na tym, że reakcję podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem prowadzi się mieszaniną wodorotlenku sodowego zawartego w strumieniu o-krezolanu sodowego z odzysku nieprzereagowanego o-krezolu z masy po reakcji i ś wież ego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego, przy podziale całości wodorotlenku sodowego wprowadzonego do reakcji pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w przedziale 40-60% i przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu w przedziale 0.8-1.0, przy czym stosuje się stałe natężenie przepływu kwasu chlorooctowego i zmienne natężenie przepływu wodnego roztworu wodorotlenku sodowego tak, aby utrzymywać pH reagującej masy w zakresie 10-12.5, po czym prowadzi się jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego.
Korzystnie jest, jeżeli reakcję podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym prowadzi się w atmosferze azotu. Korzystnie jest, jeżeli reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego przeprowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie jest, jeżeli stosuje się podział całości wodorotlenku sodowego wprowadzonego do reakcji pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w przedziale 45-55%.
Korzystnie jest, jeżeli w reakcji stosuje się stosunek molowy wodorotlenku sodowego do o-krezolu wynoszący 0.9.
Nieprzereagowany o-krezol usuwa się z masy po reakcji na drodze ekstrakcji ksylenem i wprowadza z powrotem do środowiska reakcji w strumieniu o-krezolanu sodowego powstającego przez reekstrakcję o-krezolu z ksylenu wodnym roztworem wodorotlenku sodowego.
Rozpuszczony w masie poreakcyjnej w wyniku ekstrakcji ksylen usuwa się do zawartości poniżej 1 ppm przez jego rektyfikacyjny odpęd żywą parą wodną.
Dzięki prowadzeniu reakcji podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem mieszaniną wodorotlenku sodowego zawartego w strumieniu o-krezolanu sodowego z odzysku nieprzereagowanego o-krezolu w masie po reakcji i świeżego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego, w których po zmieszaniu obu strumieni stosunek molowy wodorotlenku sodowego do o-krezolu wynosi 0.9, a podział całości wprowadzonego wodorotlenku sodowego do reakcji podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego mieści się w przedziale 45-55% otrzymuje się w wyniku reakcji podstawienia wodoru sodem najwyższą konwersję o-krezolu do o-krezolanu sodo4
PL 211 849 B1 wego, przekraczającą 70%. Wydzielony ekstrakcyjnie z masy po reakcji o-krezol, po przeprowadzeniu go drogą reakcji do postaci soli sodowej, można z powodzeniem zawrócić, jako niezależny strumień, do syntezy kwasu 2-metylofenoksyoctowego, bez uszczerbku wydajności procesu.
Atmosfera beztlenowa nad lustrem reagującej masy korzystnie wpływa na wydajność procesu i moż liwość zastosowania ekstrakcyjnego usuwania ksylenem nie przereagowanego o-krezolu z masy po reakcji. Nie obserwuje się wówczas ciemnienia masy po zakończeniu syntezy soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego, a stosowany do ekstrakcji nieprzereagowanego o-krezolu ksylen również nie zmienia barwy po ekstrakcji, ponieważ nie usuwa z masy niezidentyfikowanych produktów utlenienia o-krezolu tlenem z powietrza. W wyniku zastosowania atmosfery beztlenowej podczas wytwarzania kwasu 2-metylofenoksyoctowego, wydajność procesu syntezy kwasu 2-metylofenoksyoctowego względem przereagowanego kwasu chlorooctowego wzrasta o 1.2% w porównaniu wydajnością procesu prowadzonego w atmosferze powietrza. Stężenie o-krezolu w masie po reakcji po jego ekstrakcji ksylenem osiąga wartość 0.1% wagowych, a rozpuszczonego ksylenu po jego rektyfikacyjnym odpędzie parą wodną jest niższa od 1 ppm.
P r z y k ł a d y
Do periodycznego reaktora syntezy kwasu 2-metylofenoksyoctowego wprowadza się o-krezol, o-krezolan sodowy z odzysku nieprzereagowanego o-krezolu, roztwór wodny wodorotlenku sodowego w stosunku masowym 1:1.04:0.62 i przeprowadza się reakcję syntezy o-krezolanu sodowego w temperaturze 88°C pod ciśnieniem zbliżonym do atmosferycznego. Po osiągnięciu temperatury 88°C rozpoczyna się dozowanie odmierzonej ilości kwasu chlorooctowego ze stałym natężeniem przepływu i wodnego roztworu wodorotlenku sodowego ze zmiennym natężeniem przepływu tak, aby utrzymywać pH reagującej masy w zakresie około 11. Reakcję syntezy soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego kończy się w zakresie temperatur 95-115°C po czasie 3 godzin, po czym masę po reakcji poddaje się neutralizacji kwasem solnym do pH około 7. Reakcje wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego prowadzi się pod poduszką azotową albo w obecności powietrza. Średni skład strumienia o-krezolanu sodowego:
- wodorotlenek sodowy: 19.12% wagowych.
- o-krezolan sodowy: 18.97
- sól sodowa kwasu 2-metylofenoksyoctowego: 0.99
- ksylen: 0.07
- wę glan sodowy: 0.11
- chlorek sodowy: 0.03
- woda: 60.71
Średnie stężenie świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego 30% wagowych.
Średnie stężenie o-krezolu w masie po ekstrakcji ksylenem: 0.1% wagowych.
Średnie stężenie ksylenu w masie po ekstrakcji: 1.5% wagowych.
Średnie stężenie ksylenu w masie po jego rektyfikacyjnym odpędzie: < 1 ppm.
Tabela przedstawia zmieniane parametry procesu wytwarzania kwasu 2-metylofenoksy octowego, do których zalicza się:
• stosunek molowy wodorotlenku sodowego do o-krezolu w reakcji syntezy o-krezolanu sodowego, • podział cał o ś ci wprowadzonego wodorotlenku sodowego do reakcji podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, • sumaryczny stosunek molowy wodorotlenku sodowego do o-krezolu, • stosunek molowy o-krezolu do kwasu chlorooctowego, • obecność atmosfery beztlenowej lub nie, • wpływ na wydajność syntezy soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego względem wsadu kwasu chlorooctowego.
PL 211 849 B1
| Stosunek molowy NaOH do o-krezolu w reakcji syntezy o-krezolanu | Podział NaOH pomiędzy strumienie o-krezolanu sodowego i ługu sodowego % | Stosunek molowy NaOH do o-krezolu w syntezie soli sodowej kwas 2-metylofenoksyoctowego | Stosunek molowy o-krezolu do kwasu chlorooctowego | Atmosfera beztlenowa Tak/Nie | Wydajność syntezy kwasu 2-metylofenoksyoctowego |
| 0.69 | 40:60 | 1.95 | 1.07 | Nie | 90.7 |
| 0.90 | 40:60 | 1.94 | 1.07 | Tak | 91.9 |
| 0.90 | 45:55 | 1.95 | 1.07 | Tak | 92.4 |
| 0.90 | 45:55 | 1.94 | 1.07 | Nie | 90.7 |
| 0.90 | 50:50 | 1.95 | 1.07 | Tak | 92.2 |
| 0.90 | 55:45 | 1.93 | 1.08 | Tak | 92.3 |
| 0.70 | 60:40 | 2.00 | 1.08 | Nie | 91.1 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego, metodą periodyczną, przez podstawienie wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym, a następnie jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksy octowego, w temperaturze reakcji mieszczącej się w zakresie od 85 do 115°C i pH reakcji mieszczącego się w zakresie 10-12.5, przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu mieszczącym się w zakresie 1.9-2.1 i stosunku molowym wodorotlenku sodowego do kwasu chlorooctowego mieszczącym się w zakresie 2.0-2.2, przy czym wodorotlenek sodowy wprowadzany jest formie roztworu wodnego w którym jego stężenie mieści się w zakresie 25-48% wagowych, a czas reakcji soli sodowej o-krezolu z kwasem chlorooctowym zamyka się w przedziale 2-4 godzin, znamienny tym, że reakcję podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem prowadzi się mieszaniną wodorotlenku sodowego zawartego w strumieniu o-krezolanu sodowego z odzysku nieprzereagowanego o-krezolu z masy po reakcji i ś wież ego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego, przy podziale cał o ś ci wodorotlenku sodowego wprowadzonego do reakcji pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w przedziale 40-60% i przy stosunku molowym wodorotlenku sodowego do o-krezolu w przedziale 0.8-1.0, przy czym stosuje się stałe natężenie przepływu kwasu chlorooctowego i zmienne natężenie przepływu wodnego roztworu wodorotlenku sodowego tak, aby utrzymywać pH reagującej masy w zakresie 10-2.5, po czym prowadzi się jednoczesną reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylo fenoksyoctowego.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję podstawienia wodoru w grupie wodorotlenowej o-krezolu sodem w reakcji o-krezolu z wodorotlenkiem sodowym prowadzi się w atmosferze azotu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję o-krezolanu sodowego z kwasem chlorooctowym i wodorotlenkiem sodowym do soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego prowadzi się w atmosferze azotu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się podział całości wodorotlenku sodowego wprowadzonego do reakcji pomiędzy strumień o-krezolanu sodowego i strumień świeżego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego w przedziale 45-55%.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w reakcji stosuje się stosunek molowy wodorotlenku sodowego do o-krezolu wynoszący 0.9.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389866A PL211849B1 (pl) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389866A PL211849B1 (pl) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389866A1 PL389866A1 (pl) | 2011-06-20 |
| PL211849B1 true PL211849B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=44201589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389866A PL211849B1 (pl) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211849B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-11 PL PL389866A patent/PL211849B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389866A1 (pl) | 2011-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4163241B2 (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸（ｍｈａ）とメチオニンとの動物飼料補足用混合物および２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸（ｍｈａ）とアンモニウム−ｍｈａとの動物飼料補足用混合物 | |
| CN110028399B (zh) | 一种2-甲基-4-氯苯氧乙酸的制备方法 | |
| US11305267B2 (en) | Catalyst for preparing high purity taurine and use thereof | |
| CN103193628A (zh) | α-酮苯丙氨酸钙的制备方法 | |
| CN113068769A (zh) | 一种具有抗菌及酸化性质的固体蛋氨酸羟基类似物钙盐复合物及其制备方法 | |
| JP6826012B2 (ja) | メチオニン及び／又は２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）ブタン酸の製造方法 | |
| CN101781172B (zh) | 高效率连续合成2-萘酚工艺 | |
| CN101372466A (zh) | 一种2-萘磺酸和2-萘磺酸钠盐及其制备方法 | |
| CN1883790A (zh) | 一种回收合成乙酰磺胺酸钾过程中所用催化剂的工艺 | |
| CN103664923B (zh) | 硝呋太尔的制备方法 | |
| CN100348579C (zh) | 一种制备甲基磺酸的方法 | |
| PL211849B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli sodowej kwasu 2-metylofenoksyoctowego | |
| EP0072095B1 (en) | Production of sodium salicylate | |
| CN110054549A (zh) | 一种对甲基苯甲醚的制备方法 | |
| CN103012219B (zh) | 一种氧化三甲胺的制备方法 | |
| CN100506832C (zh) | 一种制备乙酰甲胺磷的方法 | |
| CN108658820A (zh) | 减少副产硫酸钠的蛋氨酸生产方法 | |
| CN111807877A (zh) | 一种dl-对羟基苯海因及其硫酸脲/硫酸铵生产工艺 | |
| CN112321542A (zh) | 一种dl-泛解酸内酯的制备方法 | |
| CN102766030B (zh) | 一种制备3-溴-4-羟基苯甲醛的方法 | |
| CN108558639B (zh) | 一种甲酸钙的制备方法 | |
| CN106883103B (zh) | 一种2,4-二氯苯酚的制备方法 | |
| EP2118172B1 (de) | Verfahren zur herstellung von produkten auf basis von cyclischen organischen carbonaten | |
| US20060217571A1 (en) | Method for producing formic acid formiates | |
| CN108503525A (zh) | 一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法 |