PL210912B1 - Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących - Google Patents
Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzącychInfo
- Publication number
- PL210912B1 PL210912B1 PL379002A PL37900206A PL210912B1 PL 210912 B1 PL210912 B1 PL 210912B1 PL 379002 A PL379002 A PL 379002A PL 37900206 A PL37900206 A PL 37900206A PL 210912 B1 PL210912 B1 PL 210912B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glycidolate
- polymerization
- potassium
- photoluminescent
- polyethers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000005597 hydrazone group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 abstract 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002382 photo conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1=CC=CC=C1 QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-diethylaminobenzylidene Chemical group 0.000 description 1
- 241001658044 Beata Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Sposób polega na tym, że polimeryzacje monomerów oksiranowych z podstawnikiem zawierającym grupę karbazylową lub hydrazonową, korzystnie z układem sprzężonych wiązań podwójnych, prowadzi się wobec makroinicjatora otrzymanego na drodze oligomeryzacji glicydolanu potasu lub kooligomeryzacji glicydolanu potasu z eterem benzylowo-glicydowym, aktywowanego ligandem. Produkty polimeryzacji, o relatywnie wysokich masach cząsteczkowych, mogą być stosowane przykładowo w optoelektronice, w tym do wyświetlaczy organicznych typu OLED (Organic Light Emitting Diods), czy też do budowy elementów typu RGB (Red Green Blue).
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 210912 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 379002 (51) Int.Cl.
C08G 65/02 (2006.01) C08G 65/04 (2006.01) C09K 11/06 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 17.02.2006
Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzą cych
| (73) Uprawniony z patentu: UNIWERSYTET ŚLĄSKI W KATOWICACH, Katowice, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
| 20.08.2007 BUP 17/07 | (72) Twórca(y) wynalazku: ANDRZEJ STOLARZEWICZ, Katowice, PL ZBIGNIEW GROBELNY, Katowice, PL WOJCIECH PISARSKI, Katowice, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | BARBARA MOREJKO, Tychy, PL |
| 30.03.2012 WUP 03/12 | ANDRZEJ SWINAREW, Świętochłowice, PL JUOZAS GRAZULEVICIUS, Kaunas, LT VYTAUTAS GETAUTIS, Kaunas, LT BEATA KLEJEWSKA, Kaunas, LT |
PL 210 912 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących.
Polimery fotoluminescencyjne należą do szybko rozwijającej się grupy nowoczesnych materiałów przewidzianych do zastosowań w optoelektronice, w tym do wyświetlaczy organicznych typu OLED (Organie Light Emitting Diods), czy też do budowy elementów typu RGB (Red Green Blue), o parametrach eliminują cych problemy z poprawnym odwzorowaniem barw. Tego rodzaju polimery po wzbudzeniu emitują światło o barwie zależnej od budowy makrocząsteczki.
Prace nad syntezą polimerów fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących należących do grupy polieterów obejmowały dotychczas polimeryzację monomerów oksiranowych z podstawnikami zawierającymi grupę karbazylową lub hydrazonową w obecności inicjatorów anionowych, w tym wodorku potasu i alkalidów, znaną na przykład z polskiego opisu patentowego P-336778 oraz publikacji Z. Mazurak, B. Morejko-Buż, D. Neugebauer, A. Stolarzewicz, J.V. Graźulevicius, V. Getautis, w: Applications of Photonic Technology 4, z publikacji R. A. Lessard, G. A. Lampropoulos (Eds.), Proceedings of SPIE Vol. 4087 (2000) 650 i z publikacji Z. Grobelny, A. Stolarzewicz, B. Morejko-Buż, G. Buika, J.V. Graźulevicius, A. Maercker, Eur. Polym. J. 38 (2002) 2359.
Okazało się jednak, że produkty wykazujące szczególnie interesujące właściwości fotoluminescencyjne otrzymuje się z niewielką wydajnością i jest to z reguły mieszanina oligomerów, od dimeru do tetrameru, to znaczy o masie cząsteczkowej rzędu kilkaset, zawierająca ponadto nie przereagowany i trudny do oddzielenia monomer.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest usunięcie tych niedogodności i otrzymanie polimerów fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących o wyższych masach cząsteczkowych.
Sposób stanowiący przedmiot niniejszego wynalazku zadanie to rozwiązuje poprzez użycie monomerów oksiranowych i zastosowanie do inicjowania ich polimeryzacji cyklicznego oligomeru glicydolanu potasu, bądź cyklicznego kooligomeru glicydolanu potasu z eterem benzylowo-glicydowym, to jest makroinicjatorów zawierających od dwóch do jedenastu alkoholanowych centrów aktywnych. Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że jako monomery stosuje się związki oksiranowe z podstawnikiem zawierającym grupę karbazylową lub grupę hydrazonową, korzystnie z układem sprzężonych wiązań podwójnych. Polimeryzację prowadzi się w zawiesinie lub roztworze rozpuszczalnika z grupy liniowych lub cyklicznych eterów, korzystnie w tetrahydrofuranie w temperaturze pomiędzy 20 a 65°C, korzystnie w temperaturze 25°C.
Nieoczekiwanie okazało się, że tą drogą można otrzymać polietery z takich monomerów oksiranowych, których podstawnik stanowi przeszkodę steryczną i jednocześnie zawiera grupy karbazylowe lub hydrazonowe. Zwiększona, w porównaniu do stosowanych uprzednio inicjatorów, ilość centrów aktywnych w makroinicjatorze pozwala na uzyskanie produktów o relatywnie szerokim zakresie mas cząsteczkowych.
W reakcji glicydolu z wodorkiem potasu wobec eteru 18-korona-6 przy równomolowych stężeniach reagentów otrzymuje się cykliczny makroinicjator zawierający od pięciu do jedenastu grup alkoholanowych, głównie jednak sześć i siedem, oznaczony dalej jako system 1 : 1. Przy trójkrotnym nadmiarze eteru koronowego w makroinicjatorze przeważają makrocząsteczki z trzema grupami alkoholanowymi, składające się na system 3 : 1. Reakcja eteru benzylowo-glicydowego z alkalidem K, K+(15-korona-5)2 prowadzi do cyklicznego oligomeru zbudowanego z merów eteru glicydowego i merów glicydolanu potasu, głównie z dwoma i trzema centrami aktywnymi, oznaczonego jako system 5 : 1.
Polimeryzację wobec wybranego makroinicjatora prowadzi się w zawiesinie lub roztworze, przy użyciu jako rozpuszczalnika liniowego lub cyklicznego eteru, korzystnie tetrahydrofuranu, w temperaturze pomiędzy 20 a 65°C, korzystnie w 25°C. Reakcja zachodzi pod ciśnieniem normalnym.
Po zakończeniu polimeryzacji alkoholanowe centra aktywne wymienia się na końcowe grupy funkcyjne, korzystnie grupy metylowe. Przy użyciu systemu 5 : 1 otrzymuje się głównie makrocząsteczki z dwoma i trzema ramionami, a wobec systemu 3 : 1 głównie z trzema. W obecności systemu 1 : 1 powstają głównie makrocząsteczki z sześcioma ramionami; nieoczekiwanie nie tworzą się makrocząsteczki z większą liczbą ramion.
Otrzymane polimery o masach cząsteczkowych od kilku do kilkunastu tysięcy mają konsystencję od półciekłej do stałej. Polimery te wyróżniają się właściwościami fotoluminescencyjnymi, a zawierające sprzężone układy wiązań podwójnych wykazują również właściwości fotoprzewodzące. Barwa emitowanego światła zależy od budowy podstawnika monomeru.
PL 210 912 B1
Wszystkie polimery otrzymane sposobem według wynalazku mają budowę gwiaździstą, z cyklicznym rdzeniem zawierającym mery 1,2-dioksypropanowe i ramionami zbudowanymi z wybranego monomeru.
Poniższe przykłady ilustrują sposób wykonania wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora o pojemności 50 cm3 wypełnionego argonem wprowadza się w temperaturze 20°C kolejno 0,25 g (6,25 mmola) wodorku potasu, 20 cm3 tetrahydrofuranu oraz 1,65 g (6,25 mmola) eteru 18-korona-6. Do tak otrzymanej mieszaniny wprowadza się 0,46 g (6,25 mmola) glicydolu, a po 40 minutach mieszania 13,45 g (30 mmola) {[1-(9-karbazylo)-3-difenyIamino]propan-2-oksymetylo}oksiranu (I). Po 72 godzinach polimeryzację kończy się przez dodanie 5 cm3 jodku metylu. Wytrącony jodek potasu odsącza się a polimer wytrąca metanolem (25 cm3). Otrzymany produkt (12 g) jest bezbarwny, o konsystencji półstałej, o Mn = 1230. Emituje ś wiatło w kolorze niebieskim.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora o pojemności 50 cm3 wypełnionego argonem wprowadza się w temperaturze 20°C kolejno 0,3 g (7,5 mmola) wodorku potasu, 20 cm3 tetrahydrofuranu oraz 2,0 g (7,5 mmola) eteru 18-korona-6. Do tak otrzymanej mieszaniny wprowadza się 0,55 g (7,5 mmola) glicydolu, a po 40 minutach mieszania dodaje się 16,8 g (37,5 mmola) {[1-(9-karbazylo)-3-difenylamino]propan-2-oksymetylo}oksiranu (I), podnosząc jednocześnie temperaturę do 40°C. Po 12 godzinach polimeryzację kończy się przez dodanie wymieniacza jonowego (2 g). Całość sączy się, a z roztworu wytrąca polimer metanolem. Otrzymany produkt jest bezbarwny, o konsystencji półstałej i Mn = 6400. Emituje światło w kolorze niebieskim.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora o pojemności 50 cm3 wypełnionego argonem wprowadza się kolejno 0,27 g (6,75 mmola) wodorku potasu, 2,7 cm3 tetrahydrofuranu oraz 1,7 g (6,75 mmola) eteru 18-korona-6. Do tak otrzymanej mieszaniny wprowadza się 0,5 g (6,75 mmola) glicydolu, a po 40 minutach mieszania dodaje 40 g (12,0 mmola) {[2-(4-dietyloaminobenzylideno)-1-fenylo]hydrazyno-1-metylo}oksiranu (II). Po 72 godzinach polimeryzację kończy się przez dodanie jodku metylu (5 cm3). Po odsączeniu jodku potasu polimer wytrąca się z roztworu metanolem. Otrzymany produkt jest koloru brunatnego, o konsystencji półstałej i Mn = 6300. Emituje światło w kolorze niebiesko-zielonym.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących z monomerów oksiranowych, w którym do inicjowania polimeryzacji stosuje się cykliczne oligomery glicydolanu potasu, bądź cykliczne kooligomery glicydolanu potasu z eterem benzylowo-glicydowym, to jest makroinicjatory zawierające od dwóch do jedenastu alkoholanowych centrów aktywnych, znamienny tym, że jako monomery stosuje się związki oksiranowe z podstawnikiem zawierającym grupę karbazylową lub grupę hydrazonową, korzystnie z układem sprzężonych wiązań podwójnych.
- 2. Sposób otrzymywania polieterów według zastrz. 1, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w zawiesinie lub roztworze rozpuszczalnika z grupy liniowych łub cyklicznych eterów, korzystnie w tetrahydrofuranie, w temperaturze pomiędzy 20 a 65°C, korzystnie w 25°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379002A PL210912B1 (pl) | 2006-02-17 | 2006-02-17 | Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379002A PL210912B1 (pl) | 2006-02-17 | 2006-02-17 | Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379002A1 PL379002A1 (pl) | 2007-08-20 |
| PL210912B1 true PL210912B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=43015339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379002A PL210912B1 (pl) | 2006-02-17 | 2006-02-17 | Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210912B1 (pl) |
-
2006
- 2006-02-17 PL PL379002A patent/PL210912B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379002A1 (pl) | 2007-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10577448B2 (en) | Organic zinc compound comprising polyolefin-polystyrene block copolymer, and method for preparing the same | |
| US10329386B2 (en) | Self-restoring macromolecular material and production method for same | |
| KR102303085B1 (ko) | 광학 재료용 중합성 조성물 및 그의 용도 | |
| JP5840460B2 (ja) | カーボンナノ材料担持触媒及びその環状炭酸エステル合成への応用 | |
| JP7636851B2 (ja) | 合成後官能化を促進させることができるペルフルオロアリール基を有する化合物 | |
| KR20190114716A (ko) | 블록 공중합체 조성물 | |
| JP6643804B2 (ja) | 希土類金属錯体及びそれを用いる発光装置 | |
| Matsushima et al. | Thiol‐isocyanate‐acrylate ternary networks by selective thiol‐click chemistry | |
| JP7511106B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法及び共重合体の製造方法 | |
| CN111592644B (zh) | 一种环状单体开环聚合方法 | |
| JP2007526393A (ja) | 枝分かれしたポリフェニレンポリマー | |
| Heo et al. | Aldehyde-functional polycarbonates as reactive platforms | |
| US11498994B2 (en) | Block copolymer composition and production method therefor | |
| JP2016210991A (ja) | メカノクロミック化合物及びそれを含むメカノクロミック材料 | |
| PL210912B1 (pl) | Sposób otrzymywania polieterów o właściwościach fotoluminescencyjnych i fotoprzewodzących | |
| EP3820930A1 (en) | Poly(propylene fumarate)-based copolymers for 3d printing applications | |
| AU2015296881A1 (en) | Method for producing polyguanidines | |
| US9757410B2 (en) | Flexible poly-p-(phenyleneethynylene)s with controlled conjugation length and biodegradable conjugated polymers for target organelle specific labeling and drug delivery | |
| JP5233704B2 (ja) | ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| O'shea et al. | Simple improvements to Gilch synthesis and molecular weight modulation of MEH-PPV | |
| JP6324787B2 (ja) | 新規ジオール化合物及びポリエステル | |
| KR102031792B1 (ko) | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| CZ300333B6 (cs) | Použití derivátu zinku jako katalyzátoru polymerace cyklických esteru | |
| Delawder et al. | Iterative step-growth synthesis and degradation of unimolecular polyviologens under mild conditions | |
| US6340732B1 (en) | Conjugated polymers |