PL210087B1 - Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia - Google Patents
Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapniaInfo
- Publication number
- PL210087B1 PL210087B1 PL386290A PL38629008A PL210087B1 PL 210087 B1 PL210087 B1 PL 210087B1 PL 386290 A PL386290 A PL 386290A PL 38629008 A PL38629008 A PL 38629008A PL 210087 B1 PL210087 B1 PL 210087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium
- racemization
- panthothenate
- pantothenate
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims description 21
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 230000006340 racemization Effects 0.000 title claims description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960002079 calcium pantothenate Drugs 0.000 claims description 9
- FAPWYRCQGJNNSJ-CTWWJBIBSA-L calcium;3-[[(2s)-2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutanoyl]amino]propanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(C)(C)[C@H](O)C(=O)NCCC([O-])=O.OCC(C)(C)[C@H](O)C(=O)NCCC([O-])=O FAPWYRCQGJNNSJ-CTWWJBIBSA-L 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 229940115458 pantolactone Drugs 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N calcium;methanolate Chemical compound [Ca+2].[O-]C.[O-]C AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- FAPWYRCQGJNNSJ-UBKPKTQASA-L calcium D-pantothenic acid Chemical compound [Ca+2].OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC([O-])=O.OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC([O-])=O FAPWYRCQGJNNSJ-UBKPKTQASA-L 0.000 description 8
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 8
- GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N (D)-(+)-Pantothenic acid Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- SERHXTVXHNVDKA-UHFFFAOYSA-N pantolactone Chemical compound CC1(C)COC(=O)C1O SERHXTVXHNVDKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 235000019161 pantothenic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000011713 pantothenic acid Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- SIEVQTNTRMBCHO-UHFFFAOYSA-N pantolactone Natural products CC1(C)OC(=O)CC1O SIEVQTNTRMBCHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHOKWGTUZJEAQD-UHFFFAOYSA-N Chick antidermatitis factor Natural products OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 3
- 229940014662 pantothenate Drugs 0.000 description 3
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWYRCQGJNNSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium DL-pantothenate Chemical compound [Ca+2].OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC([O-])=O.OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC([O-])=O FAPWYRCQGJNNSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- -1 D-2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl Chemical group 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTOIIPJYVQJATP-UHFFFAOYSA-N pantoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)C(O)=O OTOIIPJYVQJATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055726 pantothenic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- SERHXTVXHNVDKA-SCSAIBSYSA-N (3s)-3-hydroxy-4,4-dimethyloxolan-2-one Chemical compound CC1(C)COC(=O)[C@H]1O SERHXTVXHNVDKA-SCSAIBSYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- SERHXTVXHNVDKA-BYPYZUCNSA-N (R)-pantolactone Chemical compound CC1(C)COC(=O)[C@@H]1O SERHXTVXHNVDKA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229940115459 (r)- pantolactone Drugs 0.000 description 1
- SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N D-panthenol Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCCO SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 239000011703 D-panthenol Substances 0.000 description 1
- 229930003571 Vitamin B5 Natural products 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000009492 vitamin B5 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011675 vitamin B5 Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia do (R,S)-pantotenianu wapnia.
Kwas pantotenowy (witamina B5) pełni niezwykle ważną funkcję w organizmach żywych W naturze występuje tylko (R)-enancjomer (D-enancjomer). Pantotenian wapnia (sól wapniowa N-(D-2,4-dihydroksy-3,3-dimetylobutyrylo)-e-alaniny; prowitamina B5) jest związkiem optycznie czynnym. Może więc występować w formie (R) (+) lub (S) (-) (D lub L). W wyniku znanych syntez chemicznych z racemicznego kwasu pantenowego (2,4-dihydroksy-3,3-dimetylobutanowego) lub jego pochodnej (pantolaktonu, 4,5-dihydro-3-hydroksy-4,4-dimetylofuran-2(3H)-onu) otrzymuje się racemiczną sól kwasu pantotenowego. W racemicznym pantotenianie tylko połowa związku jest czynna biologicznie (S)pantotenian wapnia jest balastem.
Zarówno racemiczny jak i biologicznie czynny (R)-pantotenian wapnia są produkowane według klasycznej metody odpowiednio z (R,S)- lub (R)-pantolaktonu. Po reakcji produkty: racemiczny i (R)-pantotenian wapnia wydzielane są przez krystalizację z alkoholu (metanol, etanol, izopropanol) lub z metanolu z dodatkiem wody.
Pantotenian wapnia, racemat i oba (R)- i (S)-enancjomery krystalizują w zależności od warunków krystalizacji (rozpuszczalnika, temperatury) w różnych postaciach (α, β, γ), jak również w postaci hydratów i solwatów z alkoholami i wodą oraz w postaci amorficznej Kryształy solwatów otrzymuje się w wyniku krystalizacji z roztworów wodnych niższych alkoholi, co opisano w doniesieniach literaturowych [Inagaki. M. Chem. Pharm. Bull. 1977. 25. 1001-1009].
Znanym sposobem rozdziału racematów jest rozdział przez krystalizację frakcjonującą, która jest możliwa pod warunkiem, że racemat składa się z mieszaniny kryształów poszczególnych enancjomerów W przypadku pantotenianu wapnia warunek ten spełniają np kryształy solwatu metanolowo-wodnego. Metoda wykorzystuje dużą różnicę rozpuszczalności pomiędzy racematem pantotenianu wapnia, a jego solwatami (R)- i (S)-enancjomerów *4MeOH*1H2O w roztworach metanolowo-wodnych.
Znane metody krystalizacji frakcjonowanej [Inagaki, M.; Tukamoto. H. Chem. Pharm. Bull. 1976, 24, 3097-3102; GB 1,124,619] nie są przydatne do przemysłowego wykorzystania, gdyż wymagają utrzymania bardzo rygorystycznego reżimu technologicznego i nie dają gwarancji powtarzalności.
Metoda rozdziału przez krystalizację frakcjonującą mogłaby być bardziej atrakcyjna pod względem technologicznym, gdyby można było połączyć ją z racemizacją odpadowego (S)-pantotenianu wapnia, jednak ze względu na rozkład substancji w roztworach wodnych, brak odporności termicznej, słabą rozpuszczalność enancjomerów w rozpuszczalnikach organicznych i krystalizację związku w różnych formach krystalizacyjnych, przeprowadzenie racemizacji (S)-pantotenianu wapnia jest bardzo trudne. Można w wyniku ogrzania w wodzie przeprowadzić hydrolizę pantotenianu wapnia, wydzielić β-alaninę i (S)-pantolakton, a następnie przeprowadzić racemizację tego ostatniego do (R,S)-pantolaktonu. Aby (R,S)-pantolakton zastosować ponownie do syntezy pantotenianu wapnia, należy go wydzielić i oczyścić, zwykle przez destylację. Metoda ta jest, więc uciążliwa i niesie znaczne straty obu surowców.
Z opisu patentowego DE 1,593,832 znany jest sposób racemizacji L-pantotenianu wapnia ((S)-pantotenianu wapnia) polegający na tym, że roztwór L-pantotenianu wapnia w alkoholu alifatycznym, z wytworzeniem alkoholanu metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych w ilości 200% mol w stosunku do pantotenianu (0,1 mol Na lub Ca/0,05 mol S-PTTCa) zakwasza się kwasem solnym do pH 7, ogrzewa się w temperaturze wrzenia mieszaniny przez 3-10 godzin, przy zawartości wody w środowisku reakcji nie wyższej niż 1.5% w stosunku do L-pantotenianu wapnia. Sposobem według patentu DE można otrzymać racemiczny pantotenian wapnia z wydajnością 63-81%. Użycie dużego nadmiaru alkoholanu prowadzi do znaczącego udziału substancji odpadowych. Przydatność tej metody w procesach przemysłowych jest, więc niezadowalająca.
Celem wynalazku było opracowanie efektywnej ekonomicznie metody racemizacji (S)-pantotenianu wapnia możliwej do wykorzystania w przemysłowych procesach otrzymywania (R)-pantotenianu wapnia.
Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia według wynalazku polega na tym, ze roztwór (S)-pantotenianu wapnia ogrzewa się w bezwodnym metanolu wobec metanolanu wapnia jako katalizatora w ilości 10-13% mol, pod ciśnieniem 0,1-0,5 MPa, w temperaturze 80-120°C, po czym otrzymany (R,S)-pantotenian wapnia utrzymuje się w atmosferze gazu obojętnego w czasie 10-20 h, w temperaturze 15-25°C,
PL 210 087 B1 a nastę pnie do mieszaniny dodaje wodę do zawartości od 3 do 7%, neutralizuje się do pH 8-8,5 i wydziela się (R,S)-pantotenian wapnia.
Korzystnie racemizację prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego. Korzystnie racemizacji poddaje się (S)-pantotenian wapnia o zawartości wody mniejszej niż 0,5%.
Korzystnie proces racemizacji prowadzi się w obecności (R,S)-pantolaktonu, w ilości 2-5% w stosunku do pantotenianu wapnia.
Korzystnie w procesie racemizacji mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 80°C w ciągu 1-45 min.
Korzystnie proces racemizacji prowadzi się w czasie 1-3 h.
Korzystnie neutralizację prowadzi się za pomocą kwasu octowego.
Korzystnie (R,S)-pantotenian wapnia wydziela się przez krystalizację.
Sposób według wynalazku, w odróżnieniu od sposobu znanego ze stanu techniki, został przeprowadzony w warunkach podwyższonego ciśnienia i podwyższonej temperatury i w atmosferze gazu obojętnego. Dzięki temu możliwe było uzyskanie racemicznego pantotenianu wapnia z wydajnością powyżej 80%. Dodanie do środowiska reakcji pantolaktonu, który ułatwia rozpuszczanie, pozwoliło na podwyższenie wydajności procesu powyżej 90%. Dzięki temu metoda według wynalazku stała się atrakcyjna z punktu widzenia zastosowania w skali przemysłowej.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1 - racemizacja (S)-pantotenianu wapnia bez dodatku pantolaktonu.
Ze względu na konieczność utrzymywania stężania wody i ditlenku węgla na możliwie niskim poziomie, wszystkie reakcje i operacje dotyczące racemizacji były przeprowadzane w atmosferze gazu obojętnego.
3
160 g suchego metanolu i 0,752 g (0,018 mol) wapnia mieszano w kolbie 500 cm3 ogrzewając łagodnie do zakończenia wydzielania się wodoru, następnie utrzymywano we wrzeniu w celu doprowadzenia reakcji tworzenia metanolanu wapnia do końca Otrzymany roztwór oraz 80,4 g (0,17 mol) suchego amorficznego (.S)-PTTCa (zaw. wody <0,5%) ogrzewano w 500 cm3 reaktorze ciśnieniowym w temperaturze 105-108°C (0,30-0,32 MPa) przez 1,5 h. Zawartość reaktora ciś nieniowego, po ochł odzeniu w atmosferze argonu, przeniesiono do kolby okrągłodennej i mieszano przez noc. Następnie dodano wodę do zawartości 3,5%, zneutralizowano do pH 8-9 kwasem octowym (ok. 1,6 cm3 i mieszano z węglem aktywnym (0,5%/PTTCa) przez 20 min. Po przefiltrowaniu. klarowny roztwór ochłodzono do 3°C, zaszczepiono kryształami solwatu 0,55 g (0,001 mol) (R,S)-PTTCa i po dalszym schłodzeniu przeprowadzono krystalizację w -13°C przez 12 h. Osad odfiltrowano i wysuszono w temperaturze pokojowej pod obniżonym ciśnieniem (20 hPa) przez 4 h. Otrzymano 86,8 g solwatu metanolowo-wodnego (R,S)-pantotenianu wapnia (straty suszenia 20,7%, 0,145 mol, wydajność 85,0%).
P r z y k ł a d 2 - racemizacja (S)-PTTCa z dodatkiem pantolaktonu
Ze względu na konieczność utrzymywania stężania wody i ditlenku węgla na możliwie niskim poziomie, wszystkie reakcje i operacje dotyczące racemizacji były przeprowadzane w atmosferze gazu obojętnego.
3
160 g suchego metanolu i 0,752 g (0,018 mol) wapnia mieszano w kolbie 500 cm3 ogrzewając łagodnie do zakończenia wydzielania się wodoru, następnie utrzymywano we wrzeniu w celu doprowadzenia reakcji tworzenia metanolanu wapnia do końca Otrzymany roztwór oraz 80,4 g (0,17 mol) suchego amorficznego (S)-PTTCa (zaw. wody <0,5%) i 3,51 g (0,007) (R,S)-pantolaktonu ogrzewano w 500 cm3 reaktorze ciś nieniowym w temperaturze 105-108°C (0,30-0,32 MPa) przez 1,5 h. Zawartość reaktora ciśnieniowego, po ochłodzeniu w atmosferze argonu, przeniesiono do kolby okrągłodennej i mieszano przez noc. Następnie dodano wodę do zawartości 3,5%, zneutralizowano do pH 8-9 kwasem octowym (ok 1,6 cm3 i mieszano z węglem aktywnym (0,5%/PTTCa) przez 20 min. Po przefiltrowaniu, klarowny roztwór ochłodzono do 3°C, zaszczepiono kryształami solwatu 0,55 g (0,001 mol) (R,S)-PTTCa i po dalszym schłodzeniu przeprowadzono krystalizację w -13°C przez 12 h. Osad odfiltrowano i wysuszono w temperaturze pokojowej pod obniżonym ciśnieniem (20 hPa) przez 4 h. Otrzymano 94,13 g solwatu metanolowo-wodnego (R,S)-pantotenianu wapnia (straty suszenia 20,3%, 0,158 mol, wydajność 93,3%).
Claims (7)
1. Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia, w bezwodnym metanolu, wobec metanolanu wapnia jako katalizatora, znamienny tym, że proces racemizacji prowadzi się w atmosferze gazu
PL 210 087 B1 obojętnego, pod ciśnieniem 0,1-0,5 MPa, w temperaturze 80-120°C, zaś metanolan wapnia stosuje się w ilości 10-13% mol, po czym otrzymany (R,S)-pantotenian wapnia utrzymuje się w atmosferze gazu obojętnego w czasie 10-20 h, w temperaturze 15-25°C, a następnie do mieszaniny dodaje wodę do zawartości do 3-7%, neutralizuje się do pH 8-8,5 i wydziela się (R,S)-pantotenian wapnia.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że racemizacji poddaje się (S)-pantotenian wapnia o zawartości wody mniejszej niż 0,5%.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces racemizacji prowadzi się w obecności (R,S)-pantolaktonu, w ilości 2-5% w stosunku do (S)-pantotenianu wapnia.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie racemizacji mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do 80°C w ciągu 1-45 min.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces racemizacji prowadzi się w czasie 1-3 h.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że neutralizację prowadzi się za pomocą kwasu octowego.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że (R,S)-pantotenian wapnia wydziela się przez krystalizację.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386290A PL210087B1 (pl) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386290A PL210087B1 (pl) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386290A1 PL386290A1 (pl) | 2010-04-26 |
| PL210087B1 true PL210087B1 (pl) | 2011-12-30 |
Family
ID=42989773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386290A PL210087B1 (pl) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210087B1 (pl) |
-
2008
- 2008-10-15 PL PL386290A patent/PL210087B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386290A1 (pl) | 2010-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2965405C (en) | Method for preparing glyceric acid carbonate | |
| KR101821090B1 (ko) | Ｎ-아실비페닐 알라닌의 제조 방법 | |
| TW200819419A (en) | Process for preparing D,L-2-hydroxy-4-alkylthiobutyric acids | |
| EP3148968B1 (en) | Processes for the preparation of beta-aminosulfone compounds | |
| MX2010010879A (es) | Metodo para preparar alquilester de acido graso usando acido graso. | |
| EP2683685B1 (fr) | Procede de preparation du difluoroacetonitrile et de ses derives | |
| FR2984889A1 (fr) | Procede ameliore d'oxydation selective du 5-hydromethyl furaldehyde | |
| JP2992389B2 (ja) | 光学活性１−アリール−アルキルアミン類のラセミ化方法 | |
| ES2657424T3 (es) | Procedimiento de preparación de 1-alquil-3-difluorometil-5-fluor-1H-pirazol-4-carbaldehídos y 1-alquil-3-difluorometil-5-fluor-1H-pirazol-4-carboxilatos | |
| CH542202A (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolinderivaten | |
| FR2489312A1 (fr) | Procede pour la preparation de derives d'acides hydroxyphenyl aliphatiques et catalyseur utile a cet effet | |
| PL210087B1 (pl) | Sposób racemizacji (S)-pantotenianu wapnia | |
| DE60036758T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiver 3,3,3-Trifluor-2-hydroxy-2-methylpropionsäure und deren Salze | |
| EP2234974B1 (en) | Process for the preparation of (s)-1-alkyl-2',6'-pipecoloxylidide compound | |
| DE69608862T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer optisch aktiven 2-Hydroxy-4-Arylbuttersäure oder deren Ester und Zwischenprodukt dafür | |
| WO1996028405A1 (fr) | Procede de production de derives de 1,2-ethanediol | |
| DK2513044T3 (en) | METHOD OF PREPARING THYREOIDA HORMONS AND SALTS THEREOF | |
| JP4045722B2 (ja) | アミン化合物、中間体、製造法および光学分割剤 | |
| KR20230007754A (ko) | 2,5-디아미노톨루엔 황산염의 제조방법 | |
| EP1765766B1 (de) | Verfahren zur herstellung von enantiomeren 3-hydroxy-3- phenyl-propylaminen | |
| FR2964965A1 (fr) | Procede de racemisation et d'acetylation de la leucine | |
| CN102459194B (zh) | 具有杂环骨架的化合物以及使用该化合物作为不对称催化剂制备光学活性化合物的方法 | |
| PL210086B1 (pl) | Sposób otrzymywania (R)-pantotenianu wapnia | |
| JP3743867B2 (ja) | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸類の製造法 | |
| JP4380002B2 (ja) | プロピオール酸アルカリ金属塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131015 |