PL209896B1 - Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania - Google Patents

Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL209896B1
PL209896B1 PL376062A PL37606205A PL209896B1 PL 209896 B1 PL209896 B1 PL 209896B1 PL 376062 A PL376062 A PL 376062A PL 37606205 A PL37606205 A PL 37606205A PL 209896 B1 PL209896 B1 PL 209896B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methylene
trimethylbicyclo
acetate
hexane
hex
Prior art date
Application number
PL376062A
Other languages
English (en)
Other versions
PL376062A1 (pl
Inventor
Stanisław Lochyński
Bożena Frąckowiak
Kamila Gajcy
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL376062A priority Critical patent/PL209896B1/pl
Publication of PL376062A1 publication Critical patent/PL376062A1/pl
Publication of PL209896B1 publication Critical patent/PL209896B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu, który jest diastereoizomerycznym octanem terpenoidowym o ciekawych właściwościach zapachowych.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania nowego chiralnego octanu 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu.
Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, ma określoną, jednoznaczną budowę przestrzenną.
Sposób wytwarzania nowego octanu (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu o wzorze przedstawionym na rysunku polega na tym, że alkohol (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo-[3.1.0]heks-3-ylo]etanol poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu.
Zgodnie ze sposobem reakcję alkoholu z chlorkiem acetylu prowadzi się w warunkach bezwodnych w eterze dietylowym i pirydynie, do momentu przereagowania substratu w mieszaninie poreakcyjnej, co stwierdza się przy użyciu chromatografii cienkowarstwowej. Następnie mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym. Połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką do obojętnego pH. Po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, korzystnie w postaci: heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1.
Nowy związek chemiczny jest diastereoizomerycznym octanem terpenoidowym posiadającym charakterystyczny zapach opisany jako średnio intensywny, lekko terpentynowy z nutą owocową. Nowy związek jest przydatny w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 0.1 l chłodzonej lodem, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz mieszadło i wkraplacz umieszcza się 0.23 g (1.08 mmola, o czystości 96% wg GC) alkoholu (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylo-bicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanolu w 10 ml bezwodnego eteru dietylowego i 0.2 ml (1.30 mmola) bezwodnej pirydyny. Następnie do roztworu wkrapla się przy intensywnym mieszaniu 0.14 ml (1.18 mmola) chlorku acetylu. Mieszanie kontynuuje się przez 12 h. Kiedy chromatografia cienkowarstwowa (TLC) nie wykazała obecności substratu w mieszaninie reakcyjnej, całość rozcieńcza się 50 ml eteru dietylowego. Połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką do obojętnego pH. Po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, w postaci: heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1. Uzyskuje się 0.18 g (0.81 mmola) octanu, o czystości powyżej 97%.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[a]D20 = +243.33 (c = 1.95, CHCI3); nD 20 = 1.4671;
IR (cm-1): 3322(vb), 3074(v), 3015(m), 1708(s), 1453(m), 1372(m), 1239(vs), 1031(m).
1H NMR (δ): 0.84 (s, 3H przy C-7); 1.00 (s, 3H przy C-8); 1.02 (s, 3H przy C-9); 1.25-1.35 (m, 2H przy C-1 i C-5); 1.57-1.87 (m, 4H przy C-4 i C-11); 2.03 (s, 3H przy C-14); 4.03-4.20 (m, 2H przy C-12); 4.72 (s, 1H przy C-10); 4.89 (s, 1H przy C-10).

Claims (4)

1. Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu, o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu i wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób wytwarzania nowego chiralnego octanu 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu i wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że alkohol (+)-2-[1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6PL 209 896 B1
-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanol poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu w bezwodnym eterze dietylowym i pirydynie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że estryfikację prowadzi się do przereagowania całego substratu, a następnie całość rozcieńcza się eterem dietylowym i połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanki do obojętnego pH.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, w postaci heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1.
PL376062A 2005-07-05 2005-07-05 Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania PL209896B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL376062A PL209896B1 (pl) 2005-07-05 2005-07-05 Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL376062A PL209896B1 (pl) 2005-07-05 2005-07-05 Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL376062A1 PL376062A1 (pl) 2007-01-08
PL209896B1 true PL209896B1 (pl) 2011-11-30

Family

ID=40561605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL376062A PL209896B1 (pl) 2005-07-05 2005-07-05 Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL209896B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL376062A1 (pl) 2007-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Blanc et al. General Enantioselective Synthesis of Butyrolactone Natural Products via Ruthenium‐SYNPHOS®‐Catalyzed Hydrogenation Reactions
PL209896B1 (pl) Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania
Zhao et al. Practical synthesis of 1, 5-dimethyl substituted conjugated polyenes from geranyl acetate
Mahapatra et al. Asymmetric synthesis of aryl cyclitols based on 1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene scaffolds
KR101777633B1 (ko) 베라프로스트 제조 중간체의 제조방법
PL205158B1 (pl) Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania
Sanchez et al. Tandem addition–cyclization mediated by sulfanyl radicals: a versatile strategy for iridoids synthesis
CN105801533B (zh) 一种制备利马前列腺素的关键中间体及其应用
Sabitha et al. Synthesis of (+)-(4S, 5S)-Muricatacin via Pd-catalyzed stereospecific hydroxy substitution reaction of γ, δ-epoxy α, β-unsaturated ester with B (OH) 3
CN112094257B (zh) 一种△-9四氢大麻酚的制备方法
Sabitha et al. Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone
Marcus et al. Synthesis of γ-Hydroxy-α, β-unsaturated Esters and Nitriles from Chiral Cyanohydrins
Goswami et al. Formal and total syntheses of herbarumin I and II, respectively from (R)-2, 3-cyclohexylideneglyceraldehyde
Nantz et al. Cycloaromatization reactions of methyl 4-carbomethoxy-5-methoxy-penta-2, 4-dienoate
Mali et al. Synthesis of naturally occurring cinnamyl cinnamates
CN105801534B (zh) 一种制备利马前列腺素的关键中间体及其应用
PL202855B1 (pl) Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania
JPS62201843A (ja) 1,3−ジ置換シクロブタン化合物
PL214505B1 (pl) Chiralny N-Cbz blokowany γ-aminokwas gem-dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania
PL234051B1 (pl) (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania
PL197215B1 (pl) Nowy chiralny bromospirolakton karanu i sposób jego wytwarzania
PL235342B1 (pl) (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania
Frąckowiak et al. Stereochemistry of terpene derivatives. Part 4: Fragrant terpenoid derivatives with an unsaturated gem-dimethylbicyclo [3.1. 0] hexane system
PL205498B1 (pl) Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania
PL198270B1 (pl) Nowy alkohol i sposób otrzymywania nowego alkoholu

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080705