PL209896B1 - Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL209896B1 PL209896B1 PL376062A PL37606205A PL209896B1 PL 209896 B1 PL209896 B1 PL 209896B1 PL 376062 A PL376062 A PL 376062A PL 37606205 A PL37606205 A PL 37606205A PL 209896 B1 PL209896 B1 PL 209896B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylene
- trimethylbicyclo
- acetate
- hexane
- hex
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- BEZUNTDWXUZIQG-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)O.C=C1C2C(C2CC1C)(C)C Chemical compound C(C)(=O)O.C=C1C2C(C2CC1C)(C)C BEZUNTDWXUZIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- -1 terpenoid acetate Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RMOIIYSJQMUMHC-UMNHJUIQSA-N 2-[(1R,3R,5S)-3,6,6-trimethyl-2-methylidene-3-bicyclo[3.1.0]hexanyl]ethanol Chemical compound C1[C@](C)(CCO)C(=C)[C@H]2C(C)(C)[C@H]21 RMOIIYSJQMUMHC-UMNHJUIQSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu, który jest diastereoizomerycznym octanem terpenoidowym o ciekawych właściwościach zapachowych.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania nowego chiralnego octanu 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu.
Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, ma określoną, jednoznaczną budowę przestrzenną.
Sposób wytwarzania nowego octanu (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu o wzorze przedstawionym na rysunku polega na tym, że alkohol (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo-[3.1.0]heks-3-ylo]etanol poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu.
Zgodnie ze sposobem reakcję alkoholu z chlorkiem acetylu prowadzi się w warunkach bezwodnych w eterze dietylowym i pirydynie, do momentu przereagowania substratu w mieszaninie poreakcyjnej, co stwierdza się przy użyciu chromatografii cienkowarstwowej. Następnie mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym. Połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką do obojętnego pH. Po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, korzystnie w postaci: heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1.
Nowy związek chemiczny jest diastereoizomerycznym octanem terpenoidowym posiadającym charakterystyczny zapach opisany jako średnio intensywny, lekko terpentynowy z nutą owocową. Nowy związek jest przydatny w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 0.1 l chłodzonej lodem, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną oraz mieszadło i wkraplacz umieszcza się 0.23 g (1.08 mmola, o czystości 96% wg GC) alkoholu (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylo-bicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanolu w 10 ml bezwodnego eteru dietylowego i 0.2 ml (1.30 mmola) bezwodnej pirydyny. Następnie do roztworu wkrapla się przy intensywnym mieszaniu 0.14 ml (1.18 mmola) chlorku acetylu. Mieszanie kontynuuje się przez 12 h. Kiedy chromatografia cienkowarstwowa (TLC) nie wykazała obecności substratu w mieszaninie reakcyjnej, całość rozcieńcza się 50 ml eteru dietylowego. Połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką do obojętnego pH. Po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, w postaci: heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1. Uzyskuje się 0.18 g (0.81 mmola) octanu, o czystości powyżej 97%.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[a]D20 = +243.33 (c = 1.95, CHCI3); nD 20 = 1.4671;
IR (cm-1): 3322(vb), 3074(v), 3015(m), 1708(s), 1453(m), 1372(m), 1239(vs), 1031(m).
1H NMR (δ): 0.84 (s, 3H przy C-7); 1.00 (s, 3H przy C-8); 1.02 (s, 3H przy C-9); 1.25-1.35 (m, 2H przy C-1 i C-5); 1.57-1.87 (m, 4H przy C-4 i C-11); 2.03 (s, 3H przy C-14); 4.03-4.20 (m, 2H przy C-12); 4.72 (s, 1H przy C-10); 4.89 (s, 1H przy C-10).
Claims (4)
1. Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu, o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu i wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób wytwarzania nowego chiralnego octanu 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu o nazwie octan (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etylu i wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że alkohol (+)-2-[1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6PL 209 896 B1
-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanol poddaje się reakcji estryfikacji z chlorkiem acetylu w bezwodnym eterze dietylowym i pirydynie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że estryfikację prowadzi się do przereagowania całego substratu, a następnie całość rozcieńcza się eterem dietylowym i połączone fazy organiczne przemywa się 10% roztworem kwasu siarkowego, następnie nasyconym roztworem wodorowęglanu sodu i solanki do obojętnego pH.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po osuszeniu fazy organicznej oddestylowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, stosując mieszaninę eluującą, w postaci heksan/aceton w gradiencie od 100:1 do 70:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376062A PL209896B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376062A PL209896B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL376062A1 PL376062A1 (pl) | 2007-01-08 |
| PL209896B1 true PL209896B1 (pl) | 2011-11-30 |
Family
ID=40561605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL376062A PL209896B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209896B1 (pl) |
-
2005
- 2005-07-05 PL PL376062A patent/PL209896B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL376062A1 (pl) | 2007-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Blanc et al. | General Enantioselective Synthesis of Butyrolactone Natural Products via Ruthenium‐SYNPHOS®‐Catalyzed Hydrogenation Reactions | |
| PL209896B1 (pl) | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| Zhao et al. | Practical synthesis of 1, 5-dimethyl substituted conjugated polyenes from geranyl acetate | |
| Mahapatra et al. | Asymmetric synthesis of aryl cyclitols based on 1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene scaffolds | |
| KR101777633B1 (ko) | 베라프로스트 제조 중간체의 제조방법 | |
| PL205158B1 (pl) | Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| Sanchez et al. | Tandem addition–cyclization mediated by sulfanyl radicals: a versatile strategy for iridoids synthesis | |
| CN105801533B (zh) | 一种制备利马前列腺素的关键中间体及其应用 | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (+)-(4S, 5S)-Muricatacin via Pd-catalyzed stereospecific hydroxy substitution reaction of γ, δ-epoxy α, β-unsaturated ester with B (OH) 3 | |
| CN112094257B (zh) | 一种△-9四氢大麻酚的制备方法 | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone | |
| Marcus et al. | Synthesis of γ-Hydroxy-α, β-unsaturated Esters and Nitriles from Chiral Cyanohydrins | |
| Goswami et al. | Formal and total syntheses of herbarumin I and II, respectively from (R)-2, 3-cyclohexylideneglyceraldehyde | |
| Nantz et al. | Cycloaromatization reactions of methyl 4-carbomethoxy-5-methoxy-penta-2, 4-dienoate | |
| Mali et al. | Synthesis of naturally occurring cinnamyl cinnamates | |
| CN105801534B (zh) | 一种制备利马前列腺素的关键中间体及其应用 | |
| PL202855B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (2'-izopropenylo-5'-metylo-1'-cykloheksylideno)-octowego i sposób ich otrzymywania | |
| JPS62201843A (ja) | １，３−ジ置換シクロブタン化合物 | |
| PL214505B1 (pl) | Chiralny N-Cbz blokowany γ-aminokwas gem-dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL197215B1 (pl) | Nowy chiralny bromospirolakton karanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| Frąckowiak et al. | Stereochemistry of terpene derivatives. Part 4: Fragrant terpenoid derivatives with an unsaturated gem-dimethylbicyclo [3.1. 0] hexane system | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL198270B1 (pl) | Nowy alkohol i sposób otrzymywania nowego alkoholu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080705 |