PL205158B1 - Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL205158B1 PL205158B1 PL376064A PL37606405A PL205158B1 PL 205158 B1 PL205158 B1 PL 205158B1 PL 376064 A PL376064 A PL 376064A PL 37606405 A PL37606405 A PL 37606405A PL 205158 B1 PL205158 B1 PL 205158B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylbicyclo
- methylene
- alcohol
- hexane
- hex
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- OCRLTXOEFGFESG-UHFFFAOYSA-N 3,6,6-trimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C=C1C2C(C2CC1C)(C)C OCRLTXOEFGFESG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 ethyl (+) - [(1R, 3R, 5S) -2-methylene-3,6,6-trimethylbicyclo [3.1.0] hex-3-yl] acetate ester Chemical class 0.000 claims description 5
- RMOIIYSJQMUMHC-UMNHJUIQSA-N 2-[(1R,3R,5S)-3,6,6-trimethyl-2-methylidene-3-bicyclo[3.1.0]hexanyl]ethanol Chemical compound C1[C@](C)(CCO)C(=C)[C@H]2C(C)(C)[C@H]21 RMOIIYSJQMUMHC-UMNHJUIQSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]-heksanu, przydatny w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym jako komponent zapachowy ze względu na ciekawe właściwości zapachowe.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania nowego chiralnego alkoholu 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu.
Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu o nazwie (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]-etanol, o wzorze przedstawionym na rysunku jest diastereoizomerycznym alkoholem terpenoidowym i ma określoną, jednoznaczną budowę przestrzenną.
Sposób wytwarzania nowego (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanolu o wzorze przedstawionym na rysunku polega na tym, że ester o nazwie (+)-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo-[3.1.0]heks-3-ylo]octan etylu poddaje się reakcji redukcji z glinowodorkiem litu.
Zgodnie ze sposobem reakcję estru z glinowodorkiem litu prowadzi się w warunkach bezwodnych w eterze dietylowym, aż do momentu, przereagowania całego substratu, przy czym brak substratu w mieszaninie poreakcyjnej stwierdza się przy użyciu chromatografii cienkowarstwowej (TLC). Następnie z mieszaniny poreakcyjnej oddestylowuje się rozpuszczalnik a surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu, przy użyciu mieszaniny eluującej, korzystnie w postaci: heksan/aceton 10:1, w rezultacie uzyskuje się czystość alkoholu powyżej 96%.
Nowy związek chemiczny jest diastereoizomerycznym alkoholem terpenoidowym posiadającym charakterystyczny zapach opisany jako średnio intensywny, kwiatowy, podobny do zapachu linalolu i cytronellolu. Nowy zwią zek jest przydatny w przemyś le perfumeryjnym i spoż ywczym.
Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania:
P r z y k ł a d
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 0.1 l zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło, wkraplacz i zabezpieczonej rurką z CaCl2 umieszcza się 0.21 g, (5.50 mola, 20% nadmiaru) LiAlH4 w 20 ml bezwodnego eteru dietylowego. Do tak przygotowanej zawiesiny wkrapla się przy intensywnym mieszaniu oraz chłodzeniu 1.00 g (4.5 mmola), o czystości 97% wg GC, estru (+)-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]octanu etylu w postaci 10% roztworu w eterze dietylowym. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC) z użyciem eluenta heksan/aceton 10:1. Po przereagowaniu całego estru, kiedy TLC nie wykazuje obecności wyjściowego estru w mieszaninie reakcyjnej, kompleks rozkłada się wodą destylowaną, którą wkrapla się powoli, aż do wytrącenia się białego osadu. Roztwór eterowy dekantuje się znad osadu, a osad kilkakrotnie przemywa się eterem dietylowym. Następnie fazę organiczną suszy się bezwodnym MgSO4, a rozpuszczalnik odparowuje na wyparce rotacyjnej. Uzyskuje się 0.76 g (4.22 mmola, wydajność 94%) surowego alkoholu, który oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu stosując mieszaninę eluującą, korzystnie w postaci: heksan/aceton 10:1 uzyskując czystość alkoholu powyżej 97%.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[a]D20 = +251.48 (c = 2.2, CHCl3); nD 20 = 1.4871;
IR (cm-1): 3322(vb), 3074(v), 3015(v), 1644(m), 1455(m), 1365(m),1054(s) 1H NMR (δ): 0.84 (s, 3H przy C-7), 1.00 (s, 3H przy C-8); 1.02 (s, 3H przy C-9); 1.25-1.34 (m, 2H przy C-1 iC-5); 1.47 (s, 1H przy -OH); 1.52-1.62 (m, 1H przy C-4); 1.70-1.85 (m, 2H przy C-4 i 2H przy C-11); 3.64-3.79 (m, 2H przy C-12); 4.76 (s, 1H przy C-10); 4.88 (s, 1H przy C-10).
Claims (4)
1. Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu, o nazwie (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanol i wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób wytwarzania nowego alkoholu o nazwie (+)-2-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]etanol i wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że ester (+)-[(1R,3R,5S)-2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo]octan etylu poddaje się redukcji glinowodorkiem litu w bezwodnym eterze dietylowym.
PL 205 158 B1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu reakcji redukcji, oddestylowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu techniki flash lub vacuum na silikażelu stosując mieszaninę eluującą w postaci heksan/aceton, uż ytych w proporcji 10:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376064A PL205158B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL376064A PL205158B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL376064A1 PL376064A1 (pl) | 2007-01-08 |
| PL205158B1 true PL205158B1 (pl) | 2010-03-31 |
Family
ID=40561606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL376064A PL205158B1 (pl) | 2005-07-05 | 2005-07-05 | Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205158B1 (pl) |
-
2005
- 2005-07-05 PL PL376064A patent/PL205158B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL376064A1 (pl) | 2007-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saigo et al. | Conversion of 1, 3-dicarbonyls to 1, 4-dicarbonyls | |
| de Faria et al. | Enantiodivergent syntheses of cycloheptenone intermediates for guaiane sesquiterpenes | |
| JP4518957B2 (ja) | じゃこう特性を有する香料としての脂肪族化合物 | |
| US20050272943A1 (en) | Process for preparing prostaglandin derivatives and starting materials for the same | |
| Srikrishna et al. | Enantiospecific first total synthesis of (6S, 7R)-silphiperfolan-6-ol | |
| PL205158B1 (pl) | Nowy chiralny alkohol 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| Mori | Synthetic studies aimed at the elucidation of the stereostructure of the aggregation pheromone, 2-methyl-6-(4′-methylenebicyclo [3.1. 0] hexyl) hept-2-en-1-ol, produced by the male stink bug Erysarcoris lewisi | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| Shakhmaev et al. | Stereoselective synthesis of 11 (E)-tetradecen-1-yl acetate—Sex pheromone of sod webworm (Loxostege sticticalis) | |
| JP4495313B2 (ja) | 光学活性３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オンの製法および新規中間体 | |
| JP4087329B2 (ja) | ムスコンの製造法 | |
| Nagaiah et al. | Enantioselective Synthesis of the Natural Product (S)‐Rugulactone | |
| PL209896B1 (pl) | Nowy chiralny octan 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania | |
| EP2647621A1 (en) | Method for producing sanshool | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| EP3016930B1 (fr) | Epimere (3r)- de l'acetate d'octahydro-7,7-dimethyl-8-methylene-1h-3a,6-methanoazulen-3-yle, composition, procede de synthese et utilisation dudit epimere | |
| Zhang et al. | Total Synthesis of (±)‐Abieta‐8, 11, 13‐trien‐7β‐ol | |
| Marcus et al. | Synthesis of γ-Hydroxy-α, β-unsaturated Esters and Nitriles from Chiral Cyanohydrins | |
| JP4786267B2 (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
| Frąckowiak et al. | Stereochemistry of terpene derivatives. Part 4: Fragrant terpenoid derivatives with an unsaturated gem-dimethylbicyclo [3.1. 0] hexane system | |
| Sabitha et al. | Synthesis of (4R, 6S, 7R)-7-hydroxy-4, 6-dimethyl-3-nonanone and (3R, 5S, 6R)-6-hydroxy-3, 5-dimethyl-2-octanone | |
| Ponomarev et al. | Preparation of fragrant substances from bornyl chloride | |
| JPH0948773A (ja) | プロスタグランジンの中間体及びその製造方法 | |
| US20030083225A1 (en) | Organolipic substance | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080705 |