PL197215B1

PL197215B1 - Nowy chiralny bromospirolakton karanu i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number: PL197215B1
Application number: PL354223A
Authority: PL
Inventors: Stanisław Lochyński; Bożena Frąckowiak; Teresa Olejniczak; Czesław Wawrzeńczyk
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2002-06-03
Filing date: 2002-06-03
Publication date: 2008-03-31
Also published as: PL354223A1

Abstract

1. Nowy chiralny bromospirolakton karanu o nazwie (3R,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'- -tetrahydrofuran]-2'-on, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest nowy chiralny bromospirolakton karanu i sposób jego wytwarzania.

Związek ten jest produktem pośrednim w syntezie związku o poszukiwanych właściwościach zapachowych.

Nowy chiralny bromospirolakton karanu o nazwie (3R,4R)-(-)-4-bromo-spiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-on, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, ma określoną budowę przestrzenną.

Sposób wytwarzania nowego (3R,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-onu, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na reakcji (+)-(3-karen-10-ylo)octanu etylu z N-bromoimidem kwasu bursztynowego w tetrahydrofuranie i wodzie. Zgodnie ze sposobem reakcję estru z N-bromoimidem kwasu bursztynowego prowadzi się przez 14 godzin w temperaturze pokojowej kontrolując jej przebieg metodą chromatografii cienkowarstwowej. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania substratu, mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym i przemywa wodnym roztworem wodorowęglanu sodu oraz wodą. Fazę organiczną osusza się bezwodnym siarczanem magnezu i po odparowaniu rozpuszczalnika organicznego surowy (3R,4R)-(-)-4-bromo-spiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-on oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej stosując technikę flash lub vacuum na silikażelu stosując mieszaninę eluującą, korzystnie: heksan/izopropanol/aceton/octan etylu w stosunku 60:3:1:1.

Nowy związek chemiczny jest diastereoizomerycznym bromospirolaktonem karanu przydatnym w syntezie nienasyconego spirolaktonu karenowego o poszukiwanych właściwościach zapachowych.

Sposób według wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania:

P r z y k ł a d

Do mieszaniny 1,30 g tj. 5,85 mmola (+)-(3-karen-10-ylo)octanu etylu w 21,0 ml tetrahydrofuranu i 9,0 ml wody dodaje się 1,50 g tj. 8,43 mmola N-bromoimidu kwasu bursztynowego. Całość miesza się mieszadłem magnetycznym przez 14 h kontrolując przebieg reakcji metodą chromatografii cienkowarstwowej przy użyciu eluentu, w postaci mieszaniny: heksan/izopropanol/aceton/octan etylu w stosunku 60:3:1:1. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowanie substratu, mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym i przemywa wodnym roztworem wodorowęglanu sodu oraz wodą. Fazę organiczną suszy się bezwodnym siarczanem magnezu i po odparowaniu rozpuszczalnika organicznego surowy (3R,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-on oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej stosując eluent, będący mieszaniną: heksanu/izopropanolu/acetonu/octanu etylu w proporcji 60:3:1:1. Otrzymuje się 1,36 g, tj. 4,98 mmola chromatograficznie czystego bromolaktonu co stanowi 85% wydajności teoretycznej. Uzyskany tym sposobem krystaliczny produkt posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:

Temp. top. 81-82°C: [α]ο²⁶⁼ -32,1° (c=3,17, CHCI₃);

IR (KBr, cm'¹): 3007w, 2946s, 2923s, 1777s, 1449s, 1374w, 1230s, 1194s, 1044s.

¹H NMR (CDCla) δ: 0,70 (ddd, J=9,3, 7,3 i 2,1 Hz. 1H przy C-6), 0,82 (td, J=9,3 i 4,5 Hz, 1H przy C-1), 0,99 i 1,01 (dwa s, 6H przy C-8 i C-9), 1,64 (dd, J=14,8 i 4,5 Hz, 1H_ax przy C-2), 2,14-2,76 (m, 6H przy C-5, C-3', C-4' i 1Heq przy C-2), 4,12 (dd, J=10,2 i 7,3 Hz, 1H przy C-4).

⁵C NMR (CDCls) δ: 14,33 (q, C-8 lub C-9), 16,92 (s, C-7), 17,52 (d, C-1), 20,22 (d, C-6), 25,92 (t, C-2), 27,34 (q, C-8 lub C-9), 27,34 (t, C-5), 29,82 (t, C-4'), 30,58 (t, C-3'), 56,12 (d, C-4), 84,52 (s, C-3), 174,76 (s, C-2').

Claims

1. Nowy chiralny bromospirolakton karanu o nazwie (3R ,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-on, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.

2. Sposób wytwarzania nowego bromospirolaktonu karanu o nazwie (3R,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-onu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że polega na reakcji (+)-(3-karen-10-ylo)octanu etylu z N-bromoimidem kwasu bursztynowego w tetrahydrofuranie i wodzie, przy czym reakcję estru z N-bromoimidem kwasu bursztynowego prowadzi się co najmniej 14 godz. w temperaturze pokojowej kontrolując jej przebieg metodą chromatografii cienkowarstwowej, a po stwierdzeniu całkowitego przereagowania substratu, mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym i przemywa wodnym roztworem wodorowęglanu sodu oraz wodą,

PL 197 215 B1 po czym fazę organiczną osusza się bezwodnym siarczanem magnezu i po odparowaniu rozpuszczalnika organicznego surowy (3R,4R)-(-)-4-bromospiro[norkaran-3,5'-tetrahydrofuran]-2'-on oczyszcza się metodą chromatografii kolumnowej.

3. Sppsóbwedłuu zastrz.2, znamiennytym, żeprzz occzszzcaniu metodąccromatografii kolumnowej stosuje się technikę flash lub vacuum na silikaeelu a jako eluuent stosuje się mieszaninę eluującą w składzie: heksan/izopropanol/aceton/octan etylu w proporcji 60:3:1:1.