PL206013B1 - Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS) - Google Patents

Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS)

Info

Publication number
PL206013B1
PL206013B1 PL374432A PL37443203A PL206013B1 PL 206013 B1 PL206013 B1 PL 206013B1 PL 374432 A PL374432 A PL 374432A PL 37443203 A PL37443203 A PL 37443203A PL 206013 B1 PL206013 B1 PL 206013B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
styrene polymer
styrene
diameter
blowing agent
eps
Prior art date
Application number
PL374432A
Other languages
English (en)
Other versions
PL374432A1 (pl
Inventor
Franz-Josef Dietzen
Gerd Ehrmann
Bernhard Schmied
Martin Laun
Klaus Hahn
Joachim Ruch
Markus Allmendinger
Achim Datko
Jan Holoch
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29594550&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL206013(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL374432A1 publication Critical patent/PL374432A1/pl
Publication of PL206013B1 publication Critical patent/PL206013B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/582—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for discharging, e.g. doors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/82—Heating or cooling
    • B29B7/826—Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3461—Making or treating expandable particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/345—Extrusion nozzles comprising two or more adjacently arranged ports, for simultaneously extruding multiple strands, e.g. for pelletising
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania spienialnego polistyrenu o masie cząsteczkowej M<sub>w</sub> powyżej 170000 g/mol, polegającego na tym, że stopiony polimer styrenu zawierający porofor, o temperaturze co najmniej 120°C, przepuszcza się przez dyszę przędzalniczą zawierającą otwory, których średnica na wylocie z dyszy przędzalniczej wynosi co najwyżej 1,5 mm, a następnie granuluje się. Wynalazek dotyczy również spienialnych polimerów styrenu (SPS) o masie cząsteczkowej M<sub>w</sub> powyżej 170000 g/mol i o zawartości wilgoci 0,05 1,5% wag.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS) wytworzone tym sposobem.
Sposoby wytwarzania spienialnych polimerów styrenu, takich jak spienialny polistyren (EPS), drogą polimeryzacji suspensyjnej są znane od dawna. Te sposoby są niekorzystne z uwagi na to, że powstają w nich duże ilości ścieków, które należy usuwać. Polimery trzeba suszyć dla usunięcia wody wewnętrznej. Poza tym w wyniku polimeryzacji suspensyjnej zazwyczaj uzyskuje się szeroki rozkład wielkości perełek, które trzeba przesiewać aby otrzymać różne frakcje perełek, co zwiększa koszty wytwarzania produktu.
Ponadto spienione (np. US 3817669) i spienialne polimery styrenu można wytwarzać przez wytłaczanie (GB-A-1062307). W EP-A 668139 opisano ekonomicznie opłacalny sposób wytwarzania spienialnego polistyrenu (EPS) w postaci granulatu, zgodnie z którym zawierający porofor stopiony materiał wytwarza się za pomocą statycznych elementów mieszających w etapie dyspergowania, utrzymywania i chłodzenia, a następnie poddaje granulacji. Ze względu na chłodzenie stopionego materiału do temperatury o kilka stopni wyższej od temperatury zestalania, konieczne jest odprowadzanie dużych ilości ciepła.
W WO 98/51735 opisano spienialne polimery styrenu, zawierają ce cząstki grafitu, o zmniejszonym przewodnictwie cieplnym, które można otrzymać drogą polimeryzacji suspensyjnej lub przez wytłaczanie w wytłaczarce dwuślimakowej. Duże siły ścinające w wytłaczarce dwuślimakowej zazwyczaj powodują znaczące zmniejszenie masy cząsteczkowej stosowanego polimeru i/lub pewien rozkład dodatków, takich jak środki ogniochronne.
Dla uzyskania optymalnych właściwości izolacyjnych i dobrej powierzchni kształtek piankowych decydujące znaczenie ma liczba komórek i struktura pianki otrzymanej przez spienianie spienialnych polimerów styrenu (EPS). Granulaty EPS wytwarzane przez wytłaczanie często nie dają się spieniać tak, aby otrzymać tworzywa piankowe o optymalnej strukturze.
Pożądane było wyeliminowanie wyżej wspomnianych wad i opracowanie ekonomicznego sposobu wytwarzania granulatów spienialnego polimeru styrenu, o małej wielkości granulek i równomiernym rozkładzie wielkości granulek, które w szczególności można spieniać i otrzymać tworzywa piankowe o równomiernej strukturze i dużej liczbie komórek.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania spienialnych polimerów styrenu o masie cząsteczkowej Mw w zakresie 190000 - 400000 g/mol, charakteryzującego się tym, że stopiony polimer styrenu o temperaturze 140 - 300°C, zawierają cy jeden lub wię kszą liczbę poroforów wybranych z grupy obejmującej alifatyczne węglowodory o 2 - 7 atomach węgla, alkohole, ketony, etery i chlorowcowane węglowodory, przetłacza się przez filierę z otworami, których średnica przy wylocie dyszy wynosi co najwyżej 1,5 mm, przy czym filierę ogrzewa się co najmniej do temperatury stopionego polimeru styrenu zawierającego porofor, a następnie stopiony polimer styrenu granuluje się.
Korzystnie stosuje się spienialny polimer styrenu o masie cząsteczkowej 220000 - 300000 g/mol.
Korzystnie stosuje się spienialny polimer styrenu wykazujący rozkład masy cząsteczkowej (polidyspersyjność) Mw/Mn co najwyżej 3,5.
Korzystnie jako polimer styrenu stosuje się przezroczysty polistyren (GPPS), polistyren wysokoudarowy (HIPS), polimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), kopolimer styren-akrylonitryl (SAN) lub ich mieszaniny z poli(eterem fenylenowym) (PPE).
Korzystnie przetłacza się stopiony polimer styrenu zawierający 2 - 10% wagowych poroforu w postaci równomiernie rozprowadzonej, przy czym korzystnie porofor stanowi izobuten, n-butan, izopentan lub n-pentan.
Korzystnie przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu zawierający zmiękczacze, takie jak oleje mineralne, oligomerowe polimery styrenu i ftalany, w ilości 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na polimer styrenu.
Korzystnie przez filierę przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu o temperaturze 160 - 240°C.
Korzystnie filierę ogrzewa się do temperatury o 20 - 100°C wyższej od temperatury stopionego polimeru styrenu zawierającego porofor.
Korzystnie średnica (D) otworów przy wylocie dyszy wynosi 0,2 - 1,2 mm.
Korzystnie filiera ma otwory o stosunku L/D (długości (L) strefy, której średnica odpowiada co najwyżej średnicy przy wylocie dyszy, do średnicy (D) przy wylocie dyszy) co najmniej 2.
PL 206 013 B1
Korzystnie średnica (E) otworów na wlocie filiery jest co najmniej dwukrotnie większa od średnicy (D) przy wylocie dyszy.
Korzystnie filiera ma otwory o stożkowym wlocie z kątem wlotowym α poniżej 180°.
Korzystnie filiera ma otwory o stożkowym wylocie z kątem wylotowym β poniżej 90°.
Korzystnie filiera ma otwory o różnych średnicach wylotowych (D).
Korzystnie przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu zawierający 0,05 - 1,5% wagowych wody, w przeliczeniu na polimer styrenu.
W sposobie wedł ug wynalazku prowadzi się następują ce etapy:
a) prowadzi się polimeryzację styrenu oraz ewentualnie kopolimeryzujących monomerów,
b) odgazowuje się otrzymany stopiony polimer styrenu,
c) miesza się porofor i ewentualnie dodatki ze stopionym polimerem styrenu w mieszalniku statycznym lub dynamicznym w temperaturze co najmniej 150°C,
d) chłodzi się stopiony polimer styrenu zawierający porofor do temperatury w zakresie 140 - 300°C,
e) przetłacza się przez filierę, oraz
f) granuluje się stopiony materiał zawierający porofor.
Korzystnie etap f) prowadzi się bezpośrednio za filierą pod wodą pod ciśnieniem 0,1 - 1 MPa. Wynalazek dotyczy ponadto spienialnego polimeru styrenu (EPS), otrzymanego sposobem zdefiniowanym powyżej, cechującego się tym, że zawiera co najwyżej 500 ppm monomerów styrenowych.
Korzystnie spienialny polimer styrenu (EPS) jest w postaci granulek o średnicy 0,4 - 1,8 mm.
Korzystnie spienialny granulowany polimer styrenu (EPS) cechuje się tym, że jego gęstość nasypowa wynosi co najwyżej 700 g/l.
Korzystnie spienialny polimer styrenu (EPS) zawiera 0,01- 30% wagowych pigmentów.
Wynalazek dotyczy również spienialnego polimeru styrenu (EPS), otrzymanego sposobem zdefiniowanym powyżej, w przypadku gdy przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu zawierający 0,05 - 1,5% wagowych wody, przy czym otrzymany spienialny polimer cechuje się tym, że co najmniej 90% wody wewnętrznej występuje w postaci kropelek wody wewnętrznej o średnicy 0,5 - 15 μm.
Korzystnie spienialny polimer styrenu (EPS) ma zdolność spieniania α co najwyżej 125.
Korzystnie spienialny polimer styrenu (EPS) jest w postaci granulek o średnicy 0,4 - 1,8 mm.
Korzystnie spienialny granulowany polimer styrenu (EPS) cechuje się tym, że jego gęstość nasypowa wynosi co najwyżej 700 g/l.
Korzystnie spienialny polimer styrenu (EPS) zawiera 0,01 - 30% wagowych pigmentów.
Stwierdzono, że polimery styrenu o masie cząsteczkowej Mw poniżej 170000 powodują ścieranie polimeru podczas granulacji. Spienialny polimer styrenu korzystnie ma masę cząsteczkową w zakresie 190000 - 400000 g/mol, szczególnie korzystnie 220000 - 300000 g/mol. Z uwagi na zmniejszenie masy cząsteczkowej spowodowane przez ścinanie i/lub wpływ temperatury, masa cząsteczkowa spienialnego polistyrenu jest zazwyczaj o 10000 g/mol niższa od masy cząsteczkowej użytego polistyrenu.
W celu otrzymania granulatu o bardzo małych cząstkach spęcznienie po opuszczeniu filiery powinno być jak najmniejsze. Stwierdzono, że na spęcznienie może wpływać między innymi rozkład masy cząsteczkowej polimeru styrenu. Zatem spienialny polimer styrenu powinien korzystnie mieć rozkład masy cząsteczkowej (polidyspersyjność) Mw/Mn co najwyżej 3,5, szczególnie korzystnie w zakresie 1,5 - 2,8, a wyjątkowo korzystnie w zakresie 1,8 - 2,6.
Jako polimery styrenu korzystnie stosuje się przezroczysty polistyren (GPPS), polistyren wysokoudarowy (HIPS), anionowo polimeryzowany polistyren lub wysokoudarowy polistyren (A-IPS), kopolimery styren-a-metylostyren, polimery akrylonitryl-butadien-styren (ABS), styren-akrylonitryl (SAN), akrylonitryl-styren-akrylan (ASA), metakrylan-butadien-styren (MBS), polimery metakrylan metylu-akrylonitryl-butadien-styren (MABS) lub ich mieszaniny albo mieszaniny z poli(eterem fenylenowym) (PPE).
W celu poprawy właściwości mechanicznych lub stabilności termicznej, wspomniane polimery styrenu można mieszać, ewentualnie z użyciem kompatybilizatorów, z polimerami termoplastycznymi, takimi jak poliamidy (PA), poliolefiny, takie jak polipropylen (PP) lub polietylen (PE), poliakrylany, takie jak polimetakrylan metylu (PMMA), poliwęglan (PC), poliestry, takie jak politereftalan etylenu (PET) lub politereftalan butylenu (PBT), polieterosulfony (PES), polieteroketony lub polieterosulfidy (PES) albo ich mieszaniny, zazwyczaj w całkowitej ilości do co najwyżej 30% wag., korzystnie w zakresie 1 - 10% wag., w przeliczeniu na stopiony polimer. Mieszaniny w wyżej podanych zakresach ilościowych mogą dotyczyć również np. hydrofobowo modyfikowanych lub funkcjonalizowanych polimerów lub oligomerów,
PL 206 013 B1 kauczuków, takich jak poliakrylany lub polidieny, np. blokowe kopolimery styren-butadien albo alifatyczne lub alifatyczno/aromatyczne kopoliestry ulegające degradacji biologicznej.
Ze stopionym polimerem styrenu można również mieszać regenerowane polimery, obejmujące wspomniane polimery termoplastyczne, zwłaszcza polimery styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS) w ilościach, które nie pogarszają zasadniczo właściwości tego polimeru, ogólnie w ilości co najwyżej 30% wag., zwłaszcza w ilości 1 - 10% wag.
Stopiony polimer styrenu zawierający porofor zazwyczaj zawiera jeden lub większą liczbę równomiernie rozprowadzonych poroforów, w całkowitej ilości 2 - 10% wag., w przeliczeniu na stopiony polimer styrenu zawierający porofor. Odpowiednimi poroforami są porofory fizyczne zwykle stosowane w EPS, takie jak alifatyczne wę glowodory o 2 - 7 atomach wę gla, alkohole, ketony, etery lub chlorowcowane węglowodory. Korzystnie stosuje się izobutan, n-butan, izopentan i n-pentan.
W celu poprawy spienialnoś ci do matrycy polimeru styrenu moż na wprowadzić silnie rozproszone kropelki wody wewnętrznej. Przykładowo, można to uzyskać przez dodanie wody do stopionej matrycy polimeru styrenu. Wodę korzystnie dodaje się przed wprowadzeniem poroforu. Dla zapewnienia równomiernego rozprowadzenia wody można stosować elementy ugniatające lub mieszalniki statyczne.
Ilość dodawanej wody dobiera się tak, aby osiągnąć zdolność spieniania α spienialnych polimerów styrenu (EPS), określoną jako stosunek gęstości nasypowej przed spienianiem do gęstości nasypowej po spienianiu, wynoszącą co najwyżej 125. Wystarczająca ilość wody wynosi zazwyczaj 0,05 1,5% wag., w przeliczeniu na polimer styrenu.
Spienialne polimery styrenu (EPS), w których co najmniej 90% wody wewnętrznej jest w postaci kropelek wody wewnętrznej o średnicy 0,5 - 15 μm, tworzą w wyniku spieniania tworzywa piankowe o odpowiedniej liczbie komórek i jednorodnej strukturze pianki.
Gęstość nasypowa granulatów spienialnych polimerów styrenu (EPS) według wynalazku wynosi zazwyczaj co najwyżej 700 g/l.
Stopiony polimer styrenu może ponadto zawierać dodatki, środki zarodkujące, zmiękczacze, środki ogniochronne, rozpuszczalne i nierozpuszczalne nieorganiczne i/lub organiczne barwniki i pigmenty, np. środki pochłaniające promieniowanie podczerwone, takie jak sadza, grafit lub pył aluminiowy, dodawane razem lub w odrębnych miejscach. Zazwyczaj barwniki i pigmenty dodaje się w ilościach w zakresie 0,01 - 30% wag., korzystnie 1-5% wag. W celu osiągnięcia równomiernego i mikrorozproszonego rozprowadzenia pigmentów w polimerze styrenu, dogodne może być, zwłaszcza w przypadku polarnych pigmentów, zastosowanie środka dyspergującego, np. organosilanów lub polimerów styrenu szczepionych bezwodnikiem maleinowym, oraz wprowadzanie materiału przez zmieszanie z małą szybkością ścinania, np. poniżej 30/s, za pomocą dodatkowej wytłaczarki lub mieszalnika statycznego. Do korzystnych zmiękczaczy należą oleje mineralne, oligomerowe polimery styrenu i ftalany, w ilości 0,05 - 10% wag., w przeliczeniu na polimer styrenu.
Polimery styrenu o stosunkowo wysokiej masie cząsteczkowej umożliwiają przepływ zawierającego porofor stopionego polimeru styrenu o temperaturze 140 - 300°C, korzystnie 160 - 240°C, przez filierę. Chłodzenie do zakresu temperatury zeszklenia nie jest konieczne.
Dyszę przędzalniczą ogrzewa się co najmniej do temperatury stopionego polistyrenu zawierającego porofor. Temperatura filiery jest korzystnie o 20 - 100°C wyższa od temperatury stopionego polistyrenu zawierającego porofor. Zapobiega to osadzaniu się polimeru w dyszach i zapewnia niezakłócony przebieg granulacji.
Aby otrzymać granulat o wielkości cząstek odpowiadającej wymaganiom rynku, średnica (D) otworów filiery przy wylocie powinna wynosić 0,2 - 1,5 mm, korzystnie 0,3 - 1,2 mm, szczególnie korzystnie 0,3 - 0,8 mm. Nawet po spęcznieniu można w ten sposób uzyskać granulki o wielkości poniżej 2 mm, zwłaszcza w zakresie 0,4 - 0,9 mm.
Na spęcznienie może wpływać rozkład masy cząsteczkowej, a także geometria dyszy. Przykłady odpowiedniej geometrii dyszy podano na fig. 1. Długość (L) odnosi się do strefy dyszy, której średnica odpowiada co najwyżej średnicy (D) przy wylocie dyszy. Filiera korzystnie ma otwory o stosunku L/D co najmniej 2. Stosunek L/D wynosi korzystnie 3 - 10.
Zazwyczaj średnica (E) otworów na wlocie filiery powinna być co najmniej dwukrotnie większa od średnicy (D) przy wylocie.
W jednej postaci filiera ma otwory o wlocie stożkowym i kącie wlotowym α poniżej 180°, korzystnie w zakresie 30 - 120°. W kolejnej postaci filiera ma otwory o wylocie stożkowym i kącie wylotowym β poniżej 90°, korzystnie w zakresie 15 - 45°. W celu osiągnięcia określonego rozkładu wielkoPL 206 013 B1 ści cząstek polimerów styrenu, filiera może mieć otwory o różnej średnicy wylotowej (D). Można także łączyć ze sobą różne postacie geometrii dyszy.
W wyniku polimeryzacji w etapie a) i odgazowania w etapie b) otrzymuje się bezpoś rednio stopiony polimer do impregnacji poroforem w etapie c), tak że nie jest konieczne stapianie polimerów styrenu. Przynosi to nie tylko oszczędności, ale również zapewnia otrzymanie spienialnych polimerów styrenu (EPS) o niższej zawartości monomerów styrenowych, gdyż unika się w ten sposób mechanicznego działania ścinającego w strefie stapiania wytłaczarki, które zazwyczaj prowadzi do rozkładu polimerów z wytworzeniem monomerów. Aby utrzymać niską zawartość monomerów styrenowych, zwłaszcza poniżej 500 ppm, korzystne jest również ograniczenie do minimum ilości energii mechanicznej i cieplnej, doprowadzanych we wszystkich następnych etapach procesu. Z tego względu szczególnie korzystne jest utrzymywanie szybkości ścinania poniżej 30/s i temperatury poniżej 260°C, a także skrócenie czasu przebywania do 1 - 10 minut, korzystnie do 2 - 5 minut, w etapach c) - e). Szczególnie korzystnie w całym procesie stosuje się wyłącznie mieszalniki statyczne. Stopiony polimer można transportować i przetłaczać za pomocą pomp tłoczących, np. pomp zębatych.
Inna możliwość zmniejszenia zawartości monomerów styrenowych i/lub zawartości resztkowego rozpuszczalnika, takiego jak etylobenzen, polega na przeprowadzeniu odgazowania w wysokim stopniu w etapie b) za pomocą czynników odpędzających, takich jak woda, azot lub ditlenek węgla, albo prowadzeniu etapu a) jako polimeryzacji anionowej. W anionowej polimeryzacji styrenu otrzymuje się nie tylko polimery styrenu o małej zawartości monomerów styrenowych, ale również o małej zawartości oligomerów styrenu.
W celu poprawy właściwości przetwórczych gotowe granulki spienialnego polimeru styrenu można powlekać estrami gliceryny, środkami antystatycznymi lub środkami zapobiegającymi zbrylaniu.
P r z y k ł a d y
O ile nie zaznaczono inaczej w przykładach, stosowano w nich zawierają cy porofor stopiony polistyren PS 158 K z BASF Aktiengesellschaft, o liczbie lepkościowej VN 98 ml/g (Mw = 280000 g/mol, polidyspersyjności Mw/Mn = 3,0), zawierający 6% wag. n-pentanu.
P r z y k ł a d 1
Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, odpowiada kształtowi A na fig. 1). Temperatura stopionego materiału wynosiła 160°C. Otrzymane granulki spienialnego polistyrenu miały jednakową średnicę 1,0 mm. Oznaczona zawartość monomerów styrenowych wynosiła 400 ppm.
Podwyższenie temperatury stopionego materiału powodowało zmniejszenie średnicy granulek.
Temperatura stopionego materiału (°C) Średnica granulek (mm)
160 1,0
180 0,8
200 0,65
P r z y k ł a d 2
Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, odpowiada kształtowi A na fig. 1). Temperatura stopionego materiał u i filiery wynosił a 200°C. Otrzymane granulki spienialnego polistyrenu miały jednakową średnicę 0,65 mm.
Temperatura stopionego materiału (°C) Temperatura dyszy przędzalniczej (°C) Średnica granulek (mm)
200 180 0,80
200 200 0,65
200 220 0,60
200 240 0,55
PL 206 013 B1
P r z y k ł a d 3
Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, ze stożkowym wlotem o kącie odpowiadającym kształtowi B na fig. 1). Temperatura stopionego materiału wynosiła 180°C.
Średnica granulek (mm) Kąt wlotu (α)
0,8 180°
0,7 90°
0,65 45°
0,60 30°
P r z y k ł a d 4
Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 150 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,6 mm). Temperatura stopionego materiału wynosiła 180°C.
Kształt dyszy według fig. 1 Średnica granulek (mm)
B 1,1
C 0,72
P r z y k ł a d 5
Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 150 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,6 mm, odpowiada kształtowi A). Temperatura stopionego materiału wynosiła 180°C.
Dodatek Średnica granulek (mm)
Bez dodatku 1,1
3% wag. oleju mineralnego 0,8
5% wag. ftalanu butylowo-benzylowego 0,8
5% wag. GPPS o niskiej masie cząsteczkowej (MW = 5000) 0,75
P r z y k ł a d 6
Zastosowano polistyreny o takich właściwościach jak w przykładzie 1, ale o innej polidyspersyjności Mw/Mn. Stopiony polistyren zawierający porofor (6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, odpowiada kształtowi A na fig. 1). Temperatura stopionego materiału wynosiła 180°C.
Mw/Mn Średnica granulek (mm)
3 0,8
2 0,6
1,5 0,5
P r z y k ł a d 7
Do stopionego polistyrenu (PS 158 K) dodano 0,1% wag. wody i 6% wag. n-pentanu i materiał przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, odpowiada kształtowi A na fig. 1). Temperatura stopionego materiału wynosiła 160°C. Uzyskano granulki spienialnego polistyrenu o jednakowej średnicy 1,0 mm. Uzyskane granulki spieniano w strumieniu pary wodnej i otrzymano cząstki pianki o drobnokomórkowej strukturze pianki, którą oceniono pod mikroskopem. Liczba komórek wynosiła około 4 - 4,5 komórek/mm. Ponad 90% kropelek wody wewnętrznej miało średnicę 1,5 μm.
P r z y k ł a d 8
Przykład 7 powtórzono, z tym że do stopionego polimeru dodano 0,6% wag. wody. Otrzymano granulki spienialnego polistyrenu o jednakowej średnicy 1,0 mm. Uzyskane granulki spieniono w strumieniu pary wodnej i otrzymano cząstki pianki o drobnokomórkowej strukturze pianki, którą oceniono
PL 206 013 B1 pod mikroskopem. Liczba komórek wynosiła około 8 - 8,5 komórek/mm. Ponad 90% kropelek wody wewnętrznej miało średnicę 10,5 um.
P r z y k ł a d 9
Do stopionego polistyrenu (PS 158 K) dodano 6% wag., n-pentanu, 0,3% wag. szczepionego kopolimeru polistyren-bezwodnik maleinowy jako środka dyspergującego i 0,8% wag. pigmentu z metalicznego srebra, w przeliczeniu na stopiony polimer, i materiał przetłaczano z przepustowością 100 kg/h przez filierę z 300 otworami (średnica przy wylocie dyszy (D) 0,4 mm, odpowiada kształtowi A na fig. 1). Temperatura stopionego materiału wynosiła 160°C. Otrzymano granulki spienialnego polistyrenu o jednakowej średnicy 1,0 mm. Uzyskane granulki spieniono w strumieniu pary wodnej i otrzymano cząstki pianki o jednorodnej strukturze pianki.
P r z y k ł a d 10
Przykład 9 powtórzono, z tym że dodano 0,8% wag. barwnego pigmentu w postaci metalicznego złota i 0,3% wag. organosilanu jako środka dyspergującego. Otrzymano granulki spienialnego polistyrenu o jednakowej średnicy 1,0 mm. Uzyskane granulki spieniono w strumieniu pary wodnej i otrzymano cząstki pianki o jednorodnej strukturze pianki.
P r z y k ł a d 11
Stopiony polimer zawierający porofor (polistyren o liczbie lepkościowej VN 74 ml/g, średniej masie cząsteczkowej Mw 190000 g/mol i polidyspersyjności Mw/Mn 3,0, zawierający 6% wag. n-pentanu) przetłaczano z przepustowością 300 kg/h przez zawór rozruchowy z regulowanym ogranicznikiem z ogrzewaniem olejowym (rozruchowe ciśnienie stopionego materiału około 18 MPa) przez filierę z 300 otworami o średnicy przy wylocie 0,6 mm. Otrzymano granulki spienialnego polistyrenu o wąskim rozkładzie wielkości cząstek, z 80% cząstek o średnicy w zakresie 0,62 - 0,8 mm. Oznaczona resztkowa zawartość monomerów wynosiła 325 ppm.

Claims (26)

1. Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu o masie cząsteczkowej Mw w zakresie 190000 - 400000 g/mol, znamienny tym, że stopiony polimer styrenu o temperaturze 140 - 300°C, zawierający jeden lub większą liczbę poroforów wybranych z grupy obejmującej alifatyczne węglowodory o 2-7 atomach węgla, alkohole, ketony, etery i chlorowcowane węglowodory, przetłacza się przez filierę z otworami, których średnica przy wylocie dyszy wynosi co najwyżej 1,5 mm, przy czym filierę ogrzewa się co najmniej do temperatury stopionego polimeru styrenu zawierającego porofor, a następnie stopiony polimer styrenu granuluje się.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się spienialny polimer styrenu o masie cząsteczkowej 220000 - 300000 g/mol.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się spienialny polimer styrenu wykazujący rozkład masy cząsteczkowej (polidyspersyjność) Mw/Mn co najwyżej 3,5.
4. Sposób według zastrz. 1-3, znamienny tym, że jako polimer styrenu stosuje się przezroczysty polistyren (GPPS), polistyren wysokoudarowy (HIPS), polimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), kopolimer styren-akrylonitryl (SAN) lub ich mieszaniny z poli(eterem fenylenowym) (PPE).
5. Sposób według zastrz. 1-4, znamienny tym, że przetłacza się stopiony polimer styrenu zawierający 2 - 10% wagowych poroforu w postaci równomiernie rozprowadzonej, przy czym korzystnie porofor stanowi izobuten, n-butan, izopentan lub n-pentan.
6. Sposób według zastrz. 1-5, znamienny tym, że przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu zawierający zmiękczacze, takie jak oleje mineralne, oligomerowe polimery styrenu i ftalany, w ilości 0,05 - 10% wagowych, w przeliczeniu na polimer styrenu.
7. Sposób według zastrz. 1-6, znamienny tym, że przez filierę przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu o temperaturze 160 - 240°C.
8. Sposób według zastrz. 1-7, znamienny tym, że filierę ogrzewa się do temperatury o 20 100°C wyższej od temperatury stopionego polimeru styrenu zawierającego porofor.
9. Sposób według zastrz. 1-8, znamienny tym, że średnica (D) otworów przy wylocie dyszy wynosi 0,2 - 1,2 mm.
10. Sposób według zastrz. 1-9, znamienny tym, że filiera ma otwory o stosunku L/D (długości (L) strefy, której średnica odpowiada co najwyżej średnicy przy wylocie dyszy, do średnicy (D) przy wylocie dyszy) co najmniej 2.
PL 206 013 B1
11. Sposób według zastrz. 1 - 10, znamienny tym, że średnica (E) otworów na wlocie filiery jest co najmniej dwukrotnie większa od średnicy (D) przy wylocie dyszy.
12. Sposób według zastrz. 1 - 11, znamienny tym, że filiera ma otwory o stożkowym wlocie z kątem wlotowym α poniżej 180°.
13. Sposób według zastrz. 1-12, znamienny tym, że filiera ma otwory o stożkowym wylocie z kątem wylotowym β poniżej 90°.
14. Sposób według zastrz. 1 - 13, znamienny tym, że filiera ma otwory o różnych średnicach wylotowych (D).
15. Sposób według zastrz. 1 - 14, znamienny tym, że przetłacza się zawierający porofor stopiony polimer styrenu zawierający 0,05 - 1,5% wagowych wody, w przeliczeniu na polimer styrenu.
16. Sposób według zastrz. 1 - 15, znamienny tym, że prowadzi się następujące etapy:
a) prowadzi się polimeryzację styrenu oraz ewentualnie kopolimeryzujących monomerów,
b) odgazowuje się otrzymany stopiony polimer styrenu,
c) miesza się porofor i ewentualnie dodatki ze stopionym polimerem styrenu w mieszalniku statycznym lub dynamicznym w temperaturze co najmniej 150°C,
d) chłodzi się stopiony polimer styrenu zawierający porofor do temperatury w zakresie 140 - 300°C,
e) przetłacza się przez filierę oraz
f) granuluje się stopiony materiał zawierający porofor.
17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że etap f) prowadzi się bezpośrednio za filierą pod wodą pod ciśnieniem 0,1-1 MPa.
18. Spienialny polimer styrenu (EPS), otrzymany sposobem zdefiniowanym w zastrz. 16, znamienny tym, że zawiera co najwyżej 500 ppm monomerów styrenowych.
19. Spienialny polimer styrenu (EPS) według zastrz. 18, znamienny tym, że jest w postaci granulek o średnicy 0,4 - 1, 8 mm.
20. Spienialny granulowany polimer styrenu (EPS) według zastrz. 19, znamienny tym, że jego gęstość nasypowa wynosi co najwyżej 700 g/l.
21. Spienialny polimer styrenu (EPS) według zastrz. 18 - 20, znamienny tym, że zawiera 0,01 30% wagowych pigmentów.
22. Spienialny polimer styrenu (EPS), otrzymany sposobem zdefiniowanym w zastrz. 15, znamienny tym, że co najmniej 90% wody wewnętrznej występuje w postaci kropelek wody wewnętrznej o średnicy 0,5 - 15 μm.
23. Spienialny polimer styrenu (EPS) według zastrz. 22, znamienny tym, że zdolność spieniania α wynosi co najwyżej 125.
24. Spienialny polimer styrenu (EPS) według zastrz. 22 albo 23, znamienny tym, że jest w postaci granulek o średnicy 0,4 - 1,8 mm.
25. Spienialny granulowany polimer styrenu (EPS) według zastrz. 24, znamienny tym, że jego gęstość nasypowa wynosi co najwyżej 700 g/l.
26. Spienialny polimer styrenu (EPS) według zastrz. 22 - 25, znamienny tym, że zawiera 0,01 30% wagowych pigmentów.
PL374432A 2002-06-14 2003-06-06 Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS) PL206013B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10226749.9A DE10226749B4 (de) 2002-06-14 2002-06-14 Verfahren zur Herstellung von expandierbarem Polystyrol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL374432A1 PL374432A1 (pl) 2005-10-17
PL206013B1 true PL206013B1 (pl) 2010-06-30

Family

ID=29594550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL374432A PL206013B1 (pl) 2002-06-14 2003-06-06 Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS)

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7776244B2 (pl)
EP (1) EP1517947B1 (pl)
JP (1) JP4198113B2 (pl)
KR (1) KR100975495B1 (pl)
CN (1) CN1305944C (pl)
AT (1) ATE321094T1 (pl)
AU (1) AU2003236710A1 (pl)
BR (1) BR0311480B1 (pl)
CA (1) CA2488507C (pl)
DE (2) DE10226749B4 (pl)
ES (1) ES2260628T3 (pl)
MX (1) MXPA04011985A (pl)
PL (1) PL206013B1 (pl)
RU (1) RU2375387C2 (pl)
UA (1) UA81255C2 (pl)
WO (1) WO2003106544A2 (pl)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005028173A1 (ja) * 2003-09-17 2005-03-31 Sekisui Plastics Co., Ltd. 熱可塑性樹脂発泡性粒子の製造方法
DE10358804A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymergranulate mit bi- oder multimodaler Molekulargewichtsverteilung
DE10358800A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymergranulate
DE10358798A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymergranulate
DE102004034527A1 (de) * 2004-07-15 2006-02-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymeren mit verbesserter Expandierbarkeit
DE102004057589A1 (de) * 2004-11-29 2006-06-08 Basf Ag Schaumstoffplatten mit verminderter Wärmeleitfähigkeit
DE102004058586A1 (de) * 2004-12-03 2006-06-14 Basf Ag Halogenfrei flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymerisate
KR100659450B1 (ko) * 2005-01-25 2006-12-19 주식회사 엘지화학 고강도 착색성 발포 스티렌 수지, 그의 제조방법, 및 이를이용한 발포 성형품
ES2403187T3 (es) * 2005-03-17 2013-05-16 Sulzer Chemtech Ag Procedimiento e instalación para la fabricación continua de granulado de plástico que puede expandirse
DE102005015891A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polystyrolschaumpartikeln hoher Dichte
EP1998948B2 (de) 2006-03-22 2017-06-07 Basf Se Verfahren und vorrichtung zur granulierung von treibmittelhaltigen polymerschmelzen
DE102006022555B4 (de) 2006-05-15 2010-12-16 Rieter Automatik Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung eines Granulats aus einer Kunststoffschmelze
ITMI20071003A1 (it) 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione
ITMI20071005A1 (it) 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di granuli a base di polimeri termoplastici espandibili e relativo prodotto
DE202007019511U1 (de) 2007-06-25 2013-03-14 Gala Industries, Inc. Gerät zur Herstellung von Polymerpellets enthaltend flüchtige organische Stoffe und/oder flüchtige organische Stoffe erzeugendes Material
DK2162269T3 (da) * 2007-06-28 2012-12-03 Basf Se Moulded foams made of expandable acrylonitrile copolymers
WO2009016892A1 (ja) * 2007-08-01 2009-02-05 Techno Polymer Co., Ltd. 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡成形品及び積層品
DE102007050681A1 (de) 2007-10-22 2009-04-23 Coperion Werner & Pfleiderer Gmbh & Co. Kg Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Polymergranulats
TWI457379B (zh) * 2008-01-30 2014-10-21 Sekisui Plastics 發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子、其製造方法及發泡成形體
DE102008053799A1 (de) * 2008-10-29 2010-05-06 Bayer Materialscience Ag Extrusionsdüse für Polymere
CN102272222B (zh) * 2008-12-30 2013-10-16 巴斯夫欧洲公司 基于聚烯烃/苯乙烯聚合物混合物的弹性粒子泡沫
RU2398791C1 (ru) * 2009-02-19 2010-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "ПОЛИСТИРОЛ" (ООО "ПОЛИСТИРОЛ") Способ получения способного вспениваться полистирольного гранулята
JP5487668B2 (ja) * 2009-03-24 2014-05-07 株式会社カネカ 発泡性スチレン系樹脂粒子
EP2267065A1 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Total Petrochemicals Research Feluy Expandable vinyl aromatic polymers and process for the preparation thereof
PL2504385T3 (pl) 2009-11-24 2017-11-30 Sulzer Chemtech Ag Sposób wytwarzania granulatu PET oraz granulat PET
EP2353832A1 (en) 2010-01-28 2011-08-10 Total Petrochemicals Research Feluy Method to start-up a process to make expandable vinyl aromatic polymers
US20110306689A1 (en) * 2010-06-09 2011-12-15 Fina Technology, Inc. Expandable Polystyrene and Methods of Forming the Same
WO2012032022A1 (en) 2010-09-10 2012-03-15 Total Petrochemicals Research Feluy Expandable vinyl aromatic polymers
EP2630186A1 (en) 2010-10-18 2013-08-28 Total Research & Technology Feluy Expandable vinyl aromatic polymers
IT1404150B1 (it) 2010-12-28 2013-11-15 Polimeri Europa Spa Procedimento per la depressurizzazione di fluidi e dispositivo adatto allo scopo
US9279041B2 (en) 2011-06-23 2016-03-08 Total Research & Technology Feluy Expandable vinyl aromatic polymers
EP2683763A1 (en) 2011-06-27 2014-01-15 Total Research & Technology Feluy Expandable graphite - containing vinyl aromatic polymers
WO2013068297A1 (de) 2011-11-10 2013-05-16 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymeren mit hydrophobierten kohlenstoffpartikeln
NL1039260C2 (en) 2011-12-22 2013-06-26 Resin Proppants Internat B V Method for the preparation of polymer comprising particles.
NL1039259C2 (en) * 2011-12-22 2013-07-01 Joa Technology Beheer B V Method for the preparation of polymer comprising particles.
CN103509306B (zh) * 2012-06-27 2017-12-01 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低成本高抗冲改性聚苯乙烯树脂及其制备方法
EP2733166A1 (de) 2012-11-20 2014-05-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymergranulaten und styrolpolymerschaumstoffen mit verringertem restmonomerengehalt
EP2733165A1 (de) 2012-11-20 2014-05-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von halogenfrei flammgeschützten styrolpolymerschaumstoffen
WO2014102137A2 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Total Research & Technology Feluy Improved expandable vinyl aromatic polymers
BR112015014103A2 (pt) 2012-12-28 2017-07-11 Total Res & Technology Feluy polímeros aromáticos de vinila expansíveis aprimorados
DE102013200661B4 (de) * 2013-01-17 2016-04-07 Reduction Engineering Gmbh Düse und lochplatte für einen unterwassergranulator
CN103642143B (zh) * 2013-11-01 2016-05-25 安徽冠泓塑业有限公司 一种阻燃抑烟型木塑复合材料
EP2918388A1 (en) * 2014-03-10 2015-09-16 Sulzer Chemtech AG A process to recycle expandable plastic materials and an expandable or expanded plastic material obtainable thereby
CN105328850B (zh) * 2014-08-07 2017-10-13 镕利兴业股份有限公司 吸震泡绵的制备方法
DE102014216992A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Adidas Ag Expandierte Polymerpellets
KR101713655B1 (ko) * 2015-12-07 2017-03-09 금호석유화학 주식회사 불연성을 지니는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR101713656B1 (ko) 2015-12-08 2017-03-22 금호석유화학 주식회사 단열성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 대립자의 제조 방법
US10500777B2 (en) 2016-07-01 2019-12-10 Gala Industries, Inc. Method and apparatus for forming an expandable foam pellet having a hard outer shell by underwater pelletizing, and expandable foam pellets formed thereby
JP7023480B2 (ja) * 2017-05-29 2022-02-22 有限会社ワイ・エム・イー リサイクル燃料製造装置及びリサイクル燃料製造方法
CN111511514B (zh) 2017-12-27 2022-06-03 维尔萨利斯股份公司 用于管理用于连续大量生产粒状可发泡聚合物的设备中的过渡步骤的回路和方法
CN116392681A (zh) * 2019-01-03 2023-07-07 阿普塔尔拉多尔夫策尔有限责任公司 喷嘴单元、具有这种喷嘴单元的液体分配器和用于制造这种喷嘴单元的方法

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL76477C (pl) 1951-08-17
US3029466A (en) * 1956-03-09 1962-04-17 Union Carbide Corp Liquid phase pelleter
US3072581A (en) * 1958-05-16 1963-01-08 Monsanto Chemicals Foamable styrene polymer compositions and method for preparing same
US3003193A (en) 1959-01-15 1961-10-10 Dow Chemical Co Method for making beads of thermoplastic polymers
US3285865A (en) 1963-07-11 1966-11-15 Koppers Co Inc Expandable polymers
BE651512A (pl) 1963-08-17
GB1062307A (en) 1965-03-17 1967-03-22 Shell Int Research Improvements in and relating to the manufacture of particulate expandable polymers and to the manufacture of expanded polymers therefrom
US3673126A (en) * 1967-11-13 1972-06-27 Dow Chemical Co Continuous process for making expandable thermoplastic resin compositions
DE1915950A1 (de) 1968-05-27 1969-12-04 Basf Ag Verfahren zum Granulieren treibmittelhaltiger thermoplastischer Kunststoffe
US3817669A (en) 1971-08-19 1974-06-18 Dow Chemical Co Apparatus for the preparation of plastic foam
US3949039A (en) 1972-04-03 1976-04-06 Japan Steel Works, Ltd. Method for pelletizing synthetic resins having a high melting point
US3749539A (en) 1972-04-26 1973-07-31 Eastman Kodak Co Underwater pelletizer die plate
US3981959A (en) * 1973-11-12 1976-09-21 Leesona Corporation Pelletizing method
DE3243332A1 (de) 1982-07-15 1984-01-26 Gala Industries, Inc., 24085 Virginia Spritzgussduese
CA1225200A (en) * 1983-04-08 1987-08-04 Tsukasa Yamagishi Preparation of foam particles of ethylenic resin and foam moldings prepared therefrom
IT1163386B (it) 1983-05-19 1987-04-08 Montedison Spa Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura
FR2566702B1 (fr) 1984-07-02 1988-11-10 Asahi Chemical Ind Corps mousses retrecis reexpansibles en resine de type styrene-acrylonitrile, leur procede de fabrication et procede de remplissage les mettant en oeuvre
DE3681241D1 (de) 1985-08-16 1991-10-10 Dow Chemical Co Expandierfaehige polyvinyl(iden)aromatische partikel, verfahren zu ihrer herstellung und geformte gegenstaende.
US4728276A (en) 1986-01-31 1988-03-01 Gala Industries, Inc. Underwater pelletizer
US4661302A (en) 1986-04-07 1987-04-28 The Dow Chemical Company Expandable polymeric composition and method
US4673694A (en) 1986-05-12 1987-06-16 Atlantic Richfield Company Higher molecular weight thermoplastics having multimodal molecular weight distribution
US5000891A (en) 1986-09-29 1991-03-19 Green James R Expandable polystyrene pellets
EP0305862A1 (en) * 1987-09-04 1989-03-08 General Electric Company One-step process for the production of expandable foam beads
US5112875A (en) * 1990-11-26 1992-05-12 Basf Corporation Polystyrene having high degree of expandability, and formulation having a highly-expandable polymer therein
AT398772B (de) 1992-04-30 1995-01-25 Erema Verfahren und vorrichtung zum recycling von begastem kunststoffmaterial
JPH0631726A (ja) 1992-07-15 1994-02-08 Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法
US5271886A (en) * 1992-10-14 1993-12-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process and apparatus for rapid pre-expension and molding of expandable polymer particles
JPH06136176A (ja) 1992-10-29 1994-05-17 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法
JPH06298983A (ja) 1993-04-16 1994-10-25 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法
EP0668139B1 (de) * 1994-02-21 2001-04-04 Sulzer Chemtech AG Verfahren zum Herstellen von expandierfähigem Kunststoff-Granulat
JPH07316335A (ja) 1994-05-30 1995-12-05 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法
US5605937A (en) * 1994-09-30 1997-02-25 Knaus; Dennis A. Moldable thermoplastic polymer foam beads
WO1996015181A2 (en) 1994-11-15 1996-05-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Expandable beads based on a polymer of a vinylaromatic compound containing blowing agent and plasticizer
US5661191A (en) 1995-01-13 1997-08-26 Mitsubishi Chemical Basf Company Limited Expandable rubber-modified styrene resin beads, expanded beads thereof, and expanded molded articles obtained therefrom
JP3683022B2 (ja) 1996-01-31 2005-08-17 旭化成ライフ＆リビング株式会社 発泡性樹脂粒子の製造方法
JPH09221562A (ja) 1996-02-16 1997-08-26 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法
WO1997045477A1 (de) 1996-05-28 1997-12-04 Basf Aktiengesellschaft Russpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
WO1998051735A1 (de) * 1997-05-14 1998-11-19 Basf Aktiengesellschaft Graphitpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
US5977195A (en) 1997-08-01 1999-11-02 Huntsman Corporation Expandable thermoplastic polymer particles and method for making same
DE19813108A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wasserexpandierbarer Styrolpolymerisate
DE19819058C5 (de) 1998-04-29 2015-06-25 Basf Se Verfahren zur Herstellung von vorgeschäumten EPS-Partikeln mit grober Schaumstruktur aus teilchenförmigen, schwach angeschäumten, expandierten Styrolpolymerisaten
DE19835495A1 (de) 1998-08-06 2000-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten
US6231795B1 (en) 1998-12-04 2001-05-15 The Dow Chemical Company Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
AT406477B (de) * 1999-01-25 2000-05-25 Sunpor Kunststoff Gmbh Teilchenförmige, expandierbare styrolpolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
RU2167061C2 (ru) * 1999-07-15 2001-05-20 Общество ограниченной ответственности "Пеноплэкс" Способ получения вспененных плит с высоким сопротивлением сжатию
ITMI20012706A1 (it) 2001-12-20 2003-06-20 Enichem Spa Procedimento per la produzione di granuli di polimeri termoplastici espandibili ed apparecchiatura adatta allo scopo
WO2005028173A1 (ja) 2003-09-17 2005-03-31 Sekisui Plastics Co., Ltd. 熱可塑性樹脂発泡性粒子の製造方法
RU2295439C2 (ru) 2005-02-21 2007-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "ПРОМПЛАСТ 14" Способ получения гранул вспенивающегося стирольного полимера

Also Published As

Publication number Publication date
DE10226749A1 (de) 2003-12-24
CN1305944C (zh) 2007-03-21
US7776244B2 (en) 2010-08-17
EP1517947A2 (de) 2005-03-30
US20050156344A1 (en) 2005-07-21
DE50302746D1 (de) 2006-05-11
CA2488507A1 (en) 2003-12-24
ATE321094T1 (de) 2006-04-15
MXPA04011985A (es) 2005-03-07
DE10226749B4 (de) 2014-09-04
UA81255C2 (uk) 2007-12-25
RU2005100831A (ru) 2005-07-10
KR20050024330A (ko) 2005-03-10
CN1662589A (zh) 2005-08-31
ES2260628T3 (es) 2006-11-01
JP2005534733A (ja) 2005-11-17
EP1517947B1 (de) 2006-03-22
JP4198113B2 (ja) 2008-12-17
WO2003106544A3 (de) 2004-04-01
BR0311480A (pt) 2005-03-15
PL374432A1 (pl) 2005-10-17
WO2003106544A8 (de) 2005-01-06
CA2488507C (en) 2011-09-27
BR0311480B1 (pt) 2013-04-09
AU2003236710A1 (en) 2003-12-31
WO2003106544A2 (de) 2003-12-24
RU2375387C2 (ru) 2009-12-10
KR100975495B1 (ko) 2010-08-11
AU2003236710A8 (en) 2003-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL206013B1 (pl) Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu i spienialne polimery styrenu (EPS)
CN100436516C (zh) 由可膨胀聚苯乙烯及热塑性聚合物的混合物组成的膨胀珠粒模塑件
CN101687349A (zh) 由可发性丙烯腈共聚物制备的模塑泡沫体
CN100469823C (zh) 具有双重或多重模态分子量分布的可发泡性聚苯乙烯颗粒
CN1984948B (zh) 用于聚苯乙烯泡沫的增效防火混合物
EP1694487B1 (de) Verfahren zur Herstellung von expandierbare Styrolpolymergranulate
US20090039537A1 (en) Method for the Production of Expandable Styrol Polymers Having Improved Expandability
DE112004002167B4 (de) Expandierbare Styrolpolymergranulate
EP1541621A2 (de) Partikelschaumformteile aus expandierbaren, schlagzäh -modifizierten, thermoplastischen Polymergranulaten

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification