PL202390B1 - Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL202390B1 PL202390B1 PL358041A PL35804102A PL202390B1 PL 202390 B1 PL202390 B1 PL 202390B1 PL 358041 A PL358041 A PL 358041A PL 35804102 A PL35804102 A PL 35804102A PL 202390 B1 PL202390 B1 PL 202390B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- compound
- reacted
- thiophene
- chloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy nowych poli(3-alkilotiofenów) z grupą 2-tiofenoacetylową o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl lub nonyl a n liczbę całkowitą 20-50. Związki te wykazują solwato- i termochromizm oraz właściwości fotoluminescencyjne. Sposób wytwarzania nowych poli(3- -alkilotiofenów z grupą 2-tiofenoacetylową polega na tym, że w pierwszym etapie związek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z magnezem, a otrzymany związek o ogólnym wzorze 3, w którym R ma identyczne znaczenie, w drugim etapie poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem, w obecności katalizatora niklowego, otrzymując związek o ogólnym wzorze 4, w którym R ma identyczne znaczenie, natomiast w trzecim etapie 3-(2-hydroksyetylo)tiofen poddaje się reakcji z chlorkiem acetylu w obecności trietyloaminy otrzymując 3-(2- -acetoksyetylo)tiofen, który w czwartym etapie poddaje się reakcji polimeryzacji ze związkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności chlorku żelaza III, w temperaturze poniżej 313K, a wytworzony w ten sposób związek o ogólnym wzorze 5, w którym R ma identyczne znaczenie, w piątym etapie poddaje się reakcji deacetylacji w metanolowym roztworze wodorotlenku sodu otrzymując związek o ogólnym wzorze 6, w którym R ma identyczne jak wyżej znaczenie, natomiast w szóstym etapie związek o ogólnym wzorze 6 poddaje się reakcji z chlorkiem 2-tiofenoacetylowym ...
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania.
Związki te wykazują solwato- i termochromizm oraz właściwości fotoluminescencyjne.
Nowe poli(3-alkilotiofeny) według wynalazku stanowią związki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl lub nonyl a n liczbę całkowitą 20-50.
Sposób wytwarzania nowych poli(3-alkilotiofenów) z grupą 2-tiofenoacetylową o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl lub nonyl, a n liczbę całkowitą 20-50, polega na tym, że w pierwszym etapie związek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z magnezem, a otrzymany związek o ogólnym worze 3, w którym R ma identyczne znaczenie, w drugim etapie poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem, w obecnoś ci katalizatora niklowego, w temperaturze poniżej temperatury wrzenia eteru dietylowego. Otrzymuje się związek o ogólnym wzorze 4, w którym R ma identyczne znaczenie i poddaje go destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem.
Natomiast w trzecim etapie 3-(2-hydroksyetylo)tiofen poddaje się reakcji z chlorkiem acetylu w obecnoś ci trietyloaminy, otrzymują c 3-(2-acetoksyetylo)tiofen. W czwartym etapie otrzymany 3-(2-acetyloksyetylo)tiofen poddaje się reakcji polimeryzacji ze związkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyż ej podane znaczenie, w obecności chlorku ż elaza III, w temperaturze poniż ej 313K. Wytworzony w ten sposób związek o ogólnym wzorze 5, w którym R ma identyczne znaczenie, w piątym etapie poddaje się reakcji deacetylacji w metanolowym roztworze wodorotlenku sodu, otrzymując związek o ogólnym wzorze 6, w którym R ma identyczne jak wyżej znaczenie. Natomiast w szóstym etapie związek o ogólnym wzorze 6 poddaje się reakcji z chlorkiem 2-tiofenoacetylowym w obecności mieszaniny kwasu p-toluenosulfonowego, N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu i pirydyny, a następnie tak wytworzony produkt oczyszcza w znany sposób.
Jako katalizator niklowy stosuje się chlorek [l,3-bis(diefenylofosfinopropano)niklu II]. Reakcję polimeryzacji 3-pentylolotiofenu z 3-(2-acetylotiofenem) prowadzi się w stosunku molowym 1 do 3, natomiast mieszaninę kwasu p-toluenosulfonowego, N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu i pirydyny korzystnie stosuje się w stosunku molowym odpowiednio 1 do 2 do 2.
Zaletami sposobu według wynalazku są prosta synteza i łatwa dostępność surowców. Otrzymane produkty dają się łatwo wydzielić z mieszanin poreakcyjnych i odznaczają się dużym stopniem czystości.
Sposób według wynalazku został przedstawiony w niżej podanych przykładach jego wykonania.
Widma IR rejestrowano na spektrofotometrze FTIR Perkin Elmer Spektrum 2000, widma 1H NMR w CDCl3 na aparacie Varian Gemini 2000, zaś 13C NMR w ciele stałym na aparacie Brucker AMX 300.
P r z y k ł a d I
Wytwarzanie poli[3-(2-(2-tiofenoacetoksy)etylo)tiofeno-co-3-pentylotiofenu]
Etap 1. Otrzymywanie bromku pentylomagnezowego
W kolbie trójszyjnej o pojemnoś ci 250 ml zaopatrzonej w chł odnicę zwrotną i termometr umieszcza się 4 g (0,08 mola) magnezu w postaci wiórków i zalewa niewielką ilością bezwodnego eteru dietylowego. Następnie w celu zainicjowania reakcji, mieszając dodaje się kilka kropel 1-bromopentanu i doprowadza do miejscowego przegrzania mieszaniny za pomocą dmuchawy. Po zaobserwowaniu zmętnienia wkrapla się pozostałą część z 20 g (0,14 mola) 1-bromoetanu w postaci mieszaniny eterowej i miesza się przez okres 1 godziny aż do całkowitego przereagowania magnezu. Otrzymuje się biało-szarą zawiesinę bromku pentylomagnezowego.
Etap 2. Otrzymywanie 3-pentylotiofenu
W kolbie trójszyjnej jak w etapie 1 umieszcza się 50 g (0,30 mola) 3-bromotiofenu w bezwodnym eterze dietylowym oraz 0,5 g (0,0009 mola) chlorku [1,3-bis(difenylofosfinopropano)niklu II] jako katalizatora. Następnie kolbę umieszcza się w łaźni lodowej i chłodzi do temperatury 273K, po czym mieszając dozuje małymi porcjami otrzymany w etapie 1 bromek pentylomagnezowy, tak aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekraczała 283K. Po dodaniu całej ilości bromku pentylomagnezowego reakcję prowadzi się jeszcze w temperaturze 293K przez okres 14 godzin. Tak otrzymaną mieszaninę eterową 3-pentylotiofenu oddziela się od ubocznego bromku magnezu (II) przez wytrząsanie z wodnym roztworem kwasu solnego o stężeniu 10% i ekstrahuje eterem dieterowym. Nastę pnie eter oddestylowuje się, a otrzymany produkt reakcji suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu i oczyszcza przez destylację pod zmniejszonym ciś nieniem.
PL 202 390 B1
Etap 3. Otrzymywanie 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu
W kolbie pię cioszyjnej o pojemnoś ci 250 ml zaopatrzonej w chł odnicę zwrotną , termometr, mieszadło magnetyczne i podłączonej do butli z azotem, umieszcza się 25 g (0,1950 mola) 3-(2-hydroksyetylo)tiofenu, 25,65 g (0,2535 mola) trietyloaminy oraz 150 ml czterochlorku węgla. Następnie kolbę umieszcza się w łaźni lodowej i schładza mieszaninę reakcyjną do temperatury 273K, po czym przez okres 30 minut wkrapla 16,84 g (0,2145 mola) chlorku acetylu rozcieńczonego 150 ml czterochlorku węgla. Po wkropleniu całej zawartości wkraplacza odstawia się łaźnię lodową i pozostawia mieszaninę reakcyjną do osiągnięcia temperatury pokojowej, a następnie ogrzewa do temperatury 318K i w tych warunkach pozostawia jeszcze przez 5 godzin. Po tym czasie do otrzymanego stałego produktu dodaje się jeszcze raz 150 ml czterochlorku węgla w celu jego całkowitego rozpuszczenia. Następnie zawartość kolby przemywa się wodą w celu usunięcia pozostałego chlorku. Otrzymaną warstwę organiczną zawierającą 3-(2-acetoksyetylo)tiofen oraz czterochlorek węgla poddaje się destylacji prostej w celu usunięcia rozpuszczalnika, a następnie suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu. Otrzymany w ten sposób 3-(2-acetyloksyetylo)tiofen oczyszcza się przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem.
Pierwszą frakcję oddestylowuje się w przedziale temperatur 308-333K pod ciśnieniem poniżej 1 mm Hg zbierają c 7,968g 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu, natomiast drugą frakcję pod tym samym ciś nieniem oddestylowuje się w przedziale temperatur 337-339K. W rezultacie otrzymuje się 22,953 g czystego 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu o wydajności reakcji 69,13%.
Bardzo wysoką czystość produktu wykazały widma NMR i GC, natomiast widmo 1H NMR potwierdziło przejście grup hydroksylowych w grupy acetylowe.
Etap 4. Otrzymywanie poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-pentylotiofenu]
W kolbie pię cioszyjnej jak w etapie 3 umieszcza się 9,7089 g (5,7028x10-2 mola) 3-(2acetoksyetylo)tiofenu, 4,00g (l,9009x10-2 mola) 3-pentylolotiofenu oraz 50 ml dichlorometanu. Zawartość kolby przy niewielkim przepływie azotu mieszając ogrzewa się do temperatury 308K i utrzymując ją wkrapla 37g (0,2281 mola) chlorku żelaza III, w postaci zawiesiny w dichlorometanie. Następnie mieszaninę reakcyjną mieszając podgrzewa się do temperatury, utrzymując ją przy stałym przepływie azotu miesza przez 4 godziny. Otrzymany w ten sposób produkt w postaci osadu przemywa się kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną, następnie metanolem, przefiltrowuje i ponownie przemywa wodą destylowaną. Otrzymuje się 8,986 g poli[3-(2-acetoksy-etylo)tiofenu-co-3-pentylotiofenu] z wydajnością 65,56%.
Etap 5. Otrzymywanie poli[3-(2-hydroksyetylo)tiofenu-co-3-pentylotiofenu]
W kolbie trójszyjnej jak w etapie 1 umieszcza się 6 g poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-pentylotiofenu] w 150 ml 0,1M wodorotlenku sodu rozpuszczonego w metanolu. Całość mieszając ogrzewa się przez 14 godzin w temperaturze 338K. Następnie produkt reakcji odfiltrowuje się, przemywa kilkakrotnie metanolem, a uzyskany osad pozostawia do wyschnięcia. Otrzymuje się 4,899 g poli[3-(2-hydro-ksyetylo)tiofenu-co-3-pentylotiofenu] z wydajnością 81,65%.
Etap 6. Otrzymywanie poli[3-(2-(2-tiofenoacetyloksy)etylo-co-3-pentylotiofenu]
W kolbie trójszyjnej jak w etapie 1 umieszcza się 1,5 g poli[3-(2-hydroksyetylo)tiofen-co-3-pentylotiofenu], 1,99 g (0,0096 mola) N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu 0,71g (0,0037 mola) kwasu p-toluenosufonowego, 30 ml pirydyny oraz 40 ml chloroformu.
Następnie do kolby dozuje się przez okres 0,5 godziny 2,7 g chlorku rozpuszczonego w 10 ml dichlorometanu i całość miesza jeszcze przez 24 godziny.
Tak uzyskany produkt wytrąca się metanolem, rozpuszcza w dichlorometanie ponownie wytrąca metanolem i przemywa ciepłą wodą destylowaną.
Otrzymuje się 2,42 g poli[3-(2-(2-tiofenoacetyloksy)etylo-co-3-pentylotiofenu] z wydajnością reakcji 57,62%.
Analiza IR(KBr, cm-1): 3415,73 (C-H arom.); 2949,43; 2921,34 i 2859,55 (C-H alif); 1711,25 (C=O); 1602,10 (C=O); 1447,98 (C-O).
Analiza 13H NMR (CPTOSS, ppm): 163,99 (C=O); 142,98 i 126,54 (C-H arom); 61,75 (C-O); 27,94 21,15 i 12,41 (C-H alif).
P r z y k ł a d II
Wytwarzanie poli[3-(2-(2-tiofenoacetyloksy)etylo-co-3-nonylotiofenu]
Etap 1. Otrzymywanie bromku nonylomagnezowego.
W kolbie trójszyjnej jak w przykładzie I etap 1 poddaje się reakcji 40 g (0,1931 mola) 1-bromononanu; 5,6 g (0,2316 mola) wiórków magnezu i 150 ml bezwodnego eteru dietylowego.
PL 202 390 B1
Postępując jak w przykładzie 1 etap 1 otrzymuje się biało-szarą zawiesinę bromku nonylomagnezowego.
Etap 2. Otrzymywanie 3-nonylotiofenu
W kolbie trójszyjnej jak w przykładzie I etap 1 umieszcza się 57 g (0,3496 mola) 3-bromotiofenu w bezwodnym eterze dietylowym oraz 0,5 g (0,0009 mola) chlorku [1,3-bis(difenylofosfinopropano)niklu II]. Następnie kolbę umieszcza się w łaźni lodowej, doprowadzając mieszaninę do temperatury 273K i mieszając dodaje porcjami otrzymany w pierwszym etapie bromek nonylomagnezowy. Postępując identycznie jak w przykładzie I etap 2 uzyskuje się 3-nonylotiofen.
Etap 3. Otrzymywanie 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu
W kolbie trójszyjnej postępują c jak w przykładzie I etap 3 poddaje się reakcji 25 g (0,1950 mola) 3-(2-hydroksyetylo)tiofenu, 25,65 g (0,2535 mola) trietyloaminy oraz 16,84g (0,2145 mola) chlorku acetylu rozcieńczonego w 150 ml czterochlorku węgla. Postępując jak w przykładzie I etap 3 w rezultacie uzyskuje się 22,953 g czystego 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu z wydajnością reakcji 69,13%.
Etap 4. Otrzymywanie poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu]
W kolbie pięcioszyjnej postępując jak w przykładzie I etap 4 poddaje się polimeryzacji 9,7089 g (5,7028x10-2 mola) 3-(2-acetoksyetylo)tiofenu i 4,00g (1,9009x10-2 mola) 3-nonylotiofenu w obecności 37 g (0,2281 mola) chlorku żelaza III w 50 ml dichloroetanu i niewielkim przepływie azotu.
W rezultacie uzyskuje się 8,986 g poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu z wydajnością reakcji 65,5%.
Etap 5. Otrzymywanie poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu]
W kolbie trójszyjnej jak w przykł adzie I etap 1 poddaje się reakcji 6 g poli[3-(2-acetoksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu] rozpuszczonego w 150 ml 0,1 M wodorotlenku sodu rozpuszczonego w metanolu. Postępując jak w przykładzie I etap 5 otrzymuje się 4,899 g poli[3-(2-hydroksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu] z wydajnością reakcji 81,65%.
Etap 6. Otrzymywanie 2,42 g poli[3-(2-(2-tiofenoacetyloksy)etylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu]
W kolbie trójszyjnej jak w przykł adzie I etap 1 umieszcza się 1,5 g poli[3-(2-hydroksyetylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu], 1,99 g (0,0096 mola) N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu 0,71 g (0,0037 mola) kwasu p-toluenosulfonowego, 30 ml pirydyny oraz 40 ml chloroformu. Postępując identycznie jak w przykł adzie I etap 6 otrzymuje się 2,42 g poli[3-(2-(2-tiofenoacetyloksy)etylo)tiofenu-co-3-nonylotiofenu] z wydajnością reakcji 57,62%.
Analiza IR (KBr, cm-1) 2915,96 i 2848,31 (C-H alif); 1711,38 (C=0); 1600,00 (C=C arom); 1456,39 (C-O).
Analiza 13H NMR (CPTOSS, ppm): 163,91 (C=O); 142,40 i 126,62 (C-H arom); 60,94 (C-O); 27,94 20,99 i 12,25 (C-H alif).
Claims (5)
1. Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza pentyl lub nonyl a n liczbę całkowitą 20-50.
2. Sposób wytwarzania nowych poli(3-alkilotiofenów) z grupą tiofenoacetylową o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza pentyl lub nonyl a n liczbę całkowitą 20-50, znamienny tym, że w pierwszym etapie związek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z magnezem, a otrzymany związek o ogólnym wzorze 3, w którym R ma identyczne znaczenie, w drugim etapie poddaje się reakcji z 3-bromotiofenem, w obecnoś ci katalizatora niklowego, otrzymując związek o ogólnym wzorze 4, w którym R ma identyczne znaczenie, natomiast w trzecim etapie 3-(2-hydroksyetylo)tiofen poddaje się reakcji z chlorkiem acetylu w obecności trietyloaminy otrzymując 3-(2-acetoksyetylo)tiofen, który w czwartym etapie poddaje się reakcji polimeryzacji ze związkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności chlorku ż elaza III, w temperaturze poniżej 313K, a wytworzony w ten sposób związek o ogólnym wzorze 5, w którym R ma identyczne znaczenie, w piątym etapie poddaje się reakcji deacetylacji w metanolowym roztworze wodorotlenku sodu, otrzymując związek o ogólnym wzorze 6, w którym R ma identyczne jak wyżej znaczenie, natomiast w szóstym etapie związek o ogólnym wzorze 6 poddaje się reakcji z chlorkiem 2-tio-fenoacetylowym w obecności mieszaniny kwasu p-toluenosulfonowego, N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu i pirydyny, a następnie wytworzony produkt oczyszcza w znany sposób.
PL 202 390 B1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator niklowy, korzystnie stosuje się chlorek [1,3-bis(difenylofosfinopropano)niklu II)].
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji 3-pentylotiofenu z 3-(2-acetylo)tiofenem prowadzi się w stosunku molowym 1 do 3.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę kwasu p-toluenosulfonowego, N,N'-dicykloheksylokarbodiimidu i pirydyny korzystnie stosuje się w stosunku molowym odpowiednio 1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL358041A PL202390B1 (pl) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL358041A PL202390B1 (pl) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL358041A1 PL358041A1 (pl) | 2004-07-12 |
| PL202390B1 true PL202390B1 (pl) | 2009-06-30 |
Family
ID=32845090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL358041A PL202390B1 (pl) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL202390B1 (pl) |
-
2002
- 2002-12-30 PL PL358041A patent/PL202390B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL358041A1 (pl) | 2004-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1783122A1 (en) | Process for production of azulene derivatives and intermediates for the synthesis of the same | |
| Crisp | Palladium mediated formation of bithiophenes | |
| CN113365992B (zh) | 用于沃塞洛托的制备的方法和中间体 | |
| AU625664B2 (en) | 3,4-Dehydropiperidine derivatives having psychotropic activity | |
| EP1362854B1 (en) | Benzo[b[thiophene derivatives and process for producing the same | |
| OA12933A (en) | Novel method for the industrial synthesis of the methyl diester of 5-amino-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid and application of divalent salts of ranelic acid and the hydrates thereofin said synthesis. | |
| WO2006076564A1 (en) | Synthesis of himbacine analogs | |
| PL202390B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą 2-tiofenoacetylową oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL202389B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą bifenylo-4-karbonylową oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2002534423A (ja) | ５−（α−ヒドロキシアルキル）ベンゾ［１，３］ジオキソールの合成方法 | |
| KR102033593B1 (ko) | 인다세노-디티에노티오펜 화합물을 합성하는 제조 방법 | |
| Geoffrey et al. | Inhibitors of leukotriene B4. Synthesis and sar of new ß-enaminoester open-chain analogues of zeneca ZD2138 | |
| CN112028874B (zh) | 艾立替尼的合成方法 | |
| US7541471B2 (en) | Synthesis of himbacine analogs | |
| JP4399885B2 (ja) | ４−メチルテトラフルオロベンジルアルコール誘導体の製造法 | |
| KR101321702B1 (ko) | 3-[5'-(3,4-비스-히드록시메틸-벤질옥시)-2'-에틸-2-프로필-바이페닐-4-일]-펜탄-3-올의 신규 제조 방법 | |
| JP3085698B2 (ja) | チオフェン誘導体およびその製造方法 | |
| PL202391B1 (pl) | Nowe pochodne poli(3-alkilotiofenów) z grupą 3-pentylotiofenową lub 3-nonylotioenową oraz sposób ich wytwarzania | |
| Ezhilarasi et al. | Comparative Study of Synthesis and Spectral Studies of Thiophenyl Carboxylate Derivatives by Microwave Irradiation and Conventional Method | |
| PL194517B1 (pl) | Nowe pochodne poli(3-alkilotiofenów) oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP3118596B2 (ja) | アリールジアルキルチオカルバマート、２−メルカプトベンズアルデヒドおよび２−置換ベンゾ［ｂ］チオフェンの製造方法 | |
| CN110669031A (zh) | 天然产物异猴头菌酮j的全合成方法 | |
| PL196317B1 (pl) | Nowe poli(3-alkilotiofeny) z grupą benzoilową oraz sposób ich wytwarzania | |
| SK2892003A3 (en) | Method for the production of imidazo-[1,2-c][2,3]- benzodiazepines and intermediates in the production thereof | |
| US4849546A (en) | Process for the preparation of ethynylbenzaldehydes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091230 |