Niespodziewanie wykryto, ze mozna wytwarzac nowe rozpuszczalne w wodzie organiczne zwiazki wapnia, jesli na sole wapniowe kwasów wielooksy-jednokarbo- nowych dzialac solami kwasów bionowych, najlepiej w srodowisku wodnem, w pod¬ wyzszonej temperaturze.Powstaja przytem przypuszczalnie po¬ dwójne sole wapnia z kwasami wielooksy- jednokarbonowemi i bionowemi.Wedlug wynalazku rozpuszcza sie w wodzie albo w zawierajacym wode rozpu¬ szczalniku organicznym równoczasteczko- we ilosci soli wapniowych kwasów wielo- oksy-jednokarbonowych oraz soli wapnio¬ wych kwasów bionowych i ogrzewa przez czas krótki.Mozna równiez zasadowe sole wapnio¬ we kwasów wielooksy-jednokarbonowych, np. zasadowy glukonian wapnia, potrakto¬ wac obliczona iloscia kwasu bionowego, np. laktobionowego.Jako sole wapniowe kwasów wielooksy- jednokarbonowych mozna stosowac np. so¬ le kwasu glukonowego, mannowego, a jako kwasy bionowe — np. kwas laktobionowy, maltobionowy i t. d.Nowe podwójne sole wapnia mozna wyosabniac z ich roztworów przez odparo¬ wywanie w niskiej temperaturze albo przezteyfaracanie itfzpuszczalnikiehi organicz¬ nym, mieszajacym sie z^oda^np. alkoho¬ lem. W pewnych przypadkach zbyteczne jest wyosabnianie nowego zwiazku, ponie¬ waz jego roztwory mozna stosowac bezpo¬ srednio do zastrzyków albo innych celów terapeutycznych.W stanie suchym przedstawiaja one la¬ two rozpuszczalne w wodzie zwiazki bez¬ barwne, niewyraznie wykrystalizowane i niehigro^kopijne, odpowiednie do stosowa¬ nia w terapii wapniowej, zwlaszcza do za¬ strzyków.Jako dowód, ze w tym przypadku ma sie do czynienia z solami podwójnemi, mo¬ ze sluzyc fakt, ze rozpuszczalnosc nowych zwiazków jest znacznie wieksza od rozpu¬ szczalnosci równoczasteczkowych miesza¬ nin obu skladników. Jesli np. mieszanine 4,3 g bezwodnego glukonianu wapnia z 7,5 g laktobionianu wapniowego potrakto¬ wac 100 cm3 zimnej wody, to pozostaje o- kolo 0,8 g nierozpuszczonego glukonianu wapnia, natomiast 50 g nowego zwiazku podwójnego ro^puazfza^«ie! z latwoscia, w 100 cm3 wody. Z drugiej strony z 70%-go wodnego roztworu wyzej opisanej podwój¬ nej soli, przygotowanego na goraco, po ty- godniowem staniu wydziela sie sól wapnio¬ wa w postaci niewyraznie krystalicznej, zawierajaca 6,7% wapnia; sól ta po ogrza¬ niu z kwasem solnym redukuj e roztwór Fehlinga, co nalezy przypisac rozszczepie¬ niu kwasu laktobionowego na kwas gluko- nowy i galaktoze.Przyklad I. 430 g bezwodnego gluko¬ nianu wapnia i 754 g laktobionianu wapnia rozpuszcza sie, ogrzewajac, w 2 litrach wo- dy. ¦¦ -......¦. ...Po ostygnieciu roztwór pozostaje prze¬ zroczysty. Podwójna sól wapniowa wyo- sabnia sie, odparowujac roztwór do sucha pod zmniejszonem cisnieniem albo doda¬ jac do roztworu dwie objetosci alkoholu, dzieki czemu wytraca sie podwójny zwia¬ zek wapniowy. Poczatkowo mazisty pro¬ dukt po krótkim staniu pod swiezym alko¬ holem przeksztalca sie na twarda, latwo rozcieralna, lecz niewyraznie wykrystali¬ zowana mase.Znaleziona zawartosc wapnia w otrzy¬ manym produkcie^wynosi 6,7%.Przyklad II. Jednakowe czesci obje¬ tosciowe przesyconego 8,6%-owego wodne¬ go roztworu bezwodnego glukonianu wap¬ nia i 15,8%-wego wodnego roztworu lakto¬ bionianu wapnia miesza sie ze soba, wlewa do naczynia, które sie nastepnie zamyka hermetycznie i ogrzewa w ciagu godziny do 1Q0°C, W ten sposób otrzymuje sie trwaly roztwór podwójnej soli wapniowej, który stosuje sie do zastrzyków.Przyklad III. Równoczasteczkowe ilo¬ sci kwasu glukonowego, laktobionowego i wodorotlenku wapnia ogrzewa sie w wodzie przez czas krótki, przyczem wytworzone przejsciowo glukonian wapnia i laktobio- nian wapnia lacza sie w zwiazek podwójny.Ten ostatni mozna w wyzej opisany sposób wyosobnic z roztworu.Przyklad IV. 23,4 czesci zasadowego glukonianu wapnia zawiesza sie w 100 cze- sciach wody i otrzymana zawiesine zadaje 35,8 cz* kwasu laktobionowego. Powstaja przytem najpierw laktobionian i glukonian wapnia. Oba zwiazki podczas ogrzewania tworza sól podwójna, opisana w przykla¬ dzie I.Przyklad V. 215 g glukonianu wapnia i 377 g laktobionianu wapnia rozpuszcza sie, ogrzewajac, w litrze wody i przez krót¬ kotrwale ogrzewanie roztworu wytwarza podwójna sól wapnia* Tennowy zwiazek podwójny mozna wy¬ osobnic z roztworu przez stracenie rozpu¬ szczalnym w wodzie rozpuszczalnikiem or¬ ganicznym.Nowy zwiazek w stanie suchym jest bialym proszkiem, bardzo latwo rozpu¬ szczalnym w wodzie. Wysuszony w 60aC w wysokiej prózni zawiera 6,7% wapnia.Podczas ogrzewania z kwasem solnym no- - 2 - iwy zwiazek ulega rozszczepieniu, przyczem kwas maltobionowy daje, jako produkt rozpadu, glukoze, która redukuje roztwór Fehlinga i moze byc wykryta za/pomoca fenylohydrazyny jako fenyloglukosazon.Przyklad VI. 430 g mannonianu wap¬ nia i 754 g laktobionianu wapnia rozpu¬ szcza sie, ogrzewajac, w 2 litrach wody, a po ostygnieciu wytraca podwójny zwiazek wapniowy zapomoca dwukrotnej objetosci alkoholu.Nowy produkt w stanie suchym jest twarda, latwo rozcieralna, niewyraznie wykrystalizowana masa, która sie nadzwy¬ czaj latwo rozpuszcza w wodzie i zawiera 6,7% wapnia. Podczas ogrzewania z kwa¬ sem solnym zwiazek podwójny rozszczepia sie, przyczem kwas laktobionowy daje, ja¬ ko produkt rozszczepienia, galaktoze, która redukuje roztwór Fehlinga i moze byc wy¬ kryta zapomoca fenylohydrazyny jako ic- nylogalaktosazon- PL PL