PL198617B1 - Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca - Google Patents

Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca

Info

Publication number
PL198617B1
PL198617B1 PL353617A PL35361700A PL198617B1 PL 198617 B1 PL198617 B1 PL 198617B1 PL 353617 A PL353617 A PL 353617A PL 35361700 A PL35361700 A PL 35361700A PL 198617 B1 PL198617 B1 PL 198617B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
coating composition
weight
polymer
hydroxyl functional
coating
Prior art date
Application number
PL353617A
Other languages
English (en)
Other versions
PL353617A1 (pl
Inventor
Shaobing Wu
Frank Chen
Greg Muselman
Original Assignee
Valspar Sourcing Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Valspar Sourcing Inc filed Critical Valspar Sourcing Inc
Publication of PL353617A1 publication Critical patent/PL353617A1/pl
Publication of PL198617B1 publication Critical patent/PL198617B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

1. Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekaj aca wolna od formaldehydu, znamienna tym, ze zawiera wodn a dyspersj e lub roztwór kompozycji zywicy b lonotwórczej zawieraj acej polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i ewentualnie wst epnie zemulgowany wodny roztwór srodka sieciuj acego, (C 1 -C 6 -alkoksy)karbonyloaminotriazyny, w której stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi do srodka sieciuj acego wynosi od 4:1 do 100:1, przy czym zawarto sc cz esci stalych w kompozycji wynosi od 15 do 60% wagowych. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca, unosząca się na wodzie. Dokładniej, przedmiotem wynalazku są ewentualnie katalizowane układy powlekające wykorzystujące spoiwa na bazie żywicy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i/lub karboksylowymi grupami funkcyjnymi i czynnik sieciujący, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazynę.
Żywice aminowo-formaldehydowe są tradycyjnymi czynnikami sieciującymi, szeroko stosowanymi w powłokach zanurzonych w wodzie lub rozpuszczalnikach przez prawie pół wieku. Powłoki usieciowane z zastosowaniem żywic aminowych wykazują niski stosunek kosztu do efektywności działania. Jednakże te układy powlekające uwalniają formaldehyd i stwarzają problemy z powodu trawienia kwasem. Wraz z zaostrzeniami odnoszącymi się do środowiska i służby zdrowia, w przemyśle powłok wynaleziono inne czynniki sieciujące do powłok zanurzonych w wodzie w celu złagodzenia tych problemów. Typowymi takimi czynnikami sieciującymi są azyrydyny, karbodiimidy, oksazoliny, epoksydy i silany. Jednakże zanurzone w wodzie układy powlekające z zastosowaniem tych związków jako czynników sieciujących wciąż wykazywały pewne problemy, obejmujące toksyczność, krótki dopuszczalny czas użytkowania, powolne utwardzanie lub niski stosunek kosztu do efektywności działania.
Ujawniono zastosowanie tris(alkoksykarbonyloamino)triazyn (dalej zwanych „TACT”) jako czynników sieciujących w powłokach zanurzonych w rozpuszczalnikach (WO 98/27166), powłokach ulegających redukcji w wodzie albo wodnych spoiwach powlekających z grupami funkcyjnymi kwasu karboksylowego stosowanych jako powłoka podkładowa, a następnie przezroczystych powłoki wierzchnie nakładane mokrym na mokre, po czym proces suszenia w celu uzyskania przezroczystej powłoki usieciowanej (WO 98/44060).
Dokument US nr 5 596 047 przedstawia kompozycje powlekające, które zawierają reaktywną żywicę, środek sieciujący - 1,3,5-triazynokarbaminian i materiał wspomagający wodną dyspersję. Przykłady 1 i 2 w kol. 12 patentu '047 wskazują, że reaktywna żywica jest wytwarzana w procesie polimeryzacji prowadzonym w rozpuszczalniku. W przykładzie 3 w kol. 13 kompozycja jest podatna na redukcję w wodzie podczas mieszania jej ze środkiem sieciującym i powyższym materiałem wspomagającym wodną dyspersję (amina (trietyloamina) i alkohol), która tworzy wodorozcieńczalną kompozycję powlekającą.
W przeciwieństwie, obecna kompozycja powlekająca zawiera wodną dyspersję kompozycji żywicy błonotwórczej, która jest połączona ze środkiem sieciującym 1,3,5-triazynokarbaminianem w celu utworzenia kompozycji powlekającej. W zademonstrowanych wykonaniach, ponieważ żywica błonotwórcza jest wytwarzana w procesie polimeryzacji emulsyjnej, jest ona zdyspergowana w wodzie przed dodaniem jej do środka sieciującego. Żaden materiał wspomagający wodną dyspersję nie jest wymagany do przeniesienia żywicy do wody.
Przedmiotem wynalazku jest więc kompozycja powlekająca zawierającą wodną dyspersję lub roztwór składnika polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i środka sieciującego, tris(alkoksykarbonyloamino)triazyny. Składnik(i) polimeryczne mogą ewentualnie zawierać karboksylowe grupy funkcyjne oraz hydroksylowe grupy funkcyjne. Ponadto kompozycja powlekająca może ewentualnie zawierać katalizatory, obejmujące Kwasy Lewisa lub Bronsteda, katalizatory w postaci kwasów utajonych i trzeciorzędowych amin, pigmenty, środki nadające płynność/wyrównujące, dyspergatory, modyfikatory grubości i innych właściwości reologicznych i/lub środki powodujące zlewanie.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca wolna od formaldehydu, która zawiera wodną dyspersję lub roztwór kompozycji żywicy błonotwórczej zawierającej polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i ewentualnie wstępnie zemulgowany wodny roztwór środka sieciującego, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazyny, w której stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi do środka sieciującego wynosi od 4:1 do 100:1, przy czym zawartość części stałych w kompozycji wynosi od 15 do 60% wagowych.
Korzystnie stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi do środka sieciującego wynosi od 6:1 do 50:1.
Kompozycja powlekająca korzystnie zawiera polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi o masie cząsteczkowej około 3 x 103 do około 2 x 106.
Korzystnie kompozycja powlekająca ponadto zawiera katalizator wybrany z grupy obejmującej kwasy Bronsteda, kwasy Lewisa, sole cyny i trzeciorzędowe aminy, w ilości skutecznej do katalizowania reakcji pomiędzy polimerem z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i środkiem sieciującym, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazyną, w podwyższonej temperaturze.
PL 198 617 B1
Korzystnie polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi wybrany jest z grupy obejmującej polimery akrylowe, styrenowo-akrylowe, winylowo-akrylowe, poliestrowe, polieterowe, poliuretanowe i żywice alkidowe, mające liczbę hydroksylową od 20 do około 140, a korzystniej polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi posiada także karboksylowe grupy funkcyjne.
Kompozycja powlekająca korzystnie zawiera katalizator wybrany z grupy obejmującej kwasy Bronsteda, kwasy Lewisa, sole cyny oraz trzeciorzędowe aminy, a korzystniej katalizator wybrany jest z grupy obejmującej kwas toluenosulfonowy, sól amoniową kwasu toluenosulfonowego, ester organotytanianowy i C3-C14-trzeciorzędową aminę.
Kompozycja powlekająca ponadto zawiera korzystnie dodatek wybrany z grupy obejmującej pigmenty, barwniki, środki nadające płynność/wyrównujące, dyspergatory, środki zagęszczające i inne modyfikatory własności reologicznych oraz środki powodujące zlewanie.
Jeśli kompozycja powlekająca ma postać lateksu, to może być to lateks typu bez rdzenia/powłoka, rdzeń/powłoka, z wewnętrzną wnikającą siateczką, albo typu mikrodomenowego.
Można stosować dowolny z bardzo wielu polimerów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, takich jak żywice akrylowe, styrenowo-akrylowe, winylowo-akrylowe, poliestrowe, polieterowe, poliuretanowe i alkidowe do wytwarzania kompozycji według niniejszego wynalazku. Rodzaje polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi nie są krytyczne pod warunkiem, że dysperguje on w wodzie (jako lateks lub w roztworze) i ma liczbę hydroksylową około 20 do około 140, korzystniej około 40 do około 80. Stosując jedną lub więcej tris(alkiloksykarbonyloamino)triazyn jako czynników sieciujących, układ powlekający można uzyskać jako materiał termoutwardzalny, układ w jednym opakowaniu, który nie uwalnia formaldehydu lub innych toksycznych produktów ubocznych podczas procesu termoutwardzania. Szybkość utwardzania oraz inne właściwości powłoki/kompozycji powlekającej układu powlekającego można kontrolować przez zmienne stężenie czynnika sieciującego, przez własności polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, przez dodanie składników polimeru z karboksylowymi grupami funkcyjnymi i/lub dodanie katalizatora (katalizatorów). Typowo temperatura utwardzania wynosi około 121°C (z katalizatorem) do około 218°C. W takich temperaturach stosowane kompozycje powlekające wulkanizują w około 1 do około 5 min.
Opisano zastosowanie czynników sieciujących TACT do zastosowania w zanurzonych w rozpuszczalniku, ulegających redukcji w wodzie powłok lub wodnych spoiw powlekających z grupami funkcyjnymi kwasu karboksylowego, które nakłada się jako powłokę podkładową, po czym nakłada się przezroczystą powłokę wierzchnią w procesie obejmującym etapy nakładania mokrym na mokre i suszenia. Zgłaszający stwierdzili, że związki TACT można stosować skutecznie w zanurzonych w wodzie kompozycjach powlekających zawierających czynnik sieciujący TACT i polimery z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi same (z lub bez karboksylowych grup funkcyjnych) lub w połączeniu z błonotwórczymi polimerami z karboksylowymi grupami funkcyjnymi.
Zastosowanie czynników sieciujących TACT w układzie na bazie wody, według niniejszego wynalazku umożliwia powstawanie kompozycji powlekających, które nie uwalniają formaldehydu i nie mają dużych zawartości niebezpiecznych dla zanieczyszczenia powietrza rozpuszczalników (HAPS) lub innych lotnych związków organicznych (VOCs). Ponadto masa cząsteczkowa stosowanego polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi w układzie powlekającym może być znacznie większa niż polimerów stosowanych w mieszalnych z wodą lub ulegających redukcji w wodzie układach rozpuszczalników stosowanych dotychczas. Zastosowanie polimerów o większej masie cząsteczkowej w kompozycji powlekającej daje bardziej trwałe powłoki. Wagowo średnia masa cząsteczkowa składników polimerycznych do zastosowania według niniejszego wynalazku może wynosić około 3 x 103 do około 2 x 106.
Podczas wytwarzania kompozycji według niniejszego wynalazku powlekający składnik TACT może być w postaci emulsji lub może być mieszany bezpośrednio z wodnym polimerem z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi. W jednym rozwiązaniu według niniejszego wynalazku kompozycję powlekającą wytwarza się przez tworzenie nie zawierającej formaldehydu, termoutwardzalnej wodnej kompozycji powlekającej, stosując etapy tworzenia wodnej emulsji czynnika sieciującego, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazyny zawierającej około 10% do około 60% wagowo czynnika sieciującego, ze środkami dyspergującymi i ewentualnie modyfikatorami własności reologicznych, zmieszania wymienionej emulsji z wodną dyspersją lub roztworem kompozycji żywic błonotwórczych zawierającą polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi tak, aby uzyskana kompozycja powlekająca miała w sumie zawartość części stałych około 15 do około 70% wagowych.
PL 198 617 B1
Na ogół TACT typowo emulguje się metodą rozpuszczenia około 30% wagowych do około 55% wagowych czynnika sieciującego w minimalnej ilości rozpuszczalnika organicznego i mieszania roztworu czynnika sieciującego z wodą i surfaktantem. W etapie emulgowania TACT przydatne są rozmaite rozpuszczalniki obejmujące, lecz nie ograniczające się do nich, alkohole, etery i estry lub mieszaniny takich rozpuszczalników. Typowo stosuje się butanol, eter monometylowo-dipropylenowy i/lub octan butylu. Korzystne są surfaktanty w emulsji TACT, takie jak anionowe i/lub niejonowe surfaktanty, przy czym surfaktanty niejonowe są najbardziej korzystne.
Zawartość ciała stałego w kompozycji powlekającej według niniejszego wynalazku typowo wynosi około 15% do około 60% wagowych i kompozycje powlekające według niniejszego wynalazku dobiera się tak, aby wykazywały wagowy stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi do czynnika sieciującego (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazyny odpowiednio od około 10:1 do około 100:1.
W innym rozwiązaniu według wynalazku wagowy stosunek polimeru do TACT wynosi odpowiednio około 20:1 do około 50:1.
Właściwości polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi nie są krytyczne według niniejszego wynalazku, chociaż wybrane rodzaje dla dowolnego danego preparatu mogą na pewno wpływać na szybkości utwardzania powłoki i właściwości fizyczne. Zatem można np. stosować polimery z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, takie jak polimery akrylowe, styrenowo-akrylowe, winylowo-akrylowe, poliestrowe, polieterowe, poliuretanowe i typu żywicy alkidowej. Polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi może także sam zawierać pewną ilość karboksylowych grup funkcyjnych albo składnik (składniki) polimeryczny z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi można mieszać z polimerami i kwasowymi grupami funkcyjnymi. Podczas mieszania z czynnikami sieciującymi TACT polimery według niniejszego wynalazku mogą występować w postaci albo dyspersji w wodzie, albo wodnego roztworu.
Reakcja sieciowania TACT podczas utwardzania kompozycji według niniejszego wynalazku może być ułatwiona lub przyspieszona w obecności katalizatora. Można stosować katalizator, taki jak kwasy Lewisa, kwasy Bronsteda, takie jak kwasy organiczne, związki cynoorganiczne, trzeciorzędowe aminy, albo amoniowe lub aminowe sole kwasów sulfonowych, np. sól amoniową toluenosulfonianu, w ilości skutecznej do katalizowania reakcji pomiędzy polimerem z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i czynnikiem sieciującym, alkoksykarbonyloaminotriazyną. Gdy takie katalizatory występują, wystawienie kompozycji powlekającej na działanie podwyższonej temperatury > 121°C (> 250°F) prowadzi do całkowitego utwardzania w ciągu 3 do 5 minut. Zastosowanie skutecznej ilości jednego lub więcej katalizatorów przyśpiesza sieciowanie kompozycji powlekającej i/lub sprzyja sieciowaniu powłoki w niższej temperaturze niż jest wymagana bez katalizatora. Zatem w tworzeniu kompozycji powlekających według niniejszego wynalazku składnik TACT może występować w postaci emulsji lub można go mieszać bezpośrednio z wodnym roztworem polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi. Specyficznymi przykładowymi katalizatorami przydatnymi według niniejszego wynalazku są kwas p-toluenosulfonowy, tytaniany organiczne i trietyloamina.
Kompozycja powlekająca według niniejszego wynalazku może także zawierać skuteczne ilości znanych w dziedzinie środków nadających płynność/wyrównujących, dyspergatorów, środków zagęszczających i innych modyfikatorów własności reologicznych, środków powodujących zlewanie oraz pigmentów, barwników i/lub środków barwiących pożądanych w celu uzyskania specyficznych potrzebnych parametrów.
Można stosować dowolne z wielu środków nadających płynność/wyrównujących, dyspergatorów, środków zagęszczających i modyfikatorów właściwości reologicznych, podobnie jak standardowo w dziedzinie, jako ewentualne składniki w zakresie według niniejszego wynalazku.
Przykłady i omówienie różnych rozwiązań według niniejszego wynalazku
Przezroczyste preparaty powlekające-czynnik sieciujący TACT dodawany w postaci emulsji czynnika sieciującego TACT
Na ogół wytwarzanie emulsji TACT polega na rozpuszczeniu tris(alkiloksykarbonyloamino)triazyny lub mieszaniny tris(alkiloksykarbonyloamino)triazyn w alkoholu (butanol) lub mieszaninie rozpuszczalnika organicznego (rozpuszczalników organicznych) z wytworzeniem roztworu TACT. Zawartość ciał stałych w roztworze może różnić się w zakresie 5-60% wagowych, przy czym zakres 30-55% wagowych jest korzystny. Roztwór TACT stopniowo dodaje się do wody dejonizowanej oraz jeden lub więcej surfaktantów, intensywnie mieszając, do zawartości w zakresie 30-70% wagowych, przy czym korzystny jest zakres 40--60% wagowych, typowo dodaje się surfaktanty, takie jak anionowe i/lub niePL 198 617 B1 jonowe surfaktanty, w ilości 0,2-8% wagowych, bardziej typowo około 0,5-3% wagowych. Korzystne są surfaktanty niejonowe.
Wytwarzanie: Emulsja TACT
Trwałą emulsję TACT uzyskano, gdy 50 g TACT dodano do mieszaniny roztworu wodnego (48 g wody dejonizowanej, 0,1 g środka przeciwpieniącego typu oleju z ropy naftowej i 1,9 g eteru alkoholu allilooksypoliglikolowego) energicznie mieszając. Emulsję TACT można zagęszczać stosując rozpuszczalny w zasadach lub pęczniejący środek zagęszczający, lub asocjacyjny środek zagęszczający. Uzyskano trwałą lepką emulsję TACT, gdy przez od 15 do 40 sekund (miska typu Ford # 4) emulgowano 0,8-3 g rozpuszczalnej w amoniaku emulsji akrylowej lub 0,3-1 g hydrofobowego zmodyfikowanego uretanowego asocjacyjnego środka zagęszczającego dodanego do 100 g TACT.
Preparat powlekający z emulsją TACT lecz bez dodatku katalizatora
Klarowne powłoki podkładowe wytworzono z 10-90% wagowych dowolnych lateksów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi (zawartość części stałych w zakresie od 20-60% wagowych, korzystnie 30-50% wagowych) mających liczbę hydroksylową od 10 do 140 mg KOH/g stałej żywicy, przy czym korzystny jest zakres 40-80 mg KOH/g stałej żywicy, 0,3-25% wagowych czynnika sieciującego TACT, 0-20% wagowych środków powodujących zlewanie i 0-8% wagowych środków nadających płynność/zwilżających. Można stosować lateksy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi wybrane spośród lateksów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi dowolnego typu, lateksów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i z karboksylowymi grupami funkcyjnymi lub lateksów typu rdzeń/powłoka z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi. Można stosować środki powodujące zlewanie wybrane spośród rozpuszczalnych w wodzie, mieszalnych z wodą i/lub nierozpuszczalnych w wodzie eterów typu estrów octanowych i/lub etylenowych, i/lub propylenowych. Środki nadające płynność/zwilżające wybiera się spośród takich jak związki alkoholowe, amidowe, eterowe lub siloksanowe, przy czym związki alkoholowe, eterowe i/lub siloksanowe są korzystne.
P r z y k ł a d y 1-4 (preparaty 1-4)
Przezroczyste powłoki podkładowe wytworzono z 14 g emulsji TACT (powyżej) i 100 g lateksu akrylowego z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 40, preparat 1), 100 g lateksu akrylowego z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i z karboksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 30, liczba karboksylowa 20, preparat 2), 100 g lateksu akrylowego z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi zmodyfikowanymi akryloamidem (liczba hydroksylowa 30, liczba karboksylowa 20, preparat 3) lub 100 g lateksu akrylowego typu rdzeń/powłoka (rdzeń z metakrylanu allilu jako wewnętrznego czynnika sieciującego, a powłoka zawierającą grupy hydroksylowe, preparat 4). Powłoki wylano na papier typu Leneta i utwardzano w temperaturze 121°C przez 7 minut. Wartość podwójnego tarcia MEK oraz wytrzymałość bloku na gorąco (hot block resistance) znacznie zwiększyły się po usieciowaniu (tabela 1).
T a b e l a 1
Wartość podwójnego tarcia MEK i wytrzymałości bloku na gorąco preparatów przezroczystej powłoki podkładowej
Preparat powlekający Podwójne tarcie MEK Wytrzymałość bloku na gorąco
Bez czynnika sieciującego Z czynnikiem sieciującym Bez czynnika sieciującego Z czynnikiem sieciującym
Preparat 1 16 70 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparat 2 15 86 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparat 3 31 118 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparat 4 20 94 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparaty powlekające zawierające emulsję TACT z dodatkiem katalizatora
Sieciowanie lateksów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi z zastosowaniem TACT katalizowano przez dodanie katalizatora kwasowego (kwasy Bronsteda lub kwasy Lewisa) albo katalizatora zasadowego. Stosowano katalizatory kwasowe, takie jak kwasy sulfonowe, kwasy fosfonowe, kwasy karboksylowe lub związki cynoorganiczne. Korzystne są katalizatory kwasowe, takie jak kwasy organosulfonowe lub kwasy fosfonowe. Katalizatory zasadowe wybrano spośród amin. Korzystnie stoso6
PL 198 617 B1 wano aminy trzeciorzędowe. Stosowano także labilne termicznie utajone katalizatory kwasowe, takie jak sole amoniowe katalizatorów kwasów Lewisa. Katalizatory dodawano w ilości w zakresie 0-5% wagowych, przy czym zakres 0,2-1,5% wagowych był korzystny.
Sieciowanie lateksów z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi z zastosowaniem TACT przyśpieszano także dodając 0-5% wagowych, korzystnie 0,3-1,6 % wagowych, czynników chelatujących na bazie metali. Korzystnymi czynnikami chelatującymi na bazie metali były związki chelatujące Zn, Al, Zr i Ti.
P r z y k ł a d y 5-7 (preparaty 5-7)
Katalizowane przezroczyste powłoki podkładowe wytworzono z 100 g lateksu akrylowego z hydroksylowymi oraz z karboksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 30, liczba karboksylowa 20) i 7 g emulsji TACT z dodatkiem 0,5 g stałego kwasu p-toluenosulfonowego (preparat 5), tytanian organiczny (preparat 6) albo trietyloaminy (preparat 7). Powłoki utwardzano w temperaturze 149°C przez 4 minuty. Wartości podwójnego tarcia MEK poprawiły się po dodaniu katalizatorów.
T a b e l a 2
Wpływ katalizatora na wartość podwójnego tarcia MEK przezroczystych powłok podkładowych
Preparat powlekający Podwójne tarcie MEK
Bez katalizatora Z katalizatorem
Preparat 5 33 45
Preparat 6 33 56
Preparat 7 33 55
Czynnik sieciujący TACT dodany bezpośrednio do wodnego polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi
Roztwór czynnika sieciującego TACT dodano bezpośrednio i rozproszyć w lateksie z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi tworząc termoutwardzalny układ powlekający w jednym opakowaniu. Wymaganą ilość roztworu czynnika sieciującego TACT wkroplono do lateksu delikatnie mieszając w czasie 10-50 minut.
Po zakończeniu dodawania TACT układ pozostawiono, delikatnie mieszając przez 10-30 minut, w celu osiągnięcia równowagi.
P r z y k ł a d y 8, 9 (preparaty 8 i 9)
Roztwór czynnika sieciującego TACT (3,5 lub 7 g) powoli dodano delikatnie mieszając do 100 g lateksu akrylowego z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, zmodyfikowanego akryloamidem (liczba hydroksylowa 30, liczba karboksylowa 20, odpowiednio preparat 8 i 9) w czasie 15 minut.
Powłoki wylano na papier typu Leneta i utwardzano w temperaturze 121°C przez 7 minut. Podobnie jak w przypadku preparatów powlekających wytworzonych z zastosowaniem emulsji TACT, wartość podwójnego tarcia MEK preparatów, w których TACT dodano bezpośrednio zwiększyła się po usieciowaniu (tabela 3).
T a b e l a 3
Wartość podwójnego tarcia MEK i wytrzymałości zatrzymywania ciepła preparatów powlekających wytworzonych przez bezpośrednie dodanie czynnika sieciującego TACT
Preparat powlekający Ilość czynnika sieciującego, g Podwójne tarcie MEK Wytrzymałość bloku na gorąco
Bez czynnika sieciującego Z czynnikiem sieciującym Bez czynnika sieciującego Z czynnikiem sieciującym
Preparat 3 14 g emulsji 31 118 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparat 8 3,5 g TACT 31 52 Nie rozdzielone Rozdzielone
Preparat 9 7,0 g TACT 31 112 Nie rozdzielone Rozdzielone
PL 198 617 B1
Barwione preparaty powlekające
Na ogół można wytworzyć barwione powłoki usieciowane TACT stosując 8-60% wagowych (korzystnie 15-40% wagowych) lateksu (lateksów) z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi; 0-10% wagowych (korzystnie 0-5% wagowych) środków powodujących zlewanie; 0-10% wagowych (korzystnie 0-5% wagowych) benzyny lakowej; 0,1-20% wagowych (korzystnie 0,5-10% wagowych) czynnika sieciującego roztworu TACT lub 0,2-40% wagowych (korzystnie 0,5-20% wagowych) emulsji TACT; 0-5% wagowych katalizatora kwasowego, zasadowego lub metalicznego środka chelatującego; 0-4% wagowych środka zagęszczającego (korzystne są środki zagęszczające typu asocjacyjnego i/lub poli(kwas karboksylowy)); 3-55% wagowych (korzystnie 8-25% wagowych) ditlenku tytanu; 3-55% wagowych (korzystnie 8-25% wagowych) obojętnych pigmentów; 0,2-10% wagowych (korzystnie 1,2-4% wagowych) środka (środków) zwilżającego pigment; 0-3% wagowych (korzystnie 0,3-0,9% wagowych) środka (środków) przeciwpieniącego; 0-10% wagowych (korzystnie 3-5% wagowych) substratu środka (środków) nadającego płynność/zwilżającego; 5-50% wagowych (korzystnie 10-40% wagowych) wody. Zawartość PVC w preparatach powlekających wyniosła 5-85%, korzystnie 15-60%; zawartość części stałych 10-85% wagowych, korzystnie 30-65%; a wartość pH preparatów 1-12, korzystnie 4-10.
P r z y k ł a d 10 (preparat 10)
Słabo zabarwiony preparat powlekający, termoutwardzalny, w jednym opakowaniu, otrzymano stosując roztwór TACT jako czynnik sieciujący. Zabarwioną zawiesinę do powleczeń otrzymano przez zmielenie mieszaniny wody (30% wagowych), dyspergatora typu poli(kwasu karboksylowego) (0,7% wagowych), niejonowych surfaktantów (0,6% wagowych), rutylu TiO2 (1% wagowo 0/6), krzemionki (8% wagowych) oraz środka przeciwpieniącego (0,2% wagowych). Uzyskano powłokę zawierającą lateks akrylowy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 40 i liczba karboksylowa 20, 35% wagowych), roztwór TACT (5,0% wagowych), octan propylenu (0,3% wagowych), alkohol Texanol (0,5% wagowych), poli(dimetylosiloksan) zmodyfikowany polieterem (0,4% wagowych), dimetyloetanoloamina (0,7% wagowych) i wodę według potrzeb. Na koniec uregulowano wartość pH oraz lepkość preparatu odpowiednio do 9 i 60-65KU, stosując amoniak i środek zagęszczający. Preparat powlekający naniesiono na papier typu Leneta (0,0381 mm) lub natryskiwano na płytę sklejki i utwardzono w temperaturze 121°C przez 7-30 minut. Po utwardzeniu, powłoka wykazała wartość 85 podwójnego tarcia MEK, a także wykazała doskonałe przyleganie i wytrzymałość bloku na gorąco.
P r z y k ł a d 11 (preparat 11)
Otrzymano preparat białej powłoki podkładowej, termoutwardzalnej, w jednym opakowaniu, stosując emulgowany TACT jako czynnik sieciujący. Zabarwioną zawiesinę powleczenia otrzymano przez zmielenie mieszaniny wody (22% wagowych), niejonowych surfaktantów (2-5% wagowych), rutylu TiO2 (8% wagowych), glinki (10% wagowych), krzemionki (5% wagowych), środka przeciwpieniącego (0,4% wagowych). Uzyskano powłokę zawierającą lateks akrylowy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 45 i liczba karboksylowa 30, 30% wagowych), emulgowany roztwór TACT (9,0% wagowych), benzynę lakową (0,1% wagowych), alkohol eterowy glikol heksyloetylenowy (0,4% wagowych), poli(dimetylosiloksan) zmodyfikowany polieterem (0,4% wagowych), kwas toluenosulfonowy (0,7% wagowych) i wodę według potrzeb. Na koniec uregulowano wartość pH i lepkość preparatu odpowiednio do 3-4 i 65-70 KU stosując amoniak i uretanowy środek zagęszczający. Preparat powlekający rozpylono na drewno (0,051-0,076 mm) i utwardzano w temperaturze 132°C przez 15 minut. Po utwardzeniu, powłokę poddano testom przylegania do taśmy na rolce oraz wytrzymałości zatrzymywania wilgoci.
P r z y k ł a d 12 (preparat 12)
Biały preparat powlekający, termoutwardzalny, w jednym opakowaniu, otrzymano stosując emulgowany TACT jako czynnik sieciujący. Zabarwioną zawiesinę do powlekania otrzymano przez zmielenie mieszaniny wody (20% wagowych), dyspergatora typu poli(kwasu karboksylowego) (1% wagowy), niejonowych surfaktantów (0,6% wagowych), rutylu TiO2 (15% wagowych), białej glinki (10% wagowych), węglanu wapnia (10% wagowych), krzemionki (10% wagowych), środka przeciwpieniącego (0,5% wagowych). Uzyskano powłokę zawierającą lateks akrylowy z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi (liczba hydroksylowa 50 i liczba karboksylowa na sucho 40, 28% wagowych), TACT (5,0% wagowych), benzyna lakowa (0,1% wagowych), alkohol eterowy glikol heksyloetylenowy (1% wagowy), eter dipropylenowy (0,5% wagowych), poli(dimetylosiloksan) zmodyfikowany polieterem (0,3% wagowych), trzeciorzędową aminę (0,7% wagowych), metaliczny środek chelatujący (1% wagowy) i woda według potrzeb. Na koniec uregulowano wartość pH oraz lepkość preparatu odpowiednio do 9-10 i 70-75 KU stosując amoniak i środek zagęszczający. Preparat powlekający rozpylono na
PL 198 617 B1 drewnie (0,051 mm) i utwardzano w temperaturze 177°C przez 3 minuty. Po utwardzeniu powłoka wykazywała dobrą zdolność krycia, zdolność do ponownego powlekania, wytrzymałość na wodę, doskonałe przyleganie i wytrzymałość bloku na mokro.
Trwałość kompozycji powlekającej
Preparaty przezroczystych powłok podkładowych przechowywano w piecu, w temperaturze 49°C, przez trzy tygodnie. Nie zaobserwowano żelowania lub znaczącego zwiększenia lepkości po zakończeniu testu. Wartość podwójnego tarcia MEK także wykazała, że układ powlekający był trwały jako układ w jednym opakowaniu. W zabarwionym preparacie powlekającym, z zastosowaniem TACT jako czynnika sieciującego, nie zaobserwowano rozdzielania przez miesiąc i układ powlekający nie utracił w znaczącym stopniu właściwości utwardzających w tym czasie.

Claims (9)

1. Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca wolna od formaldehydu, znamienna tym, że zawiera wodną dyspersję lub roztwór kompozycji żywicy błonotwórczej zawierającej polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i ewentualnie wstępnie zemulgowany wodny roztwór środka sieciującego, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminotriazyny, w której stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi do środka sieciującego wynosi od 4:1 do 100:1, przy czym zawartość części stałych w kompozycji wynosi od 15 do 60% wagowych.
2. Kompozycja powlekająca według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek polimeru z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi to środka sieciującego wynosi od 6:1 do 50:1.
3. Kompozycja powlekająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi o masie cząsteczkowej około 3 x 103 do około 2 x 106.
4. Kompozycja powlekająca według zastrz. 1, znamienna tym, że ponadto zawiera katalizator wybrany z grupy obejmującej kwasy Bronsteda, kwasy Lewisa, sole cyny i trzeciorzędowe aminy, w ilości skutecznej do katalizowania reakcji pomiędzy polimerem z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi i środkiem sieciującym, (C1-C6-alkoksy)karbonyloaminoptriazyną, w podwyższonej temperaturze.
5. Kompozycja powlekająca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi wybrany z grupy obejmującej polimery akrylowe, styrenowo-akrylowe, winylowo-akrylowe, poliestrowe, polieterowe, poliuretanowe i żywice alkidowe, mające liczbę hydroksylową od 20 do około 140.
6. Kompozycja powlekająca według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera polimer z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi, który posiada także karboksylowe grupy funkcyjne.
7. Kompozycja powlekająca według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera katalizator wybrany z grupy obejmującej kwasy Bronsteda, kwasy Lewisa, sole cyny oraz trzeciorzędowe aminy.
8. Kompozycja powlekająca według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera katalizator wybrany z grupy obejmującej kwas toluenosulfonowy, sól amoniową kwasu toluenosulfonowego, ester organotytanianowy i C3-C14-trzeciorzędową aminę.
9. Kompozycja powlekająca według zastrz. 1, znamienna tym, że ponadto zawiera dodatek wybrany z grupy obejmującej pigmenty, barwniki, środki nadające płynność/wyrównujące, dyspergatory, środki zagęszczające i inne modyfikatory własności reologicznych oraz środki powodujące zlewanie.
PL353617A 1999-08-25 2000-08-25 Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca PL198617B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/382,887 US6300422B1 (en) 1999-08-25 1999-08-25 Tris(alkoxycarbonylamino)triazine crosslinked waterborne coating system
PCT/US2000/040756 WO2001014432A1 (en) 1999-08-25 2000-08-25 Tris (alkoxycarbonylamino) triazine crosslinked waterborne coating system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL353617A1 PL353617A1 (pl) 2003-12-01
PL198617B1 true PL198617B1 (pl) 2008-07-31

Family

ID=23510825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL353617A PL198617B1 (pl) 1999-08-25 2000-08-25 Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6300422B1 (pl)
EP (1) EP1226187A4 (pl)
CN (1) CN1142949C (pl)
AU (1) AU1105601A (pl)
BR (1) BR0013584A (pl)
CA (1) CA2383614A1 (pl)
MX (1) MXPA02001992A (pl)
PL (1) PL198617B1 (pl)
WO (1) WO2001014432A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050249879A1 (en) * 2004-05-10 2005-11-10 Jenkins Steven A Packaging coating containing 1,3,5-triazine carbamate crosslinker
MX2007004463A (es) 2004-10-20 2007-05-07 Valspar Sourcing Inc Composiciones de recubrimiento para latas y metodos de recubrimiento.
AU2007201184B8 (en) * 2006-04-11 2013-02-07 Rohm And Haas Company Dirt pickup resistant coating binder having high adhesion to substrates
DE102008061137A1 (de) * 2008-12-09 2010-06-10 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Neue Triazinpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CA3245115A1 (en) * 2022-03-03 2023-09-07 Inx International Ink Co. STABLE LIQUID CROSSING COMPONENTS FOR HEAT-CURING INKS
US20230279252A1 (en) * 2022-03-03 2023-09-07 Inx International Ink Co. Stable liquid crosslinker compositions for heat-curable inks
DE102022115834A1 (de) * 2022-06-24 2024-01-04 Oskar Nolte Gmbh Wässrige Decklackzusammensetzung für Dekorfinishfolien

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084541A (en) 1988-12-19 1992-01-28 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions
US4939213A (en) 1988-12-19 1990-07-03 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
US5596047A (en) * 1994-11-16 1997-01-21 Cytec Technology Corp. Water-dispersible and curable waterborne compositions containing 1,3,5-triazine carbamates
WO1996034905A1 (en) * 1995-05-01 1996-11-07 Ppg Industries, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
DE19622878A1 (de) 1996-06-07 1997-12-11 Basf Lacke & Farben Mehrschichtige Lackierung, Verfahren zu deren Herstellung und hierfür geeigneter nicht-wäßriger Decklack
WO1998027166A2 (de) 1996-12-18 1998-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
DE19712940C2 (de) * 1997-03-27 1999-06-02 Basf Coatings Ag Wäßriges Beschichtungsmittel und Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Überzugs

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA02001992A (es) 2003-08-20
US6300422B1 (en) 2001-10-09
CN1142949C (zh) 2004-03-24
PL353617A1 (pl) 2003-12-01
CN1391584A (zh) 2003-01-15
EP1226187A4 (en) 2002-12-04
CA2383614A1 (en) 2001-03-01
AU1105601A (en) 2001-03-19
BR0013584A (pt) 2002-05-07
EP1226187A1 (en) 2002-07-31
WO2001014432A1 (en) 2001-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6509880B2 (ja) 改善されたオープンタイムを有する水溶型コーティング組成物
CA1208835A (en) Aqueous coating composition
US6191211B1 (en) Quick-set film-forming compositions
ES2896756T3 (es) Dispersión acuosa de resina alquídica modificada con material acrílico, de baja viscosidad y método de producción de la misma
KR102845244B1 (ko) 중합체 입자, 마이크로구형체 및 폴리실록산 입자의 수성 분산액
JP2016507608A (ja) 環状カーボネート基を有する有機樹脂、および架橋したポリウレタンのための水性分散物
AU2015288216A1 (en) Sequentially polymerized hybrid latex
US5910532A (en) Multisolvent-based film-forming compositions
PL198617B1 (pl) Termoutwardzalna wodna kompozycja powlekająca
JP2003064319A (ja) コーティング組成物
CN114929815B (zh) 木材涂料制剂
US5959016A (en) Composition for preparing a solvent-resistant coating
CA2064866A1 (en) Water-based varnishes
JPH07150082A (ja) 非ブリード性水性リキッドペーパーのためのアミノシラン
TW201930501A (zh) 用於織物處理的超疏水性塗料
CN118684810A (zh) 自交联丙烯酸乳液、涂料及制备方法和用途
JP3633387B2 (ja) 水性速乾性塗料組成物
JPH0673335A (ja) 水性被覆組成物および支持体を被覆するためのその使用
CA1074482A (en) Plastic dispersions comprising glycidylester copolymers reacted with ammonia, and process therefor
KR20240115295A (ko) 습식 스크럽 저항성 및 동결 해동 안정성이 개선된 수성 코팅 조성물
KR20250036144A (ko) 비이온성 수지 및 그의 얼룩 차단 건축 조성물에서의 용도
KR101204304B1 (ko) 우레탄을 함유하는 역상의 코어/쉘형 마이크로겔
JP2024074016A (ja) 水回り住宅設備機器用硬化塗膜
JPH09324393A (ja) 紙用樹脂組成物
PL161337B1 (pl) Farba emulsyjna ogólnego stosowania schnąca na powietrzu