PL192256B1 - Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych - Google Patents
Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowychInfo
- Publication number
- PL192256B1 PL192256B1 PL344932A PL34493200A PL192256B1 PL 192256 B1 PL192256 B1 PL 192256B1 PL 344932 A PL344932 A PL 344932A PL 34493200 A PL34493200 A PL 34493200A PL 192256 B1 PL192256 B1 PL 192256B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- ethers
- alkyl
- aryl
- cis
- Prior art date
Links
Abstract
Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans
eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo
[lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych o ogólnym
wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą
od 0 do 15, R1 oznacza grupę alkilową
lub trimetylosililową, a R2 oznacza grupę alkilową
lub arylową, znamienny tym, że winylosilan
o ogólnym wzorze 2, w którym R1 ma wyżej
podane znaczenie, poddaje się reakcji kometatezy
z eterem 1-alkenylowym o ogólnym wzorze 3,
w którym n i R2 mają wyżej podane znaczenie,
wobec dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II)
jako katalizatora, rozpuszczonego
w rozpuszczalniku aromatycznym lub chlorowcowęglowodorowym,
korzystnie chlorku metylenu,
przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze
20-50°C, w atmosferze obojętnej
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 15, R1 oznacza grupę alkilową lub trimetylosililową, a R2 oznacza grupę alkilową lub arylową na drodze kometatezy winylosilanów z eterami 1-alkenylowymi.
Dotychczas znane związki tego typu otrzymuje się na drodze hydrosililowania odpowiednich pochodnych acetylenowych trialkoksysilanami w obecności kompleksów rodu (M. Brockmann, H. Dirk, J. Klaus, J. Organomet. Chem., 1986, 301, 209-226) lub katalizatorów bazujących na kwasie heksachloroplatynowym (I.A. Shikhiev, D.S. Dzhafarov, S.F. Karaiev, Zh. Obshch. Khim., 1975, 45, 1340; I.A. Shikhiev, S.F. Karaiev, S.E. Alieva, G.A. Yurieva, Zh. Org. Khim., 1975, 11(10), 2134). W literaturze znane są także zbliżone związki 1-sililo-2-alkoksyeteny. Otrzymuje się je za pomocą reakcji sililującego sprzęgania eterów winylowo alkilowych winylosilanami w obecności kompleksów rutenu (Pat. Jap., 04,283,589; B. Marciniec, M. Kujawa, C. Pietraszuk, Organometallics, 2000, 19, 1677). Podobna reakcja w obecności kompleksu karbenowego Grubbsa przebiega efektywnie już w temperaturze 60°C (B. Marciniec, M. Kujawa, C. Pietraszuk, New J. Chem., 2000, 24, 671).
Istota wynalazku, w którym winylosilan o ogólnym wzorze 2, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji kometatezy z eterem 1-alkenylowym o ogólnym wzorze 3, w którym n i r2 mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że reakcję prowadzi się wobec dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II) jako katalizatora, rozpuszczonego w rozpuszczalniku aromatycznym lub chlorowcowęglowodorowym, korzystnie chlorku metylenu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 20-50°C, w atmosferze obojętnej.
Sposób według wynalazku pozwala na otrzymanie mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych o ogólnym wzorze 1, w którym n, R1 i r2 mają wyżej podane znaczenie, z dużymi wydajnościami rzędu 75%, w jednoetapowym procesie, przy czym w przeciwieństwie do dotychczas stosowanych metod reakcja zachodzi efektywnie już w temperaturze 20-50°C. Sposób według wynalazku pozwala na uniknięcie ubocznej reakcji migracji wiązania podwójnego, prowadzącej do powstania niepożądanych produktów ubocznych.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
W kolbie szklanej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 50 cm3 chlorku metylenu, 19,4 cm3 (0,093 mol) winylotrio etoksysilanu oraz 4,5 cm (0,031 mol) eteru allilowo butylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano, mieszając, do uzyskania łagodnego wrzenia. Następnie do mieszaniny dodano dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)ruten(II) w ilości 1,28 g (1,55x103 mol). Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze wrzenia, oddestylowano chlorek metylenu pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie wyizolowano mieszaninę eterów butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych za pomocą destylacji próżniowej. Zbierano frakcję wrzącą w temperaturze 80-84°C/1 mmHg.
Uzyskano 6,2 g eterów butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych będących mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5 co daje wydajność 70% w przeliczeniu na użyty eter.
P r z y k ł a d II
W kolbie szklanej o pojemności 20 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 5 cm3 chlorku metylenu, 0,03 cm3 dodekanu (wzorzec wewnętrzny), 0,66 cm (3,14x10 mol) winylotrietoksysilanu oraz 0,092 cm (6,28x10' mol) eteru allilowo butylowego. Następnie do mieszaniny dodano w temperaturze pokojowej 0,026 g (3,14x10- mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II). Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze pokojowej określono konwersję winylosilanu i wydajność eterów butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych za pomocą chromatografii gazowej.
Uzyskano wydajność 35% eteru butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych będącego mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5.
P r z y k ł a d III
W kolbie szklanej o pojemności 20 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 5 cm3 benzenu, 0,03 cm3 dodekanu (wzorzec wewnętrzny), 0,66 cm3 (3,14x103 mol) winylotrietoksysilanu oraz 0,092 cm3 (6,28x104 mol) eteru allilowo butylowego. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 50°C i dodano w atmosferze argonu 0,026 g (3,14x105 mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)ruten(II). Przez mieszaninę przepuszczono niewielki
PL 192 256 B1 strumień odtlenionego i osuszonego argonu. Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze pokojowej określono konwersję winylosilanu i wydajność eterów butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych za pomocą chromatografii gazowej.
Uzyskano wydajność 42% eteru butylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych będącego mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5.
P r z y k ł a d IV
W kolbie szklanej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 50 cm3 chlorku metylenu, 14,2 cm3 (0,093 mol) winylotrimeo toksysilanu oraz 4,5 cm (0,031 mol) eteru allilowo butylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano, mieo szając, do uzyskania łagodnego wrzenia. Następnie do mieszaniny dodano 1,28 g (1,55x10 mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II). Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze wrzenia, oddestylowano chlorek metylenu pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie wyizolowano mieszaninę eterów butylowo 1-(trimetoksysililo)-1-propenylowych za pomocą destylacji próżniowej. Zbierano frakcję wrzącą w temperaturze 92-96°C/10 mm Hg.
Uzyskano 5,1 g eterów butylowo 1-(trimetoksysililo)-1-propenylowych będących mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5 co daje wydajność 67% w przeliczeniu na użyty eter.
P r z y k ł a d V
W kolbie szklanej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 50 cm3 chlorku metylenu, 25,0 cm3 (0,093 mol) winylotriizopropoksysilanu oraz 4,5 cm3 (0,031 mol) eteru allilowo butylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano, mieszając, do uzyskania łagodnego wrzenia. Następnie do mieszaniny dodano 1,28 g (1,55x10'3 mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II). Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze wrzenia, oddestylowano chlorek metylenu pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie wyizolowano mieszaninę eterów butylowo 1-(triizopropoksysililo)-1-propenylowych za pomocą destylacji próżniowej. Zbierano frakcję wrzącą w temperaturze 108-112°C /1 mm Hg.
Uzyskano 6,1 g eterów butylowo 1-(triizopropoksysililo)-1-propenylowych będących mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5 co daje wydajność 60% w przeliczeniu na użyty eter.
P r z y k ł a d VI
W kolbie szklanej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 50 cm3 chlorku metylenu, 34,6 cm3 (0,093 mol) winylotris(trimetylosiloksy)silanu oraz 4,5 cm3 (0,031 mol) eteru allilowo butylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano, mieszając, do uzyskania łagodnego wrzenia. Następnie do mieszaniny dodano (II) 1,28 g (1,55x10-3 mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu. Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze wrzenia, oddestylowano chlorek metylenu pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie wyizolowano mieszaninę eterów butylowo 1-tris(trimetylosiloksy)sililo]-1-propenylowych za pomocą destylacji próżniowej. Zbierano frakcję wrzącą w temperaturze 118-122°C/1 mm Hg.
Uzyskano 7,8 g eterów butylowo 1-tris(trimetylosiloksy)sililo]-1-propenylowych będących mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5 co daje wydajność 60% w przeliczeniu na użyty eter.
P r z y k ł a d VII
W kolbie szklanej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono w atmosferze argonu 50 cm3 chlorek metylenu, 19,4 cm3 (0,093 mol) winylotrio etoksysilanu oraz 4,3 cm (0,031 mol) eteru allilowo fenylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzano, mieo szając, do uzyskania łagodnego wrzenia. Następnie do mieszaniny dodano 1,28 g (1,55x10- mol) dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II). Po trzech godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze wrzenia, oddestylowano chlorek metylenu pod ciśnieniem atmosferycznym, a następnie wyizolowano mieszaninę eterów fenylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych za pomocą destylacji próżniowej. Zbierano frakcję wrzącą w temperaturze 120-124°C/1 mm Hg.
Uzyskano 6,0 g eterów fenylowo 1-(trietoksysililo)-1-propenylowych będących mieszaniną izomeru cis i trans w stosunku 1:5 co daje wydajność 65% w przeliczeniu na użyty eter.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 15, R oznacza grupę alkilową lub trimetylosililową, a R oznacza grupę alkilową lub arylową, znamienny tym, że winylosilan o ogólnym wzorze 2, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji kometatezy z eterem 1-alkenylowym o ogólnym wzorze 3, w którym n i R mają wyżej podane znaczenie, wobec dichlorobis(tricykloheksylofosfina)(fenylokarben)rutenu(II) jako katalizatora, rozpuszczonego w rozpuszczalniku aromatycznym lub chlorowcowęglowodorowym, korzystnie chlorku metylenu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 20-50°C, w atmosferze obojętnej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL344932A PL192256B1 (pl) | 2000-12-30 | 2000-12-30 | Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL344932A PL192256B1 (pl) | 2000-12-30 | 2000-12-30 | Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL344932A1 PL344932A1 (en) | 2002-07-01 |
| PL192256B1 true PL192256B1 (pl) | 2006-09-29 |
Family
ID=20078119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344932A PL192256B1 (pl) | 2000-12-30 | 2000-12-30 | Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL192256B1 (pl) |
-
2000
- 2000-12-30 PL PL344932A patent/PL192256B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL344932A1 (en) | 2002-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3864070B2 (ja) | オルガノシランの製造方法 | |
| JP6620823B2 (ja) | 新規イソシアニド化合物及びヒドロシリル化反応触媒 | |
| US6984747B2 (en) | Method for preparing styryl-functionalized silanes | |
| EP1149837B1 (en) | Organosilicon compounds | |
| PL192256B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans eterów alkilowo (lub arylowo) 1-trialkoksysililo [lub (1-trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenylowych | |
| JPH01132591A (ja) | 二量体化されたビニルビシクロヘプチル基含有ケイ素化合物およびその製造方法 | |
| EP0586241B1 (en) | Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes | |
| JP5964514B2 (ja) | オキサシラサイクルおよびこれらの製造方法 | |
| JPH05222066A (ja) | 新規有機ケイ素化合物 | |
| KR102523918B1 (ko) | 폴리플루오로알킬알릴 화합물 및 그 제조법 | |
| JPH0786117B2 (ja) | アルコキシシラン | |
| KR100979461B1 (ko) | 시클로알케닐실란폴리올 유도체와 이의 제조방법 | |
| JP3915883B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| EP3202768B1 (en) | Fluorinated alkyl silane compound, and production method for same | |
| US4623741A (en) | Chlorosilane compounds | |
| JPH05155891A (ja) | ２−トリメトキシシリルプロピオン酸エステル | |
| JP2797962B2 (ja) | シクロアルキル（２−ノルボルニル）ジアルコキシシラン化合物 | |
| JP3563811B2 (ja) | ポリフルオロアラルキルシラン誘導体およびその製造方法 | |
| PL192257B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny cis/trans 1-trialkoksysililo [lub 1-tris(trimetylosiloksy)sililo]-1-alkenów | |
| JP4172342B2 (ja) | 環状有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JP4096669B2 (ja) | 有機金属触媒およびこれを用いたフェニルシランの製造方法 | |
| Urbaniak et al. | Synthesis of Siloxyphosphines | |
| US9139603B2 (en) | [3-(2-norbornyl)-2-norbornyl]silane compound and making method | |
| JP4433563B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| PL192255B1 (pl) | Nowe związki trans 1-trialkoksysililo-2{-(1-trialkoksysililo[lub 1-trialkilosililo lub 1-tris(trimetylosiloksy)sililo]alkilo}eteny oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20061230 |