PL191956B1 - Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego - Google Patents
Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowegoInfo
- Publication number
- PL191956B1 PL191956B1 PL317255A PL31725596A PL191956B1 PL 191956 B1 PL191956 B1 PL 191956B1 PL 317255 A PL317255 A PL 317255A PL 31725596 A PL31725596 A PL 31725596A PL 191956 B1 PL191956 B1 PL 191956B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glass
- feo
- fe2o3
- total
- expressed
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 87
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 25
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 4
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
1. Arkusz szk la wykonany ze szk la krzemowo-sodowo-wapniowego, znamienny tym, ze wyko- nany jest ze szk la zawieraj acego poni zsze sk ladniki w ilo sciach okre slonych nast epuj acymi limita- mi, wyra zonymi w procentach wagowych: SiO 2 64 do 75% Al 2 O 3 0 do 5% B 2 O 3 0 do 5% CaO 2 do 15% MgO 0 do 5% Na 2 O 9 do 18% K 2 O 0 do 5% Fe 2 O 3 jako ca lkowit a zawartosc zelaza 0,95 do 2% FeO 0,29 do 0,4% SO 3 0,08 do 0,35% przy czym ten arkusz szk la jest wolny od takich srodków barwi acych jak: CoO, Cr 2 O 3 , Se, TiO 2 , MnO, NiO oraz CuO, i przy czym ten arkusz szk la przy grubo sci od 2 mm do 3 mm posiada wspó l- czynnik ca lkowitej transmisji swiat la przy o swietleniu A (TL A ) wynosz acy co najmniej 70%, wspó l- czynnik ca lkowitej transmisji energii (T E ) wynosz acy mniej ni z 50% oraz wspó lczynnik transmisji promieniowania ultrafioletowego wynosz acy mniej ni z 25%. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy arkusza szkła do produkcji szyb przeznaczonych do montowania w pojazdach samochodowych oraz przemysłowych, w szczególnoś ci jako szyby do okien bocznych.
Szyby stosowane w tego typu oknach bocznych muszą spełniać warunki dotyczące przepuszczalności światła określone przepisami prawa. Całkowita przepuszczalność światła pod wpływem oświetlenia A (TLA) dla takich szyb stosowanych w oknach bocznych nie może być mniejsza niż 70%.
Przy coraz większej oszklonej powierzchni pojazdów samochodowych, oraz coraz wyższych wymaganiach klientów dotyczących komfortu jazdy producenci tych pojazdów ciągle poszukują środków, które pozwolą zmniejszyć uczucie gorąca doświadczanego przez pasażerów w wyniku działania promieni słonecznych. Jednocześnie jednak ci sami producenci pojazdów samochodowych usiłują w jak najwię kszym stopniu zmniejszyć wagę całego szklanego wyposaż enia samochodu.
Wiadomo, że w celu zachowania wysokiej przepuszczalności światła w widzialnej części widma przy jednoczesnej jak największej absorbcji pozostałej części energii słonecznej wprowadza się żelazo do kompozycji szkieł używanych do produkcji szyb. Żelazo obecne jest w szkle zarówno w postaci tlenku żelazowego (Fe2O3) jak i tlenku żelazawego (FeO). Obecność Fe2O3 umożliwia absorbcję promieniowania UV, a więc takiego które posiada najmniejsze długości fali w widzialnej części widma; z drugiej strony obecność FeO umoż liwia absorbcję promieniowania w zakresie bliskiej podczerwieni, a więc posiadającego duże długości fali. Jeśli wzrost zawartości ż elaza w obu formach tlenkowych uwydatnia absorbcję promieniowania na obu krańcach widma widzialnego to efekt ten osiągany jest ze szkodą dla jego transmisji.
W chwili obecnej stosuje się róż ne rozwią zania zmierzają ce do wykorzystania do maksimum zdolności tlenków żelaza do absorbcji promieniowania przy jednoczesnym zachowaniu jak największej transmisji światła.
Z europejskiego opisu patentowego EP-297 404 znane s ą szkł a krzemowo-sodowo-wapniowe, w których całkowita zawartość żelaza wyrażona w postaci Fe2O3 wynosi od 0,45% do 0,65%. Szkła te wytwarzane są w takich warunkach, aby przynajmniej 35% całkowitej zawartości żelaza, z zaleceniem aby udział ten wynosił przynajmniej 50%, występowało w postaci FeO. Wzrost zawartości FeO uzyskany w ten sposób umożliwia uwydatnienie absorbcji szkła w zakresie podczerwieni oraz obniżenie globalnego współczynnika transmisji energii (TE). Jednocześnie jednak, jeśli szkło wytwarzane jest w obecności siarki w warunkach silnie redukujących będzie miało ono kolor bursztynowy z powodu tworzenia się chromoforów w reakcji siarki z jonami żelazawymi. Aby tego uniknąć należy usunąć siarczany z mieszaniny przygotowanej do zeszklenia a jednocześnie, ponieważ zawartość siarki w szkle jest zawsze wię ksza niż zero, należ y utrzymywać niską zawartość jonów ż elazawych co oznacza ścisłe ograniczenie całkowitej zawartości żelaza. W rezultacie uzyskana zdolność szkła do absorbcji promieniowania UV pozostaje nienajlepsza.
Wiadomo również, że produkowane są szkła, które w wyniku większej zawartości żelaza niż we wspomnianym europejskim opisie patentowym łączą własności dobrej transmisji światła z dobrą absorbcją promieniowania podczerwonego oraz ultrafioletowego.
Z opisu zgł oszeniowego Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5 214 008 znane są szkł a wolne od tlenku cerowego, oraz innych tlenków tego typu, zawierające od 0,7% do 0,95% wagowych żelaza całkowitego wyrażonego w postaci Fe2O3. Szkła te wytwarzane są w konwencjonalnych piecach ze zwykłych surowców. Stopień utlenienia-redukcji takich szkieł regulowany jest przez dodanie węgla oraz siarczanu sodowego do mieszaniny podlegającej zeszkleniu.
Ten stopień utlenienia-redukcji waha się w precyzyjnie określonych granicach tak, że zawartość żelaza w postaci FeO wynosi od 0,19% do 0,24% wagowych wspomnianego szkła co w przypadku szyby o grubości od 3,7 do 4,8 milimetrów daje współczynnik transmisji światła wyższy niż 70%, przepuszczalność w zakresie ultrafioletu mniejszą niż 38%, a całkowity współczynnik transmisji energii mniejszy niż 44,5%.
Inne kompozycje szkła krzemowo-sodowo-wapniowego pozwalają uzyskać, dla danej grubości szyby, współczynnik przepuszczalności światła równy co najmniej 70%, a także dobre pochłanianie promieniowania podczerwonego oraz ultrafioletowego. W szczególności dotyczy to szkieł ujawnionych w europejskim opisie zgłoszeniowym EP-A-488 110 oraz w opisie zgłoszenia międzynarodowego WO 91/07356. Oprócz tlenków żelaza szkła te zawierają również tlenki cerowy oraz tytanowy.
Z polskiego opisu patentowego PL 177 282 znane jest szkł o krzemowo-sodowo-wapniowe, które wykazuje podobną charakterystykę transmitancji szkła, jednak właściwości te są uzyskiwane dzięki
PL 191 956 B1 zastosowaniu szklarskich środków barwiących, a mianowicie tlenków żelaza oraz tlenku kobaltu, którego obecność jest wymagana. W dokumencie tym we wszystkich przykładach wykonania szkła stosowano tlenek kobaltu jako środek barwiący.
Przedmiotem wynalazku jest arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego, charakteryzujący się tym, że wykonany jest ze szkła zawierającego poniższe składniki w ilościach określonych następującymi limitami, wyrażonymi w procentach wagowych:
| SiO2 | 64 do 75% |
| Al2O3 | 0 do 5% |
| B2O3 | 0 do 5% |
| CaO | 2 do 15% |
| MgO | 0 do 5% |
| Na2O | 9 do 18% |
| K2O | 0 do 5% |
| Fe2O3 jako całkowitą zawartość żelaza | 0,95 do 2% |
| FeO | 0,29 do 0,4% |
| SO3 | 0,08 do 0,35% |
| przy czym ten arkusz szkła jest wolny od takich środków barwiących jak: CoO, Cr2O3, Se, TiO2 |
MnO, NiO oraz CuO, i przy czym ten arkusz szkła przy grubości od 2 mm do 3 mm posiada współczynnik całkowitej transmisji światła przy oświetleniu A (TLA) wynoszący co najmniej 70%, współczynnik całkowitej transmisji energii (TE) wynoszący mniej niż 50% oraz współczynnik transmisji promieniowania ultrafioletowego wynoszący mniej niż 25%.
Korzystnie arkusz szkła wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 20% do 34% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3.
Korzystnie arkusz szkła wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 25% do 30% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3.
Korzystnie arkusz szkła wykonany jest ze szkła zawierającego poniższe składniki w ilościach określonych następującymi limitami, wyrażonymi w procentach wagowych:
| SiO2 | 68 do 75% |
| Al2O3 | 0 do 3% |
| B2O3 | 0 do 5% |
| CaO | 2 do 10% |
| MgO | 0 do 2% |
| Na2O | 9 do 18% |
| K2O | 0 do 5% |
| Fe2O3 jako całkowitą zawartość żelaza | 0,95 do 2% |
| FeO | 0,29 do 0,4% |
| SO3 | 0,08 do 0,35% |
| przy czym ten arkusz szkła jest wolny od takich środków barwiących jak: CoO, Cr2O3, Se, TiO2 |
MnO, NiO oraz CuO, i przy czym ten arkusz szkła przy grubości od 2 mm do 3 mm posiada współczynnik całkowitej transmisji energii (TE) wynoszący mniej niż 46%.
Korzystnie arkusz szkła wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 20% do 32% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3. Korzystnie arkusz szkła wykonany jest ze szkła zawierającego do 1,5% wagowego CeO2. Arkusze szklane będące przedmiotem wynalazku mogą być wytworzone ze szkła, które można rozpylać na powierzchnię kąpieli ze stopionego metalu, którego charakterystyka transmisji jest zasadniczo kontrolowana przez obecność tlenków żelaza i które w porównaniu z innymi arkuszami szklanymi o porównywalnych współczynnikach całkowitej transmisji światła posiadają co najmniej taką samą zdolność absorbcji promieniowania podczerwonego i ultrafioletowego jak wspomniane szkła, przy zastosowaniu jednak mniejszych grubości.
Ze wspomnianych arkuszy szkła można wytwarzać boczne szyby dla pojazdów samochodowych, o grubościach mniejszych niż grubość znanych szyb bocznych, charakteryzujące się nie mniej jednak porównywalnymi własnościami transmisji.
Cel wynalazku osiągnięty jest za pomocą arkuszy szklanych wytworzonych ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego zawierającego w procentach wagowych od 0,95% do 2% całkowitego żelaza wyrażonego w postaci Fe2O3, w którym zawartość wagowa tlenku żelazawego w postaci FeO wynosi od 0,29% do 0,4%, gdzie wspomniane szkło, przy grubości od 2 mm do 3 mm, posiada współczynnik
PL 191 956 B1 całkowitej transmisji światła przy oświetleniu A (TLA) wynoszący co najmniej 70%, a współczynnik całkowitej transmisji energii (TE) wynoszący mniej niż około 50% oraz współczynnik transmisji promieniowania ultrafioletowego wynoszący mniej niż około 25%.
Wartości transmisji światła oraz transmisji energii określone zostały za pomocą metody Parry Moon Mass 2, a wartość transmisji w zakresie ultrafioletowym za pomocą metody zdefiniowanej normą ISO 9050.
Szkła używane do produkcji arkuszy szklanych będących przedmiotem niniejszego wynalazku wytwarzane są z powszechnie stosowanych surowców, do których w konwencjonalnych piecach używanych we flotacyjnej technologii szkła można dodać stłuczkę. Topienie i klarowanie tych szkieł odbywa się w piecach płomieniowych wyposażonych, jeśli zajdzie potrzeba, w elektrody do ogrzewania szkła w masie poprzez przepuszczanie prądu elektrycznego między wzmiankowanymi elektrodami. Stopień utlenienia-redukcji szkła kontrolowany jest za pomocą czynników utleniających takich jak siarczan sodowy oraz czynników redukujących takich jak koks. Biorąc pod uwagę charakterystykę pieca w którym topiona jest mieszanina poddawana zeszkleniu, ilość siarczanu sodowego wprowadzonego do tej mieszaniny wynosi ogólnie od 0,08% do 0,35% w przeliczeniu na zawartość SO3. Zawartość czynników redukujących związanych z siarczanem jest obliczona w ten sposób, że stopień utlenieniaredukcji wzmiankowanego szkła utrzymywany jest w dokładnych granicach także z uwzględnieniem charakterystyki pieca, w którym topiona jest mieszanina poddawana zeszkleniu. Powyższe granice określone są przez graniczne wartości stosunku ilości tlenku żelazawego wyrażonego w postaci FeO do całkowitej ilości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem stosunek wynosi pomiędzy 20 a 34%.
Dodatkowo, przy wspomnianej charakterystyce transmisji, szkła używane do produkcji arkuszy szklanych będących przedmiotem niniejszego wynalazku posiadają odcień niebiesko-zielonkawy. Dominująca długość fali pod wpływem oświetlenia C wynosi generalnie od 490 do 510 nanometrów.
Szkła używane do produkcji arkuszy szklanych mogą dodatkowo zawierać śladowe ilości (do około 0,04%), jednego lub kilku następujących składników: CoO, Cr2O3, Se, TiO2, Mno, NiO, CuO. Składniki te pochodzić mogą z zanieczyszczeń zawartych w niektórych surowcach podlegających zeszkleniu lub też ze stłuczki szklanej mieszanej z tymi surowcami. Mogą one także być dodawane celowo do mieszaniny podlegającej zeszkleniu na przykład w celu uzyskania szczególnego zabarwienia.
W ogólnoś ci, szkł o uż ywane do produkcji arkuszy szklanych stanowią cych przedmiot niniejszego wynalazku może zawierać do 1,5% wagowego CeO2, który zwiększa absorbcję promieniowania ultrafioletowego.
W celu zilustrowania korzyści wynikających z niniejszego wynalazku w załączonej tabeli podane są przykłady szkła używanego do wytwarzania arkuszy szklanych stanowiących przedmiot tego wynalazku.
Wzmiankowane szkła można wytworzyć w postaci ciągłej wstęgi stosując technikę flotacyjną. Arkusze szkła stanowiące przedmiot niniejszego wynalazku otrzymuje się poprzez cięcie wstęgi o grubości od 1 do 3 milimetrów. Arkusze takie moż na uż ywać samodzielnie lub też łączą c w konstrukcji szyb pojazdów samochodowych.
W produkcji szyb bocznych moż na uż ywać pojedynczych arkuszy wzmocnionego szkł a o grubości mniejszej niż 3 milimetry. Przy takiej grubości arkusze szkła stanowiące przedmiot niniejszego wynalazku zapewniają dobrą absorbcję promieniowania ultrafioletowego oraz komfort termiczny przyczyniając się jednocześnie do znacznego zmniejszenia całkowitego ciężaru szklanego wyposażenia pojazdu. Możliwe jest również wytwarzanie laminatu składającego się, na przykład, z dwóch arkuszy o przybliżonej grubości 1 mm rozdzielonych pośrednią warstwą materiału organicznego, takiego jak na przykład polimaślan winylu (PVB).
Tak jak i inne rodzaje szyb, szyby wytwarzane z arkuszy szkła stanowiących przedmiot niniejszego wynalazku mogą być poddane różnym rodzajom obróbki powierzchniowej.
PL 191 956 B1
T a b e l a
| Grubość: 2, 6 mm | Grubość: 2, 3 mm | |||
| Nr 1 | Nr 2 | Nr 3 | Nr 4 | |
| SiO2 | 71,2% | 73,2% | 71,2% | 72,9% |
| A12O3 | 0,6% | 0,95% | 0,6% | 0,85% |
| CaO | 8,5% | 8,6% | 8,4% | 8,6% |
| MgO | 3,8% | 0,35% | 3,7% | 0,25% |
| Na2O | 14,2% | 15,3% | 14,2% | 15,1% |
| K2O | 0,185% | 0,5% | 0,225% | 0,5% |
| Fe2O3 (całk.) | 1,215% | 1,28% | 1,375% | 1,50% |
| FeO | 0,34% | 0,34% | 0,385% | 0,39% |
| SO3 | 0,3% | 0,3% | 0,3% | 0,3% |
| Redox | 0,28 | 0,265 | 0,28 | 0,26 |
| TLa (%) | 71% | 71% | 71% | 71% |
| Te (%) | 43,7% | 41,8% | 43,8% | 42,0% |
| Tuv (%) | 18,8% | 19,9% | 18,6% | 19,6% |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła zawierającego poniższe składniki w ilościach określonych następującymi limitami, wyrażonymi w procentach wagowych:SiO2 64 do 75% Al2O3 0 do 5% B2O3 0 do 5% CaO 2 do 15% MgO 0 do 5% Na2O 9 do 18% K2O 0 do 5% Fe2O3 jako całkowitą zawartość żelaza 0,95 do 2% FeO 0,29 do 0,4% SO3 0,08 do 0,35% przy czym ten arkusz szkła jest wolny od takich środków barwiących jak: CoO, Cr2O3, Se, TiO2MnO, NiO oraz CuO, i przy czym ten arkusz szkła przy grubości od 2 mm do 3 mm posiada współczynnik całkowitej transmisji światła przy oświetleniu A (TLA) wynoszący co najmniej 70%, współczynnik całkowitej transmisji energii (TE) wynoszący mniej niż 50% oraz współczynnik transmisji promieniowania ultrafioletowego wynoszący mniej niż 25%.
- 2. Arkusz szkła według zastrz. 1, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 20% do 34% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3.
- 3. Arkusz szkła według zastrz. 2, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 25% do 30% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3.PL 191 956 B1
- 4. Arkusz szkła według zastrz. 1, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła zawierającego poniższe składniki w ilościach określonych następującymi limitami, wyrażonymi w procentach wagowych:SiO2 68 do 75% Al2O3 0 do 3% B2O3 0 do 5% CaO 2 do 10% MgO 0 do 2% Na2O 9 do 18% K2O 0 do 5% Fe2O3 jako całkowitą zawartość żelaza 0,95 do 2% FeO 0,29 do 0,4% SO3 0,08 do 0,35% przy czym ten arkusz szkła jest wolny od takich środków barwiących jak: CoO, Cr2O3, Se, TiO2MnO, NiO oraz CuO, i przy czym ten arkusz szkła przy grubości od 2 mm do 3 mm posiada współczynnik całkowitej transmisji energii (TE) wynoszący mniej niż 46%.
- 5. Arkusz szkła według zastrz. 4, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła, w którym zawartość żelaza dwuwartościowego w postaci FeO stanowi od 20% do 32% całkowitej zawartości żelaza wyrażonej w postaci Fe2O3.
- 6. Arkusz szkła według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że wykonany jest ze szkła zawierającego do 1,5% wagowego CeO2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9503058A FR2731696B1 (fr) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | Feuilles de verre destinees a la fabrication de vitrages |
| PCT/FR1996/000394 WO1996028394A1 (fr) | 1995-03-16 | 1996-03-14 | Feuilles de verre destinees a la fabrication de vitrages |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL317255A1 PL317255A1 (en) | 1997-04-01 |
| PL191956B1 true PL191956B1 (pl) | 2006-07-31 |
Family
ID=9477084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL317255A PL191956B1 (pl) | 1995-03-16 | 1996-03-14 | Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506700B1 (pl) |
| EP (1) | EP0770042B1 (pl) |
| JP (1) | JP3965461B2 (pl) |
| KR (1) | KR100446029B1 (pl) |
| CN (1) | CN1124996C (pl) |
| BR (1) | BR9605929A (pl) |
| CZ (2) | CZ296656B6 (pl) |
| DE (1) | DE69613791T2 (pl) |
| ES (1) | ES2160810T3 (pl) |
| FR (1) | FR2731696B1 (pl) |
| HU (1) | HU223633B1 (pl) |
| IN (1) | IN187734B (pl) |
| MX (1) | MX9605527A (pl) |
| PL (1) | PL191956B1 (pl) |
| PT (1) | PT770042E (pl) |
| RO (1) | RO116474B1 (pl) |
| WO (1) | WO1996028394A1 (pl) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830812A (en) * | 1996-04-01 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| US5932502A (en) * | 1996-04-19 | 1999-08-03 | Guardian Industries Corp. | Low transmittance glass |
| US6413893B1 (en) | 1996-07-02 | 2002-07-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green privacy glass |
| GB2315265A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-28 | Pilkington Plc | Infra-red and ultraviolet absorbing glass containing iron |
| GB9615844D0 (en) * | 1996-07-27 | 1996-09-11 | Pilkington Plc | Glass composition |
| US7393802B2 (en) * | 1996-08-21 | 2008-07-01 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass |
| FR2753700B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-10-30 | Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages | |
| GB2320022A (en) * | 1996-12-07 | 1998-06-10 | Pilkington Plc | Green solar control glass |
| GB9705426D0 (en) * | 1997-03-15 | 1997-04-30 | Pilkington Plc | Solar control glass and glazings |
| PT1023245E (pt) | 1997-10-20 | 2005-06-30 | Ppg Ind Ohio Inc | Composicao de vidro azul que absorve radiacao ultravioleta e infravermelha |
| US6080695A (en) * | 1997-12-02 | 2000-06-27 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Low light transmission neutral gray glass |
| AR018150A1 (es) | 1998-03-16 | 2001-10-31 | Ppg Ind Ohio Inc | Composicion de vidrio absorbente de radiacion infrarroja y ultravioleta, de color bronce, para la fabricacion de acristalamiento de privacidad envehiculos automotores, hoja de vidrio plana hecha en esta composicion y ventana de automovil hecha en esta hoja de vidrio plana. |
| GB2337516A (en) * | 1998-05-20 | 1999-11-24 | Pilkington Plc | Glass composition for absorbing uv and ir |
| GB9825272D0 (en) * | 1998-11-18 | 1999-01-13 | Pilkington Plc | Glass compositions |
| US6780803B2 (en) | 1999-08-26 | 2004-08-24 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass |
| JP4300645B2 (ja) * | 1999-08-26 | 2009-07-22 | 日本板硝子株式会社 | 紫外線赤外線吸収低透過ガラス |
| CA2382474A1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-03-08 | Pilkington Plc | Improvements in or relating to tempered glazings, and glass for use therein |
| US6713180B1 (en) | 1999-09-01 | 2004-03-30 | Pilkington Plc | Improvements in or relating to tempered glazings and glass for use therein |
| JP5178977B2 (ja) * | 2000-10-03 | 2013-04-10 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物 |
| FR2841894B1 (fr) | 2002-07-03 | 2006-03-10 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| US6849566B2 (en) * | 2002-07-19 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blue-green grass |
| JP2004123495A (ja) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収着色ガラス板 |
| FR2858816B1 (fr) | 2003-08-13 | 2006-11-17 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| JP5086541B2 (ja) | 2003-12-26 | 2012-11-28 | 日本板硝子株式会社 | 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス |
| US7678722B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green glass composition |
| US7585801B2 (en) | 2005-11-02 | 2009-09-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Gray glass composition |
| US7666806B2 (en) | 2005-11-02 | 2010-02-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Gray glass composition |
| WO2008117088A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Pilkington Group Limited | Glass composition |
| GB0810525D0 (en) * | 2008-06-09 | 2008-07-09 | Pilkington Group Ltd | Solar unit glass plate composition |
| US7902097B2 (en) * | 2008-12-08 | 2011-03-08 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Neutral gray glass composition |
| KR101062878B1 (ko) | 2009-02-24 | 2011-09-07 | 주식회사 케이씨씨 | 짙은 중성 녹회색의 소다라임 유리 조성물 |
| FR2968091B1 (fr) | 2010-11-26 | 2013-03-22 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| KR101737964B1 (ko) | 2011-08-05 | 2017-05-19 | 주식회사 케이씨씨 | 짙은 중성 회색의 저투과 유리 조성물 및 이로부터 형성된 유리 |
| CZ201265A3 (cs) * | 2012-01-30 | 2013-04-24 | Vysoká skola chemicko - technologická v Praze | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku |
| BE1020610A3 (fr) * | 2012-04-04 | 2014-01-07 | Agc Glass Europe | Feuille de verre a haute transmission energetique. |
| FR3018172B1 (fr) * | 2014-03-10 | 2017-01-27 | Eurokera | Plan de travail en vitroceramique |
| FR3018171B1 (fr) * | 2014-03-10 | 2017-01-27 | Eurokera | Plan de travail en vitroceramique |
| JP6681925B2 (ja) * | 2015-06-18 | 2020-04-15 | エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ | 高い赤外線透過を有するガラスシート |
| WO2017073566A1 (ja) * | 2015-10-28 | 2017-05-04 | 旭硝子株式会社 | ソーダライムガラス |
| CZ307041B6 (cs) * | 2016-11-09 | 2017-12-06 | Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně | Ekologické alabastrové sklo |
| US11299018B2 (en) | 2017-07-28 | 2022-04-12 | Pilkington Group Limited | Window assembly |
| CN107540212A (zh) * | 2017-08-29 | 2018-01-05 | 安徽光为智能科技有限公司 | 一种阻断紫外线的车窗变色玻璃 |
| KR102373824B1 (ko) * | 2017-09-06 | 2022-03-15 | 삼성전자주식회사 | 조리장치 및 그 제조방법 |
| CN110423001A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-11-08 | 信义电子玻璃（芜湖）有限公司 | 一种电子玻璃及其应用 |
| CN110642513B (zh) * | 2019-11-05 | 2021-08-06 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种深黄灰色玻璃组合物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60215546A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-28 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線吸収ガラス |
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| FR2634753B1 (fr) * | 1988-07-27 | 1992-08-21 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage a couche electro-conductrice obtenue par pyrolyse de composes en poudre, utilisable en tant que pare-brise pour automobile |
| US5077133A (en) * | 1990-06-21 | 1991-12-31 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| US5112778A (en) * | 1990-01-30 | 1992-05-12 | Libbey-Owens-Ford Co. | Batch composition for making infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass |
| US5240886A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing, green tinted glass |
| JPH04310539A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-11-02 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外線・紫外線吸収ガラス |
| FR2682101B1 (fr) * | 1991-10-03 | 1994-10-21 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages. |
| JPH0597469A (ja) * | 1991-10-11 | 1993-04-20 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 車両用ガラス |
| US5214008A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-25 | Guardian Industries Corp. | High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition |
| FR2710050B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-11-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| US5411922A (en) * | 1993-12-27 | 1995-05-02 | Ford Motor Company | Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass |
| JP3606607B2 (ja) * | 1994-05-20 | 2005-01-05 | セントラル硝子株式会社 | 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス |
| FR2721600B1 (fr) | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages. |
-
1995
- 1995-03-16 FR FR9503058A patent/FR2731696B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-14 PL PL317255A patent/PL191956B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 BR BR9605929A patent/BR9605929A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 CN CN96190510A patent/CN1124996C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-14 CZ CZ20020074A patent/CZ296656B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 PT PT96907533T patent/PT770042E/pt unknown
- 1996-03-14 HU HU9603161A patent/HU223633B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 WO PCT/FR1996/000394 patent/WO1996028394A1/fr active IP Right Grant
- 1996-03-14 MX MX9605527A patent/MX9605527A/es unknown
- 1996-03-14 EP EP96907533A patent/EP0770042B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-14 KR KR1019960706448A patent/KR100446029B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 JP JP52734296A patent/JP3965461B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-14 RO RO96-02164A patent/RO116474B1/ro unknown
- 1996-03-14 CZ CZ0337596A patent/CZ296542B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 DE DE69613791T patent/DE69613791T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-14 ES ES96907533T patent/ES2160810T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-14 US US08/737,342 patent/US6506700B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-18 IN IN485CA1996 patent/IN187734B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1154098A (zh) | 1997-07-09 |
| JPH10500390A (ja) | 1998-01-13 |
| EP0770042B1 (fr) | 2001-07-11 |
| PL317255A1 (en) | 1997-04-01 |
| RO116474B1 (ro) | 2001-02-28 |
| WO1996028394A1 (fr) | 1996-09-19 |
| JP3965461B2 (ja) | 2007-08-29 |
| EP0770042A1 (fr) | 1997-05-02 |
| CZ337596A3 (en) | 1997-05-14 |
| DE69613791D1 (de) | 2001-08-16 |
| MX9605527A (es) | 1998-02-28 |
| DE69613791T2 (de) | 2003-12-18 |
| CZ296542B6 (cs) | 2006-04-12 |
| ES2160810T3 (es) | 2001-11-16 |
| FR2731696B1 (fr) | 1997-04-25 |
| HUP9603161A2 (hu) | 1998-12-28 |
| KR970703287A (ko) | 1997-07-03 |
| HU223633B1 (hu) | 2004-10-28 |
| FR2731696A1 (fr) | 1996-09-20 |
| US6506700B1 (en) | 2003-01-14 |
| PT770042E (pt) | 2001-12-28 |
| IN187734B (pl) | 2002-06-15 |
| BR9605929A (pt) | 1997-09-02 |
| HUP9603161A3 (en) | 1999-07-28 |
| CZ296656B6 (cs) | 2006-05-17 |
| KR100446029B1 (ko) | 2004-11-03 |
| CN1124996C (zh) | 2003-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL191956B1 (pl) | Arkusz szkła wykonany ze szkła krzemowo-sodowo-wapniowego | |
| AU699949B2 (en) | Glass compositions | |
| US6150028A (en) | Glass sheets intended for the manufacture of glazing panels | |
| US7884039B2 (en) | Dark grey soda-lime-silica glass composition which is intended for the production of glazing | |
| KR100383158B1 (ko) | 창유리를제조하기위한유리조성물 | |
| JP5069567B2 (ja) | 紫外線および赤外線を吸収する窓ガラスを製造するためのガラス組成物 | |
| PL178552B1 (pl) | Kompozycja szkła krzemionkowo-sodowo-wapniowego | |
| JPH08309930A (ja) | 輸送車両用の低エネルギー透過率ペイン | |
| KR101054455B1 (ko) | 회색의 소다 석회 규산염 유리 조성물, 유리 시트 및 창유리. | |
| BR0215205B1 (pt) | composiÇço de vidro azul de tipo sÍlico-sodo-cÁlcico, folha de vidro formada por flutuaÇço em um banho de metal em fusço, e, vidraÇa, notadamente automotiva. | |
| JP2004533399A (ja) | 窓ガラス製造用のグレーガラス組成物 | |
| PL190600B1 (pl) | Zielone szkło sodowo-wapniowe i jego zastosowanie | |
| CZ2001402A3 (cs) | Sodnovápenatokřemičité sklo s tmavě zabarveným zeleno-modrým odstínem | |
| AU9046798A (en) | Glass compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140314 |