PL189584B1 - Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej - Google Patents
Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowejInfo
- Publication number
- PL189584B1 PL189584B1 PL98324450A PL32445098A PL189584B1 PL 189584 B1 PL189584 B1 PL 189584B1 PL 98324450 A PL98324450 A PL 98324450A PL 32445098 A PL32445098 A PL 32445098A PL 189584 B1 PL189584 B1 PL 189584B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reactor
- fluidized bed
- bed
- polymerization
- height
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 title 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- -1 ethylene, propylene, 1-butene Chemical class 0.000 claims description 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000000475 acetylene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N chromocene Chemical compound [Cr+2].C1=CC=[C-][CH]1.C1=CC=[C-][CH]1 WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1872—Details of the fluidised bed reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
- B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
- B01J2219/1946—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped conical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/918—Polymerization reactors for addition polymer preparation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/92—Apparatus for use in addition polymerization processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
1. Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze ze zlozem fluidalnym, który to reaktor sklada sie z pierwszej, cylindrycznej czesci, majacej os pionow a o wysoko- sci H, oraz z polaczonej z cylindrem i usytuowanej nad nim drugiej czesci, zwanej zbiorni- kiem wysprzegania, którego sciana jest zlozona, z co najmniej jednej powierzchni utwo- rzonej przez obrót wokól tej samej pionowej osi, nazwanej osia obrotu, prostoliniowego i/lub krzywoliniowego odcinka, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie przy wy- sokosci zloza fluidalnego (h) wynoszacej powyzej 1,05 x H. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze ze złożem fluidalnym.
Znane jest polimeryzowanie jednego lub więcej monomerów w fazie gazowej przy ciśnieniu większym niż ciśnienie atmosferyczne w reaktorze ze złożem fluidalnym. Cząstki wytwarzanego polimeru są utrzymywane w stanie fluidalnym przez mieszaninę gazów reakcyjnych zawierającą monomery do polimeryzowania, przemieszczane we wznoszącym się strumieniu. Tak wytworzony polimer w postaci proszku jest usuwany z reaktora, aby utrzymywać złoże o bardziej lub mniej stałej objętości. Proces, który jest korzystny na skalę przemysłową, wykorzystuje ruszt fluidyzacyjny, który rozprowadza mieszaninę gazów reakcyjnych poprzez złoże i wspiera to złoże w przypadku przerwania przepływu wznoszącego się gazu. Mieszanina gazów reakcyjnych wypływająca u góry, z reaktora ze złożem fluidalnym, jest zawracana do obiegu do podstawy tego reaktora, pod ruszt fluidyzacyjny, za pomocą zewnętrznego przewodu obiegowego wyposażonego w sprężarkę.
Polimeryzacja monomerów jest reakcją egzotermiczną. Konieczne jest więc zapewnienie odpowiednich środków do chłodzenia złoża, aby odprowadzać z niego ciepło polimeryzacji. Korzystnym sposobem polimeryzacji olefin w złożu fluidalnym jest chłodzenie mieszaniny gazów reakcji poniżej temperatury polimeryzacji, a kiedy ten gaz fluidyzacyjny przechodzi przez złoże, umożliwia kompensowanie nadmiaru ciepła wytwarzanego przez polimeryzację. Kiedy zatem ta mieszanina gazów reakcji jest zawracana, jest ona chłodzona za pomocą co najmniej jednego wymiennika ciepła umieszczonego na zewnętrznym przewodzie obiegowym,
189 584 tak aby usuwać ciepło wytwarzane przez reakcję polimeryzacji i utrzymywać temperaturę polimeryzacji na żądanej wartości.
Zwłaszcza w ostatnich latach próbowano zoptymalizować sposób polimeryzacji w fazie gazowej tak, aby zwiększyć wydajność wytwarzania polimeru w istniejących urządzeniach. Chodziło przy tym o wydajność wagową produkcji polimeru na jednostkę objętości reaktora i na jednostkę czasu (kg/h/m3). W przemysłowych reaktorach ze złożem fluidalnym wymienionego wyżej typu znane jest, że wydajność zależy bezpośrednio od prędkości usuwania ciepła wytwarzanego w reaktorze. Ta prędkość usuwania może być zwiększona na przykład przez zwiększenie prędkości gazu fluidyzującego i/lub przez zmniejszenie temperatury gazu fluidyzującego i/lub przez zwiększenie pojemności cieplnej gazu fluidyzującego.
Przykładowo, w swym zgłoszeniu patentowym WO 94/28032 BP Chemical Limited proponuje sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w którym strumień gazu zawracanego do obiegu jest chłodzony do temperatury wystarczającej do utworzenia cieczy i gazu. Przez oddzielanie cieczy od gazu i przez wprowadzanie cieczy bezpośrednio w złoże fluidalne możliwe jest zwiększenie całkowitej ilości cieczy wprowadzanej w reaktor ze złożem fluidalnym, a to umożliwia lepsze chłodzenie złoża przez odparowanie i przez to osiągnięcie większych wartości wydajności.
Z opisu US 3770714 jest znane prowadzenie polimeryzacji za pomocą reaktora ze złożem fluidalnym. Reaktor ten składa się z części cylindrycznej (zawierającej wiele rur dyfuzora) oraz z usytuowanej powyżej, rozszerzającej się ku górze, części stożkowej. Ta część stożkowa łączy komorę rozprężania (znajdującą się w części cylindrycznej) z urządzeniem (komorą), w którym są oddzielane cząstki porwane przez gaz. Złoże fluidalne, znajdujące się poniżej komory rozprężania, ma wysokość mniejszą od wysokości części cylindrycznej. Zastosowanie dyfuzorów (o kształcie stożkowym) powoduje, że pole powierzchni przekroju poprzecznego złoża fluidalnego na dole dyfuzorów jest znacznie mniejsze niż pole powierzchni złoża na górze dyfuzorów, co powoduje, że reaktor działa jako reaktor stożkowy.
Opis US 3298792 również ujawnia proces polimeryzacji, który jest prowadzony za pomocą reaktora stożkowego.
Na ogół reaktory ze złożem fluidalnym, stosowane do polimeryzacji olefin, składają się z pierwszej części, której ściana jest złożona, z co najmniej jednej powierzchni utworzonej przez obrót wokół tej samej pionowej osi, nazwanej osią obrotu, prostoliniowego i/lub krzywoliniowego odcinka, nad którą jest zamontowana druga część, zwana zwykle zbiornikiem wysprzęgania, której ściana również jest złożona, z co najmniej jednej powierzchni utworzonej przez obrót wokół tej samej pionowej osi, prostoliniowego i/lub krzywoliniowego odcinka. Konwencjonalny reaktor ze złożem fluidalnym, wykorzystywany do polimeryzacji olefin w fazie gazowej, przedstawiono na fig. 1. Jest on złożony z cylindra i z pionową osią, nad którym zamontowany jest zbiornik wysprzęgania 3.
Istotnym zadaniem zbiornika wysprzęgającego jest spowalnianie wznoszącego się strumienia gazu, który przechodząc przez złoże fluidalne może porywać stosunkowo duże ilości cząstek stałych. W rezultacie większość porwanych cząstek stałych powraca bezpośrednio do złoża fluidalnego. Tylko najmniejsze cząstki mogą być porywane z reaktora.
Złoże fluidalne może zajmować całą część cylindryczną reaktora, którego część wznosi się powyżej wysokości H, zaczynając od podstawy złoża fluidalnego, która jest zasadniczo zgodna z rusztem fluidyzacyjnym 4. W rzeczywistości, złoże fluidalne zwykle zajmuje tylko część cylindrycznej części reaktora ze złożem fluidalnym, na skutek czego rzeczywista wysokość złoża fluidalnego h jest równa 0,95 x H, korzystnie 0,90 x H, a zwłaszcza 0,85 x H. To ograniczenie wysokości złoża fluidalnego zostało podyktowane przez fachowców w celu uniknięcia nadmiernego porywania cząstek polimeru z reaktora. Badania fluidyzacji wykazały powstawanie pęcherzyków w złożu fluidalnym. Występuje koalescencja pęcherzyków, gdy wznoszą się one w złożu, aż do pękania, gdy dojdą one do górnej części złoża fluidalnego. To pękanie znacznie przyspiesza porywanie cząstek z reaktora. Wszystko to doprowadziło naturalnie fachowców do ograniczenia wysokości złoża fluidalnego w praktyczny sposób podczas polimeryzacji.
189 584
Celem wynalazku jest opracowanie bardziej wydajnego procesu polimeryzacji, pozwalającego na wyeliminowanie powyżej wskazanych problemów.
Według wynalazku, sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze ze złożem fluidalnym, który to reaktor składa się z pierwszej, cylindrycznej części, mającej oś pionową o wysokości H, oraz z połączonej z cylindrem i usytuowanej nad nim drugiej części, zwanej zbiornikiem wysprzęgania, którego ściana jest złożona z co najmniej jednej powierzchni utworzonej przez obrót wokół tej samej pionowej osi, nazwanej osią obrotu, prostoliniowego i/lub krzywoliniowego odcinka, charakteryzuje się tym, że polimeryzację prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,05 x H.
Korzystnie, jako olefinę, poddawaną polimeryzacji, stosuje się jeden lub więcej monomerów, zwłaszcza etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metylo-l-penten, 1-heksen lub 1-okten.
Korzystnie, polimeryzację olefin prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,1 x H.
Według wynalazku, sposób ciągłej polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze zawierającym złoże fluidalne i ewentualnie złoże mieszane mechanicznie, który to reaktor składa się z części cylindrycznej z pionową ścianą boczną oraz z komory wysprzęgania (3), zamontowanej nad cylindrem, prowadzony przy ciśnieniu bezwzględnym większym niż ciśnienie atmosferyczne, obejmujący ciągłe lub przerywane wprowadzanie katalizatora do reaktora, ciągłe wprowadzanie olefin do gazowej mieszaniny reakcyjnej, przechodzącej przez reaktor jako strumień skierowany ku górze, chłodzenie zawracanej do obiegu gazowej mieszaniny reakcyjnej oraz usuwanie wytworzonego polimeru, charakteryzuje się tym, że polimeryzację prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,05 x H.
Korzystnie, wprowadza się mieszaninę reakcyjną do złoża z prędkością przy której wydajność złoza wynosi powyżej 50 kg polimeru na godzinę z 1 nr złoża, korzystnie powyżej 60 kg/h/m3, a zwłaszcza powyżej 70 kg/h/m3.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że sposób według wynalazku w żaden sposób nie prowadzi do nadmiernego porywania cząstek polimeru z reaktora. Prawdopodobnie zmniejszone porywanie cząstek jest spowodowane tym, że cząstki podlegają hamowaniu, kiedy dochodzą do zbiornika wyprzęgania, jak również tym, że pęcherzyki są ograniczone i/lub mają zmniejszoną wielkość, kiedy wchodzą do zbiornika wysprzęgania.
Sposób według wynalazku nadaje się zwłaszcza do reakcji polimeryzacji jednego lub wielu monomerów, takich jak oleimy, polarne monomery winylowe, dieny, acetyleny i aldehydy. W szczególności, jako olefinę, stosuje się etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metylo-1 -penten, 1 -heksen i 1 -okten.
Sposób według wynalazku umożliwia prowadzenie polimeryzacji przy różnych wysokościach złoża. Przykładowo, polimeryzację prowadzoną przy wysokości h powyżej 1,05 H można przerwać i prowadzić dalej proces przy wysokości mniejszej. Jednakże korzystne jest przeprowadzanie polimeryzacji przy wysokości złoża stale w zakresie h powyżej 1,05 H.
Jak zaznaczono powyżej, wysokość H reaktora polimeryzacji jest określona jako odległość pomiędzy podstawą złoża fluidalnego, która to podstawa jest zasadniczo zgodna z rusztem fluidyzacji, a połączeniem pomiędzy pierwszą częścią (dolną objętością) a drugą częścią (górną objętością), nazywaną zbiornikiem wysprzęgania. W korzystnym przypadku cylindra 0 pionowej osi, wysokość H reprezentuje zatem długość pionowej ściany bocznej cylindra, wznoszącej się powyżej podstawy złoża fluidalnego.
Wysokość h złoża fluidalnego jest większa niż wysokość H reaktora i wynosi powyżej 1,05 x H, a zwłaszcza wynosi powyżej 1,1 xH.
Zbiornik wy sprzęgający, zamontowany powyżej cylindra służącego do przyjęcia złoża fluidalnego ma w zasadzie przekrój poprzeczny, który jest większy niż przekrój cylindra. Jest on korzystnie w kształcie bańki złożonej zasadniczo ze ściętego stożka, którego oś pionowa jest zgodna z osią cylindra, a wierzchołek jest zwrócony do dołu, korzystnie z kątem 10-60° i z zamontowaną nad nim kopułą zasadniczo półkulistą. Mała podstawa tego ściętego stożka jest zgodna z górnym końcem cylindra reaktora, a jego duża podstawa jest zgodna z podstawą kopuły. Może się on również składać z pionowego cylindra, który jest dołączony do cylindra
189 584 służącego do pomieszczenia złoża fluidalnego przez dołączenie powierzchni w kształcie rozszerzonego przewodu. W takim przypadku ten cylinder ma oś pionową zgodną z osią cylindra służącego do pomieszczenia złoża fluidalnego i strop zasadniczo o kształcie półkulistym.
Korzystnie, wysokość h złoża fluidalnego jest taka, że objętość zbiornika wysprzęgającego zajęta przez złoże fluidalne reprezentuje więcej niż 5% całej objętości zbiornika, zwłaszcza więcej niż 10%, a jeszcze korzystniej więcej niż 15%.
Ponadto, wysokość h złoża fluidalnego jest taka, że objętość zbiornika wysprzęgania zajęta przez złoże fluidalne stanowi mniej niż 70% całej objętości zbiornika, korzystnie mniej niż 50%, jeszcze korzystniej mniej niż 30%.
W przypadku zbiornika złożonego ze ściętego stożka z zamontowaną nad nim kopułą górna granica złoża fluidalnego (h) korzystnie nie sięga do wysokości, która odpowiada największemu prostopadłemu przekrojowi wymienionego zbiornika. Ta graniczna wysokość, której korzystnie nie należy osiągać, jest oznaczona przez Lp na fig. 2.
Obecność drobnoziarnistego materiału w reaktorze może mieć wpływ na właściwości polimeru przez zwiększanie zawartości żelu w gotowym produkcie, takim jak folie i naczynia wykonane z tworzywa sztucznego. Ponadto podczas polimeryzacji na wewnętrznej ścianie reaktora mogą powstawać skupienia, w szczególności na ścianie zbiornika wysprzęgania. Gromadzenie się drobin i skupień na ścianie reaktora powoduje zanieczyszczenie reaktora.
Aby zanieczyszczenie reaktora nie miało wpływu na działanie systemu polimeryzacji i na jakość wytwarzanego polimeru, reaktor jest w regularnych odstępach czasu zatrzymywany w celu oczyszczenia jego ściany i w celu usunięcia z niej skupień. Można to zrobić za pomocą wody lub azotu, a to automatycznie wymaga płukania reaktora i suszenia w celu usunięcia tych zanieczyszczeń. Procedura ta zajmuje czas i nie jest bardzo opłacalna.
Nieoczekiwanie zgłaszający odkrył również, że sposób według przedmiotowego wynalazku umożliwia zmniejszenie i/lub wyeliminowanie problemów związanych z zanieczyszaniem ściany reaktora, w szczególności ściany zbiornika wysprzęgania.
Na fig. 2 pokazano schematycznie urządzenie do polimeryzacji olefin w fazie gazowej według przedmiotowego wynalazku. Urządzenie to zawiera: (i) reaktor 1 ze złożem fluidalnym wyposażony w kopułę 2 i w podstawę zawierającą ruszt fluidyzacyjny 4 i złożony z cylindra z pionową ścianą boczną, nad którą jest zamontowana komora wysprzęgania 3 zamontowana powyżej wymienionego cylindra, przy czym wierzchołek tej komory 2 tworzy kopułę 2 reaktora, (ii) komorę wejściową 9 na mieszaninę gazów reakcji, usytuowaną pod rusztem 4 i połączoną z cylindryczną częścią reaktora 1 poprzez ruszt 4 oraz (iii) zewnętrzny przewód 5 cyrkulacji mieszaniny gazów reakcji, łączący kopułę 2 reaktora z wejściową komorą 2 na mieszaninę gazów reakcji i zawierający sprężarkę 8 oraz co najmniej jeden wymiennik ciepła 6, 7.
Jeden lub więcej zasilających przewodów 10 na składniki mieszaniny gazów reakcji, takie jak jedna lub więcej olefin, na przykład etylen lub propylen lub alfa-olefiny C4-C10, jeden lub więcej, korzystnie niepowiązanych dienów, wodór, jeden lub kilka obojętnych gazów, takich jak azot lub alkeny C]-C(), korzystnie C2-C5, może uchodzić w zewnętrzny przewód cyrkulacyjny 5 w jednym lub w wielu miejscach wzdłuż tego przewodu..
Innym przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób ciągłej polimeryzacji olefin w fazie gazowej w reaktorze zawierającym złoże fluidalne i ewentualnie mieszane mechanicznie, złożonym z cylindra z pionową ścianą boczną i z komory wysprzęgania 3 zamontowanej nad tym cylindrem przy ciśnieniu bezwzględnym większym niż ciśnienie atmosferyczne przez ciągłe lub przerywane wprowadzanie katalizatora w reaktor, ciągłe wprowadzanie olefin w mieszaninę gazów reakcji, przechodzącą przez reaktor w strumieniu skierowanym do góry, usuwanie ciepła polimeryzacji przez chłodzenie zawracanej do obiegu mieszaniny gazów reakcji, spuszczanie wytworzonego polimeru, przy czym sposób ten charakteryzuje się tym, że złoże fluidalne zajmuje przynajmniej cały cylinder z pionową ścianą boczną reaktora. Złoże fluidalne korzystnie zajmuje przynajmniej częściowo zbiornik wysprzęgania.
Sposób według wynalazku jest przydatny zwłaszcza do proszków poliolefmowych, w szczególności do polietylenu o dużej i małej gęstości liniowej, np. o względnej gęstości 0,87-0,97 lub do polipropylenu. Polimery wytworzone według niniejszego sposobu mogą być zwłaszcza proszkami odpowiadającymi zasadniczo typowi B, a czasami typom A i B według
189 584 klasyfikacji podanej przez D. Geldart „Gas Fluidyzation Technology”, str. 33-46. Polimery te mogą składać się z cząstek, które mają przeciętną masowo średnicę w zakresie 300-2000, korzystnie 500-1500 mm.
Proces ciągłej polimeryzacji olefin w fazie gazowej jest zwykle przeprowadzany w reaktorze zawierającym złoże fluidalne i ewentualnie mechanicznie mieszane złoże, trzymane przy ciśnieniu bezwzlędnym P|, które może być w zakresie 0,5-6, korzystnie 1-4 MPa. Temperatura złoża fluidalnego może być utrzymywana na wartości mniejszej niż temperatura topnienia polimeru, na przykład przy temperaturze w zakresie 30-130°C, korzystnie 50-110°C. Mieszanina gazów reakcji przechodzi przez reaktor z prędkością do góry w zakresie 0,3-1 m/s, korzystnie 0,4-0,8 m/s. Mieszanina gazów reakcji może zawierać jedną lub więcej olefin, zwłaszcza C2-C10, korzystnie C2-Cg, na przykład etylen lub propylen, albo mieszaninę etylenu z przynajmniej jedną olefiną C3-C10, korzystnie C3-C8, na przykład z polipropylenem, 1-butenem, 1-heksenem, 4-metylo-1-pentenem lub 1-oktenem i/lub również, z co najmniej jednym dienem, na przykład niesprzężonym dienem. Może również zawierać wodór i/lub obojętny gaz taki jak azot lub alkan, na przykład O-CT, korzystnie C2-C5, na przykład pentan i/lub izopentan. Proces polimeryzacji może w szczególności być przeprowadzany zgodnie z procesem opisanym w zgłoszeniu patentowym PCT nr 94/28032. Może być on przeprowadzany w obecności katalizatora zawierającego, co najmniej jeden metal przejściowy należący do grup 4, 5 lub 6 układu okresowego pierwiastków (zatwierdzony przez Komitet Nazewnictwa Amerykańskiego Stowarzyszenia Chemicznego, patrz Enyclopaedia of Inorganic Chemistry, wydawca R. Bruce King, opublikowana przez John Wiley & Sons (1994)). W szczególności możliwe jest wykorzystanie systemu katalizatora typu Ziegler-Natta, zawierającego katalizator stały zawierający związek metalu przejściowego, takiego jak wymieniono powyżej i kokatalizator zawierający organometaliczny związek metalu należący do grup 1, 2 albo 3 układu okresowego pierwiastków, na przykład związek organiczny glinu. Systemy katalizatorów o dużej aktywności znane są od wielu lat i nadają się do wytwarzania dużych ilości polimeru w stosunkowo krótkim czasie, na skutek czego możliwe jest uniknięcie etapu usuwania resztek katalizatora obecnych w polimerze. Te systemy katalizatorów o dużej aktywności zwykle zawierają katalizator stały zawierający zasadniczo atomy metalu przejściowego, magnezu i chlorowca. Możliwe jest również wykorzystywanie katalizatora o dużej aktywności zawierającego zasadniczo tlenek chromu aktywowany przez obróbkę cieplną i związany z ziarnistym podłożem na bazie ogniotrwałego tlenku. Proces polimeryzacji bardzo dobrze nadaje się do stosowania z katalizatorami metalocenowymi, takimi jak cyrkonocen, hafhocen, tytanocen lub chromocen, albo ze wspartymi na krzemionce katalizatorami Zieglera, bazującymi przykładowo na tytanie lub wanadzie. Przykładowo katalizatory metalocenowe mogą być reprezentowane przez ogólny wzór (Cp)mMRxRly, w którym Cp oznacza podstawiony lub nie podstawiony pierścień cyklopentadienylowy, M oznacza metal przejściowy z grupy IV, V lub VI układu okresowego pierwiastków, taki jak cyrkon, tytan lub hafn, R i R1 są identyczne lub różne i oznaczają rodnik węglowodorowy, zawierający 1-20 atomów węgla, atom chlorowca lub inny jednowartościowy ligand, m = 1-3, x = 0-3, a y = 0-3, pod warunkiem że suma m, x i y jest równa stanowi utlenienia M. Przykłady katalizatora typu metalocenowego znajdują się w EP-0129368, US5324800 i EP-0206794. Katalizator może być również katalizatorem reprezentowanym przez związek zawierający heteroatom monocyklopentadienylowy. Katalizator taki jest opisany przykładowo w EP-0416815 i EP-0420436. Katalizatory typu ZieglerNatta, zwłaszcza katalizatory o dużej aktywności, a w szczególności katalizatory typu metalocenowego, są korzystnie stosowane na porowatym podłożu, takim jak ogniotrwały tlenek, np. tlenek krzemu lub tlenek glinowy. Wymienione wyżej katalizatory lub systemy katalizatorów mogą być wykorzystywane jako takie bezpośrednio w reaktorze ze złożem fluidalnym lub uprzednio przetworzone do prepolimeru oleflnowego w szczególności podczas prepolimeryzacji doprowadzającej katalizator lub system katalizatorów do kontaktu z jedną lub z wieloma olefinami, takimi jak wymienione powyżej, w ciekłym medium węglowodorowym lub w fazie gazowej przykładowo zgodnie z nieciągłym lub ciągłym procesem przeprowadzanym poza reaktorem polimeryzacji ze złożem fluidalnym.
189 584
Według korzystnego przykładu realizacji stwierdzono, że przedmiotowy wynalazek jest szczególnie odpowiedni, kiedy wydajność polimeru jest większa niż 50 kg/h/nr, korzystnie większa niż 60 kg/h/m3, jeszcze korzystniej większa niż 70 kg/h/m3, przy czym jest to niezależne od zastosowanego systemu katalizatora.
Proces ten jest szczególnie odpowiedni do wytwarzania poliolefm w postaci proszku, zwłaszcza polietylenu o dużej lub małej gęstości liniowej, przy względnej gęstości przykładowo w zakresie 0,87-0,97, albo polipropylenu lub kopolimerów propylenu z etylenem i/lub olefinami C4-C8, albo elastomerycznych kopolimerów propylenu z etylenem i ewentualnie, co najmniej jednego nie sprzężonego dienu o gęstości względnej w zakresie np. 0,85-0,87.
Proces według wynalazku ma liczne zalety. Faktycznie proces ten jest nie tylko prosty, niezawodny i łatwy do przeprowadzenia, ale umożliwia również znaczne zwiększenie wydajności polimerów. Dzięki temu nowemu procesowi możliwe jest teraz usunięcie wąskiego gardła istniejących urządzeń łatwo i tanio bez zmiany ich konstrukcji. Ponadto nieoczekiwanie zgłaszający odkrył, że proces według przedmiotowego wynalazku zmniejsza porywanie cząstek polimeru z reaktora. Ulepszenie to daje nowe korzyści przedmiotowego procesu, dzięki czemu można teraz pracować z prędkościami mieszaniny gazów reakcyjnych do góry, które są większe niż stosowane poprzednio.
Następujące przykłady ilustrują przedmiotowy wynalazek
Przykłady
Kopolimeryzacja etylenu z 1-butenem w fazie gazowej przeprowadzana jest w urządzeniu identycznym z pokazanym schematycznie na fig. 2.
Reaktor ze złożem fluidalnym złożony jest z cylindra z pionową ścianą boczną, nad którym zamontowana jest komora wysprzęgająca (3). Ma on następujące właściwości:
- średnica wewnętrzna cylindra (1): 5 m
- wysokość h cylindra: 20 m
- objętość cylindra: 393 m3
- wewnętrzna średnica komory wysprzęgania (3) przy wys. Lp: 8,66 m
- wysokość Lp: 28,61 m
- wysokość zbiornika wysprzęgania: 12,94 m
- całkowita objętość zbiornika wysprzęgania: 403 m3
- objętość zbiornika wysprzągania poniżej wysokości Lp: 338 m3
- objętość zbiornika wysprzęgania powyżej wysokości Lp (kopuła): 65 m3
Przy swej podstawie reaktor ma ruszt fluidyzacji 4, powyżej którego usytuowane jest złoże fluidalne kopolimeru etylenu i 1-butenu, które ma względną gęstość 0,950, w postaci proszku złożonego z cząstek, które mają średnią masowo średnicę 750 mm, przy czym 90% wag. cząstek ma średnicę w zakresie 300-1200 mm. Pozorna gęstość proszku w złożu fluidalnym wynosi 300 kg/m3.
Mieszanina gazów reakcji przechodzi przez złoże fluidalne przy ciśnieniu bezwzględnym 2 MPa, przy prędkości do góry 0,6 m/s, przy temperaturze 92°C. Zawiera objętościowo 30% etylenu, 1% 1-butenu, 25% wodoru i 44% azotu.
Katalizator typu Ziegler-Natta, zawierający atomy tytanu, magnezu i chlorowca, jest wykonany w postaci prepolimeru w sposób identyczny jak w przykładzie 1 patentu francuskiego nr 2.405.961. Jest on wprowadzany w sposób przerywany w reaktor poprzez przewód wejściowy 11.
Przykład Cl
Po etapie początkowym, w którym złoże jest stopniowo unoszone, złoże zostaje ustabilizowane na wysokości 17 m, co odpowiada objętości złoża fluidalnego 334 m3.
W tych warunkach 21,5 t/h (wydajność: 64 kg/h/m3) kopolimeru etylenu i 1-butenu jest wytwarzane w postaci proszku, który ma właściwości wymienione powyżej.
Wydajność polimeru jest następnie zwiększana stopniowo przez zmienianie od 21,5 do 33,2 t/h w czasie 8 h, podczas gdy objętość złoża fluidalnego, a zatem jego wysokość 17 m są utrzymywane jako stałe. Obserwuje się następnie powstawanie gorących punktów i wytwarzanie skorup, które powodują zatykanie reaktora.
189 584
Jedynym sposobem uniknięcia zbryleń jest ograniczenie wydajności polimeru do około 23 t/h (wydajność: 69 kg/h/m3).
Przykład 2
Po etapie początkowym, w którym złoże jest stopniowo podnoszone, złoże to jest stabilizowane na wysokości 20 m, co odpowiada objętości złoża fluidalnego 393 m3. W tych warunkach wytwarzane jest 25 t/h (wydajność 64 kg/h/m3) kopolimeru etylenu i 1-butenu w postaci proszku, który ma właściwości wymienione powyżej.
Wbrew usprawiedliwionym obawom odnośnie porywania cząstek z reaktora nie pojawiły się żadne problemy z zanieczyszczeniem. Nie zaobserwowano nawet najmniejszego zwiększenia stężenia drobnych cząstek w zewnętrznym przewodzie obiegowym 5 w porównaniu z przykładem C1.
Wydajność polimeru jest następnie zwiększana stopniowo od 25 do 39 t/h przez 8 godzin z równoczesnym utrzymywaniem stałej objętości złoża fluidalnego i zatem stałej wysokości złoża fluidalnego 20 m. Obserwuje się następnie powstawanie zbryleń, co wymaga ograniczenia wydajności polimeru do około 29 t/h (wydajność: 74 kg/h/m’).
Przykład 3
Po etapie początkowym, w którym złoże jest stopniowo podnoszone, złoże jest stabilizowane na wysokości 23 m, to znaczy 3 m w zbiorniku wysprzęgania, co odpowiada objętości złoża fluidalnego 468 m3, czyli objętości zajmowanej w zbiorniku wysprzęgania 75 m3.
W tych warunkach wytwarza się 30 t/h (wydajność 64 kg/h/m'’) kopolimeru etylenu i 1-butenu w postaci proszku, który ma właściwości wymienione powyżej.
Wbrew uzasadnionym obawom dotyczącym porywania cząstek z reaktora nie stwierdzono żadnego problemu z zanieczyszczeniem. Nie zaobserwowano nawet najmniejszego zwiększenia stężenia drobnych cząstek w zewnętrznym przewodzie obiegowym 5 w porównaniu z przykładem Cl. Ponadto dalsze badania ogólnego stanu wymienników 6-7 usytuowanych w zewnętrznym przewodzie obiegowym 5 wykazały, że wymienniki te uległy zanieczyszczeniu w mniejszym stopniu w przykładzie 3 niż w pozostałych dwóch przykładach.
Następnie wydajność polimeru zwiększono stopniowo od 30 do 46,5 t/h (wydajność: 99 kg/h/m3) przez 8 godzin, utrzymując stalą objętość złoża fluidalnego, a zatem stalą wysokość złoża fluidalnego 23 m. Odbywa się to bez najmniejszego problemu. Nie zaobserwowano żadnych gorących punktów ani wystąpienia skorup, co umożliwiło kontynuowanie polimeryzacji z utrzymaniem tych warunków działania.
189 584
189 584
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz
Cena 2,00 zł.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze ze złożem fluidalnym, który to reaktor składa się z pierwszej, cylindrycznej części, mającej oś pionową o wysokości H, oraz z połączonej z cylindrem i usytuowanej nad nim drugiej części, zwanej zbiornikiem wysprzęgania, którego ściana jest złożona, z co najmniej jednej powierzchni utworzonej przez obrót wokół tej samej pionowej osi, nazwanej osią obrotu, prostoliniowego i/lub krzywoliniowego odcinka, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,05 x H.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako olefinę, poddawaną polimeryzacji, stosuje się jeden lub więcej monomerów, korzystnie etylen, propylen, 1-buten, 1-penten,4-metylO l-penten, 1-heksen lub 1-okten.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że polimeryzację olefin prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,1 x H.
- 4. Sposób ciągłej polimeryzacji olefin w fazie gazowej, w reaktorze zawierającym złoże fluidalne i ewentualnie złoże mieszane mechanicznie, który to reaktor składa się z części cylindrycznej z pionową ścianą boczną oraz z komory wysprzęgania (3), zamontowanej nad cylindrem, prowadzony przy ciśnieniu bezwzględnym większym niż ciśnienie atmosferyczne, obejmujący ciągłe lub przerywane wprowadzanie katalizatora do reaktora, ciągłe wprowadzanie olefin do gazowej mieszaniny reakcyjnej, przechodzącej przez reaktor jako strumień skierowany ku górze, chłodzenie zawracanej do obiegu gazowej mieszaniny reakcyjnej oraz usuwanie wytworzonego polimeru, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się przy wysokości złoża fluidalnego (h) wynoszącej powyżej 1,05 x H.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że wprowadza się mieszaninę reakcyjną do złoża z prędkością, przy której wydajność złoża wynosi powyżej 50 kg polimeru na godzinę z 1 m3 złoża, korzystnie po wyżej 60 kg/h/m3, a jeszcze korzystniej powyżej 70 kg/h/m3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9700971A FR2758823B1 (fr) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL324450A1 PL324450A1 (en) | 1998-08-03 |
| PL189584B1 true PL189584B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=9503097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98324450A PL189584B1 (pl) | 1997-01-24 | 1998-01-23 | Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6284848B1 (pl) |
| EP (1) | EP0855411B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10279612A (pl) |
| KR (1) | KR100492348B1 (pl) |
| CN (1) | CN1117100C (pl) |
| AR (1) | AR011774A1 (pl) |
| AT (1) | ATE240977T1 (pl) |
| AU (1) | AU738591B2 (pl) |
| BG (1) | BG64286B1 (pl) |
| BR (1) | BR9800450A (pl) |
| CA (1) | CA2227703C (pl) |
| CZ (1) | CZ292588B6 (pl) |
| DE (2) | DE855411T1 (pl) |
| DZ (1) | DZ2403A1 (pl) |
| EA (1) | EA003578B1 (pl) |
| EG (1) | EG20973A (pl) |
| ES (1) | ES2125213T3 (pl) |
| FR (1) | FR2758823B1 (pl) |
| HU (1) | HUP9800123A3 (pl) |
| ID (1) | ID19756A (pl) |
| MY (1) | MY128487A (pl) |
| NO (1) | NO980288L (pl) |
| PL (1) | PL189584B1 (pl) |
| PT (1) | PT855411E (pl) |
| RO (1) | RO118954B1 (pl) |
| SG (1) | SG55453A1 (pl) |
| SK (1) | SK286545B6 (pl) |
| TR (1) | TR199800111A2 (pl) |
| TW (1) | TW349103B (pl) |
| ZA (1) | ZA98417B (pl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19744710A1 (de) * | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Gasphasenpolymerisation in einem Kelchreaktor |
| CN1146594C (zh) | 1998-11-30 | 2004-04-21 | 英国石油化学品有限公司 | 聚合控制方法 |
| SG82693A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-08-21 | Sumitomo Chemical Co | Fluidized bed reactor for gas phase olefin polymerization, process for polymerizing olefin and process for producing olefin polymer |
| AU2002334224A1 (en) | 2001-11-19 | 2003-06-10 | Bp Chemicals Limited | Polymerisation control process |
| JP2003313205A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン重合方法 |
| US6914104B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| DE602004003707T2 (de) * | 2003-07-11 | 2007-04-12 | Innovene Europe Ltd., Staines | Verfahren zur polymerisation und copolymerisation von ethylen in der gasphase |
| US7332549B2 (en) | 2003-07-11 | 2008-02-19 | Ineos Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
| US7445220B2 (en) * | 2004-02-06 | 2008-11-04 | Daimler Trucks North America Llc | Vehicle axle apparatus |
| US7157531B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-01-02 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polymers with control over composition distribution |
| US7955565B2 (en) | 2005-05-17 | 2011-06-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas-phase fluidized-bed reactor, multivessel polymerization reactor and process for producing olefin polymer |
| EP3467077A1 (en) * | 2006-10-03 | 2019-04-10 | Univation Technologies, LLC | System for olefin polymerization |
| EP2294095B1 (en) * | 2008-06-26 | 2013-03-20 | Basf Corporation | Process for the production of an alpha-olefin polymer |
| EP2172492A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Process for start-up of a polymerisation reaction in a fluidised bed |
| EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
| EP2172495A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Method for the production of polymers |
| EP2172494A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Process |
| EP2174706A1 (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-14 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation |
| RU2549541C2 (ru) | 2009-07-28 | 2015-04-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией |
| EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
| EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| CN103025771B (zh) | 2010-06-10 | 2015-04-29 | 伊内奥斯技术美国公司 | 卧式搅拌床反应器中的h2分布控制 |
| GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
| US9394381B2 (en) | 2010-11-29 | 2016-07-19 | Ineos Sales (Uk) Limited | Polymerisation control process |
| WO2013056979A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Ineos Europe Ag | Polymer degassing process control |
| KR101462466B1 (ko) * | 2013-03-07 | 2014-11-17 | 대림산업 주식회사 | 올레핀의 중합 방법 |
| EP2913346B1 (en) * | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
| GB201620525D0 (en) | 2016-12-02 | 2017-01-18 | Ineos Europe Ag | Process |
| CA3052770C (en) | 2017-02-07 | 2021-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
| US11193008B2 (en) | 2017-04-10 | 2021-12-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
| BR112019023691B1 (pt) | 2017-05-10 | 2023-01-31 | Univation Technologies Llc | Sistema de catalisador e processo de polimerização para a produção de uma composição de poliolefina |
| CN112135845B (zh) * | 2018-06-14 | 2024-07-09 | 博里利斯股份公司 | 用于在具有改善的热均质性的气相反应器中聚合烯烃的方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR7902315A (pt) * | 1978-04-18 | 1979-10-23 | Union Carbide Corp | Processo continuo em fase gasosa de baixa pressao para a producao de polimeros solidos em particulas e sistema de reator de leito fluido |
| IT1150650B (it) * | 1982-03-10 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Reattore a letto fluido |
| DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
| US4665143A (en) * | 1982-07-12 | 1987-05-12 | Cities Service Oil & Gas Corp. | Co-catalyst dispersion method |
| ATE23543T1 (de) * | 1982-07-12 | 1986-11-15 | Cities Service Co | Verfahren zum dispergieren eines cokatalysators. |
| JPS6181406A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフインの気相重合方法および装置 |
| FR2618786B1 (fr) * | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| DE3832082A1 (de) * | 1988-09-21 | 1990-03-29 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US5804678A (en) * | 1993-07-13 | 1998-09-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for gas phase polymerization of olefin |
| US5376742A (en) * | 1993-09-23 | 1994-12-27 | Quantum Chemical Corporation | Monomer recovery in gas phase fluid bed olefin polymerization |
| JP3836219B2 (ja) * | 1996-09-12 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | オレフィン気相重合の停止方法、オレフィン気相重合の開始方法およびオレフィンの気相重合装置 |
-
1997
- 1997-01-24 FR FR9700971A patent/FR2758823B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-19 DE DE0855411T patent/DE855411T1/de active Pending
- 1998-01-19 ZA ZA9800417A patent/ZA98417B/xx unknown
- 1998-01-19 PT PT98300343T patent/PT855411E/pt unknown
- 1998-01-19 ES ES98300343T patent/ES2125213T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-19 DE DE69814701T patent/DE69814701T2/de not_active Revoked
- 1998-01-19 EP EP98300343A patent/EP0855411B1/en not_active Revoked
- 1998-01-19 SG SG1998000141A patent/SG55453A1/en unknown
- 1998-01-19 AT AT98300343T patent/ATE240977T1/de active
- 1998-01-20 CZ CZ1998180A patent/CZ292588B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-01-20 AU AU52146/98A patent/AU738591B2/en not_active Ceased
- 1998-01-21 DZ DZ980013A patent/DZ2403A1/xx active
- 1998-01-22 EG EG7198A patent/EG20973A/xx active
- 1998-01-22 CA CA002227703A patent/CA2227703C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-22 US US09/010,852 patent/US6284848B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-22 SK SK85-98A patent/SK286545B6/sk unknown
- 1998-01-22 NO NO980288A patent/NO980288L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-01-23 BR BR9800450A patent/BR9800450A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 KR KR10-1998-0002035A patent/KR100492348B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 JP JP10011647A patent/JPH10279612A/ja active Pending
- 1998-01-23 HU HU9800123A patent/HUP9800123A3/hu not_active Application Discontinuation
- 1998-01-23 PL PL98324450A patent/PL189584B1/pl unknown
- 1998-01-23 AR ARP980100309A patent/AR011774A1/es active IP Right Grant
- 1998-01-23 EA EA199800086A patent/EA003578B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 MY MYPI98000292A patent/MY128487A/en unknown
- 1998-01-23 TR TR1998/00111A patent/TR199800111A2/xx unknown
- 1998-01-23 BG BG102208A patent/BG64286B1/bg unknown
- 1998-01-23 RO RO98-00112A patent/RO118954B1/ro unknown
- 1998-01-24 CN CN98105656A patent/CN1117100C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-26 TW TW087101092A patent/TW349103B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-01-26 ID IDP980090A patent/ID19756A/id unknown
-
2001
- 2001-06-26 US US09/891,198 patent/US6362290B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL189584B1 (pl) | Sposób polimeryzacji olefin w fazie gazowej | |
| KR101426308B1 (ko) | 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치 | |
| US5326835A (en) | Multi-stage process for producing polyethylene | |
| US6391985B1 (en) | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed | |
| KR101228401B1 (ko) | 올레핀의 기체-상 중합 방법 | |
| JP3291417B2 (ja) | ガス或はガス−固体接線方向流れを用いた改良された気相流動床ポリオレフィン重合方法 | |
| JP5611361B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH05239109A (ja) | 流動床反応器におけるα−オレフィンの気相重合法 | |
| US20090149620A1 (en) | Spouted bed device and polyolefin production process using the same | |
| JP2009509017A (ja) | オレフィン類の気相重合方法 | |
| EP2723781A1 (en) | Method and apparatus for discharging a polymer from a gas-phase reactor | |
| EP2268389B2 (en) | Reactor systems and processes for using the same | |
| CN112135845B (zh) | 用于在具有改善的热均质性的气相反应器中聚合烯烃的方法 | |
| EP1780226B1 (en) | High condensing mode polylefin production under turbulent conditions in a fluidized bed | |
| WO2008063463A1 (en) | System for fluidizing solid particles including novel outlet for vessel |