PL189442B1 - Drukowalna pasta pęczniejąca oraz jej zastosowania - Google Patents

Drukowalna pasta pęczniejąca oraz jej zastosowania

Info

Publication number
PL189442B1
PL189442B1 PL98336412A PL33641298A PL189442B1 PL 189442 B1 PL189442 B1 PL 189442B1 PL 98336412 A PL98336412 A PL 98336412A PL 33641298 A PL33641298 A PL 33641298A PL 189442 B1 PL189442 B1 PL 189442B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
monomers
mole
printable
component
polymer
Prior art date
Application number
PL98336412A
Other languages
English (en)
Other versions
PL336412A1 (en
Inventor
Jochen Houben
Richard Mertens
Original Assignee
Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stockhausen Chem Fab Gmbh filed Critical Stockhausen Chem Fab Gmbh
Publication of PL336412A1 publication Critical patent/PL336412A1/xx
Publication of PL189442B1 publication Critical patent/PL189442B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

1. Drukowalna pasta peczniejaca zawierajaca A) skladnik 1 zlozony z wodnego, czesciowo lub calkowicie zobojetnionego roz- tworu polimeru, który stanowi produkt rodnikowej kopolimeryzacji mieszanin zawierajacych a) monomery zawierajace grupy amidowe i b) monomery zawierajace grupy karboksylowe i/lub grupy karboksylanowe, a takze c) ewentualnie inne monomery polimeryzowalne rodnikowo, B) ze skladnika 2 bedacego substancja sieciujaca i C) z ewentualnych innych dodatków, znamienna tym, ze substancja sieciujaca 2 jest aldehyd lub zwiazek odszczepiajacy aldehyd, przy czym zawartosc skladnika sieciu- jacego 2 wynosi 1 do 15% wagowych, w przeliczeniu na uzyty polimer skladnika 1. 2. Drukowalna pasta peczniejaca wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze polimer skladnika 1 sklada sie z a) 1 do 80% molowych, korzystnie 1 do 60% molowych i najkorzystniej 1 do 20% molowych rodnikowo polimeryzowalnych monomerów zawierajacych grupy amidowe i z b) 20 do 99% molowych, korzystnie 40 do 99% molowych i najkorzystniej 80 do 99% molowych czesciowo zobojetnionych, polimeryzowanych rodnikowo monomerów zawierajacych grupy karboksylowe, a takze z c) 0 do 49% molowych, w przeliczeniu na monomery a) i b), dalszych, kopolimery- zowalnych z a) i b), wpolimeryzowanych monomerów. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest drukowalna pasta pęczniejąca, zawierająca mieszaninę polimerów stanowiących produkt rodnikowej kopolimeryzacji monomerów zawierających jednostki grup karboksylowych i jednostki grup amidowych z aldehydowymi substancjami sieciującymi. Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie tej pasty. Pasta pęczniejąca może być przechowywana w ciągu długiego czasu bez zagęszczenia lub żelowania. Służy ona do powlekania różnych materiałów nośnika i jest na nich sieciowana pod wpływem temperatury, przy czym powstają przy tym struktury, które mają zdolność pochłaniania dużej ilości wody i cieczy wodnych.
Superabsorbujące polimery są znane od dawna i znajdują się w obrocie handlowym w postaci proszków, na przykład o nazwie Favor lub Cabloc. Jednak przerób takich proszków
189 442 jest technicznie kłopotliwy, a ich ścieranie się powoduje powstawanie pylistych, wdychanych cząstek i dlatego powodują one zastrzeżenia ze względu na higienę pracy.
Znane jest alternatywne prowadzenie polimeryzacji na uprzednio przygotowanych powierzchniach lub na niciach, jednak sposób ten z powodu konieczności stosowania techniki z gazem ochronnym i przestrzegania odpowiednich przepisów bezpieczeństwa ogranicza się do zakładów przemysłu chemicznego i nie może być przeniesiony do innych gałęzi przemysłu, jak na przykład do przemysłu poligraficznego i włókienniczego.
W opisie patentowym EP nr 188 091 opisano absorpcyjny, porowaty płaski wyrób włókienniczy, wytwarzany przez fulardowanie mieszaniny wodnego roztworu nieusieciowanego prepolimeru z substancją sieciującą na włókninie i następne usieciowanie termiczne. Wadą wymienionego sposobu jest możliwość wprowadzania substancji sieciującej typu polihalogenoalkanoli, halogenoepoksyalkanów i poli(eterów glicydylowych), z powodu ich dużej reaktywności, dopiero bezpośrednio przed samym przerobem, ponieważ w przeciwnym razie występują niepożądane zagęszczenia mieszaniny, a ponadto wymienione substancje sieciujące są bardzo szkodliwe.
W opisie patentowym EP nr 357 474 opisano natryskiwanie niskoolepkich wodnych roztworów nieusieciowanych poli(kwasów akrylowych) na płaską tkaninę celulozową i następne sieciowanie termiczne do postaci pęczniejących w wodzie żeli, pod działaniem naniesionych jednocześnie substancji sieciujących. Jako substancje sieciujące opisano jony wielowartościowych metali, a także epoksydy, azyrydyny, poli(etery glicydylowe), które ze względu na ich właściwości rakotwórcze nie mogą być obecnie stosowane, przy tym szczególnie problematyczne jest ich stosowanie w branży artykułów higieny i opakowań artykułów spożywczych. Ponadto podczas przechowywania roztworów powłokowych w temperaturze pokojowej następuje już przedwczesne ich usieciowanie, co uniemożliwia dalszy przerób bardzo lepkiej lub zżelowanej masy.
W opisie patentowym DE-OS 2 327 249 opisano sposób prania, w którym stosuje się nierozpuszczalne w wodzie, kationowe stałe wymieniacze na bazie polimerów z kwasu (met)akrylowego, (met)akryloamidu i formaldehydu, względnie kondensatów formaldehydowo-aminowych. Polimeryzacja monomerów odbywa się w obecności formaldehydu i prowadzi bezpośrednio do usieciowanych, nierozpuszczalnych w wodzie polimerów. Nie przechodzi się przy tym przez osobny, rozpuszczalny w wodzie stan, w którym byłby możliwy przerób w postaci rozpuszczonego polimeru.
W opisie patentowym US-Re nr 32 659, strona 7, wspomniano o glioksalu jako możliwej substancji sieciującej podczas wytwarzania materiałów superabsorpcyjnych, jednak podobnie jak w opisie patentowym DE-OS 2 327 249 chodzi tu o polimeryzację, która w jednym etapie prowadzi do usieciowanych polimerów nierozpuszczalnych w wodzie, w której nie można wydzielić żadnych pośrednich etapów prowadzących do rozpuszczalnych polimerów.
W opisie zgłoszenia patentowego De nr 195 21 431 Al opisano sposób, w którym reaktywne substancje sieciujące, takie jak polifunkcyjne epoksydy, azyrydyny, poli(etery glicydylowe) i epihalogenohydryny wprowadza się krótko przed drukowaniem do wodnego roztworu wstępnie usieciowanego poli(kwasu akrylowego). Chociaż opisano także drukowalną pastę, to stosowane reaktywne substancje sieciujące mają zasadniczą wadę, że mieszanina obu składników, z powodu występującego już w temperaturze pokojowej zagęszczenia, nie może być długo przechowywana i musi być przygotowywana ciągle od nowa.
Zadaniem niniejszego wynalazku było zatem opracowanie drukowalnej pasty, którą nanosi się w jednej operacji na wstępnie przygotowany płaski wyrób i która po następującej obróbce termicznej może w obecności wody lub wodnych roztworów pęcznieć i zwiększać przy tym wielokrotnie początkową objętość. Gotowa pasta powinna móc być przechowywana w temperaturze pokojowej w ciągu co najmniej 1 tygodnia bez zmiany lepkości pasty lub pogorszenia zdolności pęcznienia po przerobie. Ponadto pasta nie może zawierać łatwo palnych i niebezpiecznych substancji. Sieciowanie powinno być możliwe już w temperaturze 140°C i w temperaturze od 160°C powinno trwać najwyżej 5 minut z powodu termicznego obciążenia materiału nośnika lub ze względów ekonomicznych. Po tym czasie sieciowanie powinno być zakończone, a powleczone podłoże powinno mieć dostateczną zdolność pęcznienia i szybkość pęcznienia. Ponadto otrzymany żel powinien wykazywać dostateczną wytrzymałość.
189 442
Zadanie według wynalazku rozwiązano nieoczekiwanie za pomocą mieszaniny dwóch składników, przy czym składnikiem 1 jest wodny roztwór kopolimeru z monomerów zawierających grupy karboksylowe i grupy amidowe a składnikiem 2 jest aldehydowa substancja sieciująca, przy czym w mieszaninie mogą ewentualnie być obecne inne dodatki.
Przedmiotem wynalazku jest więc drukowalna pasta pęczniejąca zawierająca A) składnik 1 złożony z wodnego, częściowo lub całkowicie zobojętnionego roztworu polimeru, który stanowi produkt rodnikowej polimeryzacji mieszanin zawierających
a) monomery zawierające grupy amidowe i
b) monomery zawierające grupy karboksylowe i/lub grupy karboksylanowe, a także
c) ewentualnie inne monomery polimeryzowalne rodnikowo, i z B) składnika 2 będącego substancją sieciującą, a także z C) ewentualnych innych dodatków, który charakteryzuje się tym, że substancją sieciującą 2 jest aldehyd lub związek odszczepiający aldehyd, przy czym zawartość składnika sieciującego 2 wynosi 1 do 15% wagowych, w przeliczeniu na użyty polimer składnika 1.
Polimer składnika 1 składa się korzystnie z
a) 1 do 80% molowych, korzystniej 1 do 60% molowych i najkorzystniej 1 do 20% molowych rodnikowo polimeryzowalnych monomerów zawierających grupy amidowe i z
b) 20 do 99% molowych, korzystniej 40 do 99% molowych i najkorzystniej 80 do 99% molowych częściowo zobojętnionych, polimeryzowalnych rodnikowo monomerów zawierających grupy karboksylowe.
Zawierającymi grupy amidowe monomerami według a) są na przykład amidy kwasu (met)akrylowego, takie jak akryloamid, metakryloamid i amidy kwasów winylokarboksylowych, takie jak N-winyloformamid i N-winyloacetamid. Korzystnie stosuje się akryloamid.
Jako monomery zawierające grupy karboksylowe według b) wchodzą w grę obok kwasu akrylowego także kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy, a także ich sole i mieszaniny. Jako przeciwjony wchodzą w grę na przykład sód, potas, grupa amonowa, grupy alkiloamoniowe, grupy alkanoloamoniowe lub ich mieszaniny. Jako monomer zawierający grupy karboksylowe stosuje się korzystnie kwas akrylowy z przeciwjonem sodu.
Stopień zobojętnienia grup karboksylowych polimerów według niniejszego wynalazku współdecyduje o właściwościach pęcznienia i retencji usieciowanych past pęczniejących i wynosi on korzystnie co najmniej 25% molowych, korzystniej co najmniej 50% molowych. Zobojętnienie grup karboksylowych może według wynalazku odbywać się przed polimeryzacją lub po polimeryzacji, przy czym często część środka zobojętniającego wprowadza się przed polimeryzacją, a resztę po polimeryzacji. Jednak w każdym przypadku należy zwrócić uwagę na to, aby w wyniku wprowadzenia substancji alkalicznych nie miało miejsca niepożądane zmydlenie monomerów zawierających grupy amidowe. Może być także wskazane wytwarzanie grup aminowych w już wytworzonym polimerze w wyniku kwaśnego zmydlenia jednostek utworzonych na przykład z amidów kwasów winylokarboksylowych, które to grupy aminowe mogą z kolei reagować sieciująco ze składnikiem 2 substancji sieciującej.
Dodatkowo obok monomerów a) i b) można w składnik 1 polimeru wpolimeryzować
c) 0 do 49% molowych innych, anionowych lub niejonowych monomerów, takich jak na przykład kwas (met)allilosulfonowy, kwas winylosulfonowy, kwas 2-akryloamido-2-metylo-1-propanosulfonowy, estry alkoholowe kwasu mono(met)akrylowego, estry winylowe, alkiloksyetylany i alkilofenoloksyletylany, w celu modyfikacji własności polimeru na przykład w celu poprawy przyczepności do materiału nośnika, w celu podwyższenia odporności na działanie soli lub w celu dostosowania giętkości.
Do wytwarzania past pęczniejących według wynalazku stosuje się polimery przeważnie w postaci wodnych roztworów, o stężeniu 15 do 60% wagowych, korzystnie o stężeniu 20 do 40% wagowych. W szczególnych przypadkach, na przykład podczas wytwarzania folii, może być konieczne wprowadzenie do fazy wodnej dodatków alkoholowych poprawiających tworzenie błony.
Wytwarzanie kopolimerów odbywa się według stanu techniki i następuje albo w adiabatycznej albo w izotermicznej polimeryzacji roztworu monomerów, przy czym zobojętnienie może odbywać się w całości lub częściowo już w roztworze monomerów lub dopiero w gotowym polimerze. Zwykle polimeryzację inicjuje się przy zastosowaniu jako inicjatora układu
189 442 redoks lub za pomocą katalizatora inicjującego termicznie albo mieszaniny obydwu. Jako typowe układy redoks, które stosuje się szczególnie podczas polimeryzacji w wodnym roztworze, można wymienić: nadtlenek wodoru-kwas askorbinowy, nadsiarczan soduwodorosiarczyn sodu; chlorowodorek hydroksyloaminy-nadtlenek wodoru; kwas askorbinowy-t-BHP. układy redoks zawierające sole metali i inne znane układy. Jeśli polimeryzację prowadzi się w rozpuszczalnikach organicznych, to często stosuje się nadtlenki organiczne, ewentualnie razem z partnerami redoks. W celu regulowania ciężaru cząsteczkowego może być wskazane stosowanie związków przenoszenia łańcucha, tak zwanych regulatorów, takich jak na przykład merkaptoetanol, kwas tioglikolowy i inne.
W pewnych przypadkach okazało się korzystne wstępne usieciowanie kopolimerów według niniejszego wynalazku podczas ich wytwarzania małymi ilościami sieciujących rodnikowo monomerów, przy czym nie powinny powstawać części nierozpuszczalne w wodzie. Wodne roztwory tych lekko usieciowanych polimerów mogą nadawać paście pęczniejącej według wynalazku między innymi korzystne właściwości reologiczne albo mogą poprawiać właściwości błonotwórcze i pęcznienie usieciowanego produktu końcowego.
Składnik 2 działa jako substancja sieciująca i łączy w reakcji Mannicha poszczególne łańcuchy polimerów poprzez wbudowane w nie akryloamidowe grupy funkcyjne do postaci nierozpuszczalnej w wodzie, ale jeszcze ciągle pęczniejącej w wodzie sieci. Jako substancje sieciujące wchodzą przy tym w grę wszystkie rozpuszczalne w wodzie lub łatwo dyspergowane w wodzie związki z co najmniej jedną funkcyjną grupą aldehydową albo takie związki, które w obecności wody i podczas ogrzewania uwalniają grupy aldehydowe. Przykładowo można tu wymienić: formaldehyd, heksametylenotriaminę, aldehyd octowy, paraldehyd, glioksal, trimer hydratu glioksalu i kwas glioksalowy.
Pasta pęczniejąca wytwarzana jest przez zmieszanie wodnego roztworu polimeru (składnik 1) z substancją sieciującą (składnik 2) i może być bezpośrednio po tym przerabiana. Często okazało się korzystne wprowadzanie substancji sieciującej także w postaci roztworu. Stosunek wagowy polimeru do substancji sieciującej może się zmieniać w szerokich granicach. Zawartość substancji sieciującej, w przeliczeniu na zawartość polimeru, może wynosić od 1 do 15% wagowych, korzystnie od 1 do 9% wagowych. W zależności od zawartości monomerów zawierających grupy amidowe konieczne jest stosowanie mniejszej lub większej ilości substancji sieciującej w celu uzyskania pożądanych właściwości pęcznienia i retencji. Należy także uwzględnić aktywność sieciowania substancji sieciującej przy określaniu stosowanej ilości. Dokładne ilości substancji sieciującej fachowiec może określić bez trudności podczas optymalizacji produktu.
Do nastawiania pożądanej lepkości past pęczniejących według wynalazku fachowiec może zastosować rozcieńczanie wodą albo wprowadzanie zagęszczaczy lub środków powierzchniowo czynnych. W przeciwieństwie do mieszanin według niemieckiego zgłoszenia patentowego DE nr 195 21 431 A można pastę pęczniejącą przechowywać w ciągu kilku tygodni bez pogorszenia się jej właściwości, co stanowi znaczne ułatwienie sposobu produkcyjnego. Odpada także posługiwanie się silnie toksycznymi, rakotwórczymi lub mutagennymi substancjami sieciującymi przez osoby zwykle nie wprawione w posługiwaniu się substancjami tego rodzaju, tak to jeszcze jest konieczne według stanu techniki w przypadku wcześniejszych zgłoszeń patentowych EP nr 188 091, EP nr 357 474 i DE nr 195 21 431.
W paście pęczniejącej mogą być zawarte jeszcze inne, nie polimeryzowane dodatki o korzystnym działaniu. W szczególności chodzi tutaj o substancje zmniejszające kruchość (twardość) suchego produktu, zmniejszające kleistość, poprawiające lepkość drukowania i zwiększające przewodnictwo. Tak więc, w celu poprawy stabilności żelu i nastawienia pożądanej lepkości drukowania dodaje się zwykłe, skuteczne w wodzie zagęszczacze, takie jak na przykład pochodne celulozy, a także silniej usieciowane poliakrylany, produkowane pod nazwą „Cabloc CTF” przez firmę Stockhausen. Nie pęcznieją one jak zwykle w roztworze poliakrylanu, ale poprawiają wyraźnie właściwości lepkościowe podczas drukowania.
Wytwarzaną w ten sposób pastę pęczniejącą można nanosić znanymi sposobami na płaski wyrób włókienniczy, tkaninę, włókninę lub na nici. Korzystnie stosuje się przy tym nadrukowywanie lub nakładanie raklą przy użyciu szablonu na tkaninie lub na włókninie w celu uzyskania równomiernego wzoru.
189 442
Następnie należy spowodować usieciowanie naniesionego polimeru, co można osiągnąć przez obróbkę termiczną. Czas obróbki termicznej zależy przy tym od stosowanej temperatury i od stężenia wybranej substancji sieciującej, a także od stosunku molowego związanych z polimerem jednostek amidowych. Temperatura ta może być zawarta w zakresie 100°C do 160°C, korzystnie 130°C do 160°C, najkorzystniej 140°C do 150°C. W każdym przypadku temperatura sieciowania musi być powyżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika (wody) i poniżej temperatury kurczenia się nośnika. Ze względów ekonomicznych stojący do dyspozycji czas sieciowania zwykle wynosi poniżej 5 minut, korzystnie poniżej 2 minut.
Pasta pęczniejąca według niniejszego wynalazku po usieciowaniu wykazuje korzystnie retencję co najmniej 25 g/g, korzystniej co najmniej 60 g/g i ponadto ma także po usieciowaniu wysokość pęcznienia dla naniesienia suchej substancji 10 g/m2 co najmniej 0,8 mm, korzystnie co najmniej 1,0 mm i najkorzystniej co najmniej 1,5 mm.
Wytwarzanie beznośnikowych folii odbywa się najpierw przez naniesienie pasty pęczniejącej na materiał nośnika, korzystnie nośnika z metalu lub z tworzyw sztucznych i ewentualnie z zastosowaniem środków antyadhezyjnych. Po usunięciu rozpuszczalnika, co ewentualnie odbywa się poniżej temperatury wrzenia rozpuszczalnika, i po termicznym usieciowaniu, zdejmuje się folię z materiału nośnika, często po uprzednim wygrzewaniu.
Przedmiotem wynalazku jest zatem również zastosowanie uprzednio omówionej pasty pęczniejącej do wytwarzania absorbujących włókien, wiązek włókien, włóknin, nici, tkanin i innych płaskich wyrobów przykładowo wstęg przez nanoszenie pasty pęczniejącej na materiał nośnika i następną obróbkę termiczną, a także zastosowanie do wytwarzania kabli energetycznych i komunikacyjnych oraz włókien i tkanin dla rolnictwa i dla przemysłu odzieżowego, na przykład w przemyśle kablowym, w przemyśle wyrobów higienicznych, w opakowaniach artykułów spożywczych, a także w branży pogrzebowej.
Badanie różnych past pęczniejących wykonywano zawsze na stole czesalni przy użyciu szablonu przez nanoszenie ich raklą na tkaninie poliestrowej, z następnym suszeniem w suszarce z powietrzem obiegowym firmy Heraeus. Przy tym naniesienie suchej substancji zmieniało się w pewnych granicach występujących zwykle w warunkach laboratoryjnych.
Techniczne pomiary użytkowe:
Pomiar wysokości pęcznienia i szybkości pęcznienia:
W celu pomiaru wysokości pęcznienia i szybkości pęcznienia umieszcza się okrągły wycinek o powierzchni 25,4 cm2 powleczonego płaskiego wyrobu włókienniczego w kubku z tworzywa sztucznego o średnicy wewnętrznej 80,5 mm i o wysokości 30 mm. Na tej włókninie umieszcza się najpierw dwie cienkie włókniny poliestrowe (grubość 0,5 mm) i następnie okrągły stempel o średnicy 80 mm i wadze 100 g. Ten stempel ma 60 otworów przechodzących na wylot, każdy o średnicy 2 mm. Podczas pomiaru śledzi się wysokość górnej krawędzi stempla. Do kubka wprowadza się 75 ml wody VE (przewodnictwo <0,1 mS) i rejestruje się podniesienie górnej krawędzi stempla po 1 minucie i 10 minutach (oznaczenie podwójne), przy czym jako punkt zerowy bierze się górną krawędź stempla przed wprowadzeniem wody. W celu eliminowania wpływu nanoszenia różnych ilości wysokość pęcznienia zmierzoną w jednej operacji oblicza się w przeliczeniu na naniesienie polimeru 10 g/m2.
Oznaczanie retencji.
W celu oznaczenia retencji spawa się okrągły kawałek zadrukowanej tkaniny o średnicy 3 cm do handlowej torebki na herbatę. Torebkę zanurza się następnie na 30 minut w parownicy z destylowaną wodą, zawiesza na 10 minut i odwirowuje w ciągu 5 minut przy 1200 obrotach na minutę w handlowej wirówce do bielizny. Oznacza się wagę odwirowanej torebki na herbatę. W celu obliczenia retencji odejmuje się od wagi odwirowanej torebki na herbatę wagę suchej torebki z tkaniną i dzieli przez wagę nadrukowanego polimeru.
Przykłady.
Przykład I
1000 g roztworu kopolimeru z 90% molowych kwasu akrylowego i 10% molowych akryloamidu, o stopniu zobojętnienia 50%, zawartości suchej substancji 25% wagowych i średniej masie molowej 200 000 g/mol wymieszano z 37,5 g 40-procentowego glioksalu. Otrzymana pasta miała lepkość 9700 mPas (oznaczoną wiskozymetrem Brookfielda, wrzecio8
189 442 no 4, 10 obrotów na minutę) i nadrukowano ją po 1 h za pomocą szablonu na tkaninie poliestrowej. Wszystkie zadrukowane podłoża ogrzewano w ciągu 2 minut w powietrzu obiegowym na ramie napinającej w suszarce firmy Heraeus. Otrzymano następujące wyniki:
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
la 17,0 145°C 1,1 mm 2,55 mm 1,5 mm 97,5 g/g
Ib 14,3 150°C 2,1 mm 2,35 mm 1,6 mm 71,7 g/g
Ic 11,5 155°C 2,1 mm 2,3 mm 2,0 mm 60,5 g/g
Przykład II
Przechowywano przygotowaną, gotową ale nie zużytą mieszaninę z przykładu I w ciągu 1 tygodnia w temperaturze pokojowej. Miała ona wtedy lepkość 10 200 mPas (20°C, Brookfield, wrzeciono 4,10 obrotów na minutę). Pastę także przerobiono, jak to opisano w przykładzie I:
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
2 14,2 g 145°C 2,05 mm 2,60 mm 1,8 mm 84,9 g/g
Przykład III
Pastę z przykładu I przechowywano łącznie w ciągu 4 tygodni. Po tym czasie pasta miała lepkość 9600 mPas.
Przerób, jak opisano w przykładzie I:
Przykład nr Naniesiona suchą substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
III 17,4 g 145°C 1,0 mm 2,65 mm 1,5 mm 87,0 g/g
Przykład IV
100 g wodnego roztworu kopolimeru z przykładu I zamiast z glioksalem wymieszano z 3,83 g 50-procentowego wodnego roztworu kwasu glioksalowego i po przechowywaniu w ciągu 1 dnia przerabiano, jak opisano w przykładzie I.
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
IVa 17,6 g/m2 135°C 0,7 mm 1,4 mm 0,8 mm 160 g/g
IVb 14,3 g/m2 140°C 1,0 mm 2,35 mm 1,6 mm 101 g/g
IVc 12,9 g/m2 145°C 1,7 mm 1,95 mm 1,5 mm 84,9 g/g
IVd 14,9 g/m2 150°C 1,2 mm 1,6 mm 1,1 mm 48,2 g/g
IVe 15,3 g/m2 155°C 0,9 mm 1,-4 mm 0,9 mm 35 g/g
Przykład V
100 g roztworu terpolimeru z 94% molowych kwasu akrylowego, 5% molowych akryloamidu i 1% molowego estru kwasu metakrylowego z metoksypoh(glikolem etylenowym) (1000), (produkt Bisomer S 10 W) o stopniu zobojętnienia 50%, zawartości suchej substancji
189 442
25% wagowych i lepkości 11 000 mPas wymieszano z 3,75 g 40-procentowego glioksalu i przerabiano dalej, jak opisano w przykładzie I.
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/2 Retencja, g/g
V 7,8 g/m2 150°C 0,9 mm 1,5 mm 1,9 mm 180 g/g
Przykład VI
100 g roztworu kopolimeru z przykładu I wymieszano z 3 g heksametylenotetraminy i przerabiano, jak opisano w przykładzie I.
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
VI 15,0 g/m2 150°C 1,65 mm 1,5 mm 1,0 mm 29 g/g
VIb 14,3 g/m2 160°C 1,6 mm 1,5 mm 1,0 mm 27 g/g
Przykład VII
Powtórzono przykład VI z tą różnicą, że stopień zobojętnienia ługiem sodowym stosowanego kopolimeru zwiększono przed wprowadzeniem heksametylenotetraminy do 60% molowych, względnie do 70% molowych.
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Stopień zobojętnienia Wysokość pęcznienia 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
VIIa 15,0 g/m2 60 molowych 1,9 mm 165 mm 1,1 mm 67,6 g/g
VIIb 16,6 g/m2 70 molowych 1,0 mm 1,3 mm 0,8 mm 92,7 g/g
Przykład VIII
Pastę pęczniejącą według przykładu IV rozcieńczono wodą w stosunku 1:1 i następnie naniesiono na włókna aramidowe. Otrzymane tym sposobem włókna aramidowe poddano krótkiej obróbce termicznej za pomocą dmuchawy na gorące powietrze. Poddane takiej obróbce włókna aramidowe poddano następnie próbie pęcznienia, takiej jak opisana w opisie patentowym EP nr 482 703,. strona 5, od wiersza 50. Uzyskano naniesienie polimeru 16% wagowych. Produkt był natychmiast szczelny i zachowywał szczelność do końca próby po 6 dniach.
Przykład porównawczy 1.
Polimer z przykładu I zmieszano z 2% wagowymi bisglicydylowego eteru glikolu etylenowego. Produkt ten miał początkową lepkość 11 000 mPas. Po przechowywaniu w ciągu 4 h w temperaturze pokojowej lepkość wzrosła już do 27 000 mPas. Po przechowywaniu w ciągu 48 h produkt był całkowicie usieciowany i można go było usunąć z naczynia w postaci kawałków przy pomocy narzędzia o ostrych krawędziach, tylko przy dużym wysiłku.
Przykład porównawczy 2.
Zastosowano polimer porównywalny z polimerem z przykładu I o lepkości 20 200 mPas z tą różnicą, że chodziło tu o czysty homopolimer kwasu akrylowego o stopniu zobojętnienia 50%, co oznacza, że w łańcuchem polimeru nie było związanych amidowych grup funkcyjnych. Ten polimer, który występował w postaci 30-procentowego wodnego roztworu, zmieszano z 3,75% wagowych glioksalu, zadrukowano, jak w przykładzie I i wysuszono.
189 442
Przykład porównawczy nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
2 17,8 g 150°C 0,0 mm 0,15 mm 0,1 mm 0,0 g/g
Przykład IX
Wodny roztwór polimeru z 30% molowych kwasu akrylowego, 30% molowych akrylanu sodu i 40% molowych akryloamidu o zawartości suchej substancji 28% i lepkości 7800 mPas zmieszano z 0,75% wagowymi 40-procentowego glioksalu i przerabiano, jak opisano w przykładzie I. Zadrukowaną tkaninę ogrzewano w suszarce Heraeus w ciągu 2 minut w temperaturze 150°C.
Przykład nr Naniesiona sucha substancja Temperatura Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
IX 17 g 150 C 0,49 mm 1,32 mm 0,78 mm 109 g/g
Przykład X
Wodny roztwór polimeru z 20% molowych kwasu akrylowego, 20% molowych akrylanu sodu i 60% molowych akryloamidu o zawartości suchej substancji 27% i lepkości 14 400 mPas zmieszano z 0,75% wagowymi i z 0,5% wagowymi glioksalu i przerabiano, jak opisano w przykładzie I. Suszenie trwało 2 minuty w powietrzu obiegowym w suszarce Heraeus w temperaturze 150°C.
Przykład nr % wag. glioksanolu Naniesiona sucha substancja Wysokość pęcznienia po 1 minucie Wysokość pęcznienia po 10 minutach Wysokość pęcznienia na 10 g/m2 Retencja, g/g
Xa 0,75 15,5 0,99 mm 1,91 mm 1,23 mm 37
Xb 0,5 16,5 0,71 mm 1,21 mm 0,73 mm 90
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (20)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Drukowalna pasta pęczniejąca zawierająca
    A) składnik 1 złożony z wodnego, częściowo lub całkowicie zobojętnionego roztworu polimeru, który stanowi produkt rodnikowej kopolimeryzacji mieszanin zawierających
    a) monomery zawierające grupy amidowe i
    b) monomery zawierające grupy karboksylowe i/lub grupy karboksylanowe, a także
    c) ewentualnie inne monomery polimeryzowalne rodnikowo,
    B) ze składnika 2 będącego substancją sieciującą i
    C) z ewentualnych innych dodatków, znamienna tym, że substancją sieciującą 2 jest aldehyd lub związek odszczepiający aldehyd, przy czym zawartość składnika sieciującego 2 wynosi 1 do 15% wagowych, w przeliczeniu na użyty polimer składnika 1.
  2. 2. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer składnika 1 składa się z
    a) 1 do 80% molowych, korzystnie 1 do 60% molowych i najkorzystniej 1 do 20% molowych rodnikowo polimeryzowalnych monomerów zawierających grupy amidowe i z
    b) 20 do 99% molowych, korzystnie 40 do 99% molowych i najkorzystniej 80 do 99% molowych częściowo zobojętnionych, polimeryzowanych rodnikowo monomerów zawierających grupy karboksylowe, a także z
    c) 0 do 49% molowych, w przeliczeniu na monomery a) i b), dalszych, kopolimeryzowalnych z a) i b), wpolimeryzowanych monomerów.
  3. 3. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako zawierające grupy amidowe monomery a) polimeru składnika 1 stosuje się akryloamid i/łub metakryloamid.
  4. 4. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako zawierające grupy karboksylowe monomery polimeru składnika 1 stosuje się kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy lub mieszaniny tych kwasów.
  5. 5. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że monomery b) wpolimeryzowane w polimer składnika 1 są zobojętnione w co najmniej 25% molowych, korzystnie w co najmniej 50% molowych.
  6. 6. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1, znamienna tym. że składnik sieciujący 2 jako związki odszczepiające aldehyd lub aldehydy zawiera formaldehyd, paraldehyd, glioksal, kwas glioksalowy lub heksametylenotetraminę lub ich mieszaniny.
  7. 7. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1, znamienna tym, że po usieciowaniu wykazuje ona retencję co najmniej 25 g/g, korzystnie co najmniej 60 g/g.
  8. 8. Drukowalna pasta pęczniejąca według zastrz. 1, znamienna tym, że po usieciowaniu wykazuje ona na 10 g/m2 naniesienia suchej substancji wysokość pęcznienia co najmniej 0,8 mm, korzystnie co najmniej 1,0 mm, a najkorzystniej co najmniej 1,5 mm.
  9. 9. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej określonej w zastrz. 1 do wytwarzania absorbujących włókien, wiązek włókien, włóknin, nici, tkanin i innych płaskich wyrobów przez nanoszenie pasty pęczniejącej na materiał nośnika i następną obróbkę termiczną.
  10. 10. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 9, znamienne tym, że polimer składnika 1 składa się z
    a) 1 do 80% molowych, korzystnie 1 do 60% molowych i najkorzystniej 1 do 20% molowych rodnikowe polimeryzowalnych monomerów zawierających grupy amidowe i z
    b) 20 do 99% molowych, korzystnie 40 do 99% molowych i najkorzystniej 80 do 99% molowych częściowo zobojętnionych, polimeryzowanych rodnikowo monomerów zawierających grupy karboksylowe, a także z c) 0 do 49% molowych, w przeliczeniu na monomery a) i b), dalszych, kopolimeryzowalnych z a) i b), wpolimeryzowanych monomerów.
    189 442
  11. 11. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 9 albo 10, znamienne tym, że jako zawierające grupy amidowe monomery a) polimeru składnika 1 stosuje się akryloamid i/lub metakryloamid.
  12. 12. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 9 albo 10, znamienne tym, że jako zawierające grupy karboksylowe monomery polimeru składnika 1 stosuje się kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy lub mieszaniny tych kwasów.
  13. 13. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 9 albo 10, znamienne tym, że monomery b) wpolimeryzowane w polimer składnika 1 są zobojętnione w co najmniej 25% molowych, korzystnie w co najmniej 50% molowych.
  14. 14. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 9, znamienne tym, że składnik sieciujący 2 jako związki odszczepiające aldehyd lub aldehydy zawiera formaldehyd, paraldehyd, glioksal, kwas glioksalowy lub heksametylenotetraminę lub ich mieszaniny.
  15. 15. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej określonej w zastrz. 1 do wytwarzania kabli energetycznych i komunikacyjnych, oraz włóknin i tkanin dla rolnictwa, dla przemysłu odzieżowego, dla przemysłu wyrobów higienicznych i dla branży pogrzebowej.
  16. 16. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 15, znamienne tym, że polimer składnika 1 składa się z
    a) 1 do 80% molowych, korzystnie 1 do 60% molowych i najkorzystniej 1 do 20% molowych rodnikowo polimeryzowalnych monomerów zawierających grupy amidowe i z
    b) 20 do 99% molowych, korzystnie 40 do 99% molowych i najkorzystniej 80 do 99% molowych częściowo zobojętnionych, polimeryzowanych rodnikowo monomerów zawierających grupy karboksylowe, a także z
    c) 0 do 49% molowych, w przeliczeniu na monomery a) i b), dalszych, kopolimeryżowalnych z a) i b), wpolimeryzowanych monomerów.
  17. 17. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 15 albo 16, znamienne tym, że jako zawierające grupy amidowe monomery a) polimeru składnika 1 stosuje się akryloamid i/lub metakryloamid.
  18. 18. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 15 albo 16, znamienne tym, że jako zawierające grupy karboksylowe monomery polimeru składnika 1 stosuje się kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy lub mieszaniny tych kwasów.
  19. 19. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 15 albo 16, znamienne tym, ze monomery b) wpolimeryzowane w polimer składnika 1 są zobojętnione w co najmniej 25% molowych, korzystnie w co najmniej 50% molowych.
  20. 20. Zastosowanie drukowalnej pasty pęczniejącej według zastrz. 15 albo 16, znamienne tym, że składnik sieciujący 2 jako związki odszczepiające aldehyd lub aldehydy zawiera formaldehyd, paraldehyd, glioksal, kwas glioksalowy lub heksametylenotetraminę lub ich mieszaniny.
PL98336412A 1997-04-24 1998-04-17 Drukowalna pasta pęczniejąca oraz jej zastosowania PL189442B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19717395A DE19717395C2 (de) 1997-04-24 1997-04-24 Druckfähige Quellpaste und deren Verwendung
PCT/EP1998/002286 WO1998047932A1 (de) 1997-04-24 1998-04-17 Druckfähige quellpaste und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL336412A1 PL336412A1 (en) 2000-06-19
PL189442B1 true PL189442B1 (pl) 2005-08-31

Family

ID=7827661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98336412A PL189442B1 (pl) 1997-04-24 1998-04-17 Drukowalna pasta pęczniejąca oraz jej zastosowania

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6133369A (pl)
EP (1) EP0975681B1 (pl)
AU (1) AU722977B2 (pl)
BR (1) BR9809414A (pl)
CA (1) CA2284054C (pl)
DE (2) DE19717395C2 (pl)
DK (1) DK0975681T3 (pl)
PL (1) PL189442B1 (pl)
TR (1) TR199902477T2 (pl)
WO (1) WO1998047932A1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20040214943A1 (en) * 1998-11-13 2004-10-28 Hager Thomas P. Superabsorbent coatings for cellulosic materials
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6872787B2 (en) * 2000-09-15 2005-03-29 Isp Investments Inc. Post-treatment of a polymeric composition
DE10143190A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Kuraray Specialities Europe Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1117408A (fr) * 1954-07-22 1956-05-23 Nobel Francaise Soc Copolymères contenant de l'acrylamide
US4049607A (en) * 1972-08-18 1977-09-20 Isis Chemicals, Inc. Heat convertible coating compositions
US4051086A (en) * 1976-03-25 1977-09-27 Hercules Incorporated Absorption rate of absorbent polymers by treating with glyoxal
JPS54112553A (en) * 1978-02-20 1979-09-03 Japan Exlan Co Ltd Granular solidifying method of muddy matter
US4265795A (en) * 1979-03-15 1981-05-05 Desoto, Inc. Cationic amine-functional copolymer mixture with aminoplast resin and aqueous baths containing the same
DE3124008A1 (de) * 1981-06-19 1983-01-27 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Vernetzte, in wasser quellbare copolymerisate und ihre verwendung als absorptionsmittel fuer waessrige koerperfluessigkeiten wie urin
EP0077618B1 (en) * 1981-10-15 1986-12-17 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Adhesives for prepasted wallcoverings
DE3147007C2 (de) * 1981-11-27 1983-10-06 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt Selbstvernetzende wäßrige Kunststoff dispersion
DE3429379A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes
US4880868A (en) * 1986-10-06 1989-11-14 Arco Chemical Technology, Inc. Extended shelf life water-absorbing composition which facilitates fiber formation
SU1509359A1 (ru) * 1986-12-22 1989-09-23 Московская сельскохозяйственная академия им.К.А.Тимирязева Способ получени сшитого полиакриламида
JPH01141938A (ja) * 1987-11-30 1989-06-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 高吸水性材料
EP0357474A1 (en) * 1988-07-28 1990-03-07 James River Corporation Of Virginia Water absorbent fiber web
RU2015141C1 (ru) * 1988-12-08 1994-06-30 Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. Способ получения абсорбирующей смолы
US5166254A (en) * 1990-12-03 1992-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent
CA2113178A1 (en) * 1991-07-17 1993-02-04 Jeffrey Mirsky Polyacrylamide gel matrix
DE4135714A1 (de) * 1991-10-30 1992-06-04 Gefa Produkte Fabritz Gmbh Wasserspeichernde bodenschutz- oder erosionsschutzmatte
CA2091489C (en) * 1992-04-13 2001-05-08 Ahmad Moradi-Araghi Gelation of water soluble polymers
US5447986A (en) * 1992-06-29 1995-09-05 Phillips Petroleum Company Acceleration of gelation of water soluble polymers
JPH0790251A (ja) * 1993-09-24 1995-04-04 Nitto Chem Ind Co Ltd 石油およびガスの回収用組成物および回収法
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
US5523345A (en) * 1994-02-25 1996-06-04 Gencorp Inc. Latex binder compositions
DE4420088C3 (de) * 1994-06-09 2001-02-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden Flächengebildes und dessen Verwendung
DE19521431A1 (de) * 1995-06-16 1996-12-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabelisolierung und zur Herstellung von Vliesen

Also Published As

Publication number Publication date
AU722977B2 (en) 2000-08-17
EP0975681A1 (de) 2000-02-02
PL336412A1 (en) 2000-06-19
WO1998047932A1 (de) 1998-10-29
DE59809809D1 (de) 2003-11-06
DE19717395C2 (de) 2000-01-20
AU7645098A (en) 1998-11-13
DE19717395A1 (de) 1998-10-29
DK0975681T3 (da) 2004-02-09
EP0975681B1 (de) 2003-10-01
CA2284054A1 (en) 1998-10-29
TR199902477T2 (xx) 2000-03-21
BR9809414A (pt) 2000-06-13
US6133369A (en) 2000-10-17
CA2284054C (en) 2007-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4647617A (en) Water absorbent crosslinked polymer and a method of producing the same containing cellulosis fibers
US4525527A (en) Production process for highly water absorbable polymer
US5567478A (en) Process for producing a water-absorbing sheet material and the use thereof
JP2877255B2 (ja) 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法
GB2081725A (en) A Process for the Production of a Hydrogel
EP0242478A2 (en) Water absorbent acrylic copolymers
JPS63254153A (ja) 高分子電解質組成物
US3993616A (en) Alkali metal carboxylic polyelectrolyte solutions with N-methylol crosslinker
JPS58127715A (ja) アクリルプラスチツク分散液及び平面状繊維製品固定法
JPH01113406A (ja) 高吸水性ポリマーの製造方法
PL189442B1 (pl) Drukowalna pasta pęczniejąca oraz jej zastosowania
EP0207714B1 (en) Improved process for preparing water-absorbing resins
JPH01297430A (ja) 吸水性樹脂の表面処理方法
CA2250289A1 (en) Water-soluble cross-linkable copolymers
JP6903414B2 (ja) 繊維処理剤
US6013325A (en) Printable one-component swelling paste and the use thereof
US4410588A (en) Process for sizing textile yarns
JPH0192226A (ja) 吸水性ポリマ−
KR900003914B1 (ko) 흡수체 물질의 제조방법
EP0066078B1 (en) Process for sizing textile materials
JPH0678390B2 (ja) 吸水性ポリマーの製造方法
JPH0335334B2 (pl)
JPH01203084A (ja) 吸水性被膜の製造方法
JPH0678389B2 (ja) 吸水性ポリマーの製造方法
JPH04272910A (ja) 高吸水性樹脂の製造方法