PL187379B1

PL187379B1 - Pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji

Info

Publication number: PL187379B1
Application number: PL98325784A
Authority: PL
Inventors: Leszek Ziemiański; Iwona Skręt; Winicjusz Stanik; Ludwik Kossowicz; Kazimierz Chłobowski; Zofia Łukasik; Elżbieta Szałkowska; Michał Krasodomski; Tadeusz Stokłosa; Marek Sadłowski; Ireneusz Bedyk; Jerzy Ziembicki; Zbigniew Bieniek; Tadeusz Gałecki; Leszek Zbierzchowski; Andrzej Sztupecki; Wiesław Kołodziejski
Original assignee: Inst Technologii Nafty
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 2004-06-30
Also published as: PL325784A1

Abstract

1. Pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji, znamienny tym, że zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10 do 120°C, korzystnie od 20 do 50°C: substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 5 do 50% (m/m) i/lub substancję ułatwiającą zapłon oleju opałowego w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub stabilizator w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje poprawiające proces spalania oleju opałowego i/lub obniżającą poziom emisji toksycznych składników spalin w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub substancje poprawiające własności smarne olejów opałowych, i/lub będące modyfikatorami tarcia w ilości od 5 do 60% (m/m), i/lub deemulgator w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancję o własnościach przeciwkorozyjnych w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje przeciwstarzeniowe, i/lub przeciwutleniające w ilości od 0.1 do 10% (m/m), i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 1 do 50% (m/m), i/lub znacznik organiczny umożliwiający identyfikację oleju opałowego w ilości od 0.1 do 10% (m/m).

Description

Przedmiotem wynalazku jest pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji, wyprodukowanych w oparciu o typowe frakcje wykorzystywane do produkcji oleju napędowego, o niskiej zawartości siarki, którego zastosowanie zapewnia obniżenie emisji toksycznych składników spalin oraz poprawę procesu spalania paliwa. W wyniku procesu

187 379 spalania lekkich olejów opałowych występuje zjawisko tworzenia się i gromadzenia osadów i nagarów na różnych elementach urządzenia grzewczego. Szczególnie gromadzące się na końcówkach rozpylaczy nagary i osady powodują pogorszenie rozpylenia strugi paliwa, co w rezultacie prowadzi do podwyższenia emisji toksycznych składników spalin, cząstek stałych oraz wzrostu zużycia paliwa. Obecność w oleju opałowym m.in. związków aromatycznych i olefin sprzyja tworzeniu się nagarów i osadów na końcówkach rozpylaczy.

W nowoczesnych kotłach grzewczych ilość zapłonów paliwa oraz gaśniecie płomienia sięga od kilkudziesięciu do kilkuset na dobę. Przy każdorazowym zapłonie i gaśnięciu płomienia gwałtownie wzrasta emisja niespalonych węglowodorów. W związku z tym konieczne jest wprowadzenie do oleju opałowego dodatków przyspieszających zapłon oleju w początkowej fazie procesu spalania oraz katalizatorów umożliwiających dopalanie resztek nie spalonego paliwa. Niekorzystnym zjawiskom związanym z procesami rozpylania i spalania paliwa można zapobiec stosując dodatki detergentowe, utrzymujące końcówki rozpylaczy paliwa w czystości. Poprawę własności ekologicznych i użytkowych lekkiego oleju opałowego można uzyskać w efekcie głębokiej i kosztownej procesowej obróbki frakcji naftowych, wchodzących w jego skład, a także dzięki zastosowaniu specjalnych pakietów dodatków, które polepszają te własności eksploatacyjne i proekologiczne, których nie można uzyskać bezpośrednio podczas procesu technologicznego. W skład specjalnych pakietów dodatków wchodzą dodatki detergentowe, dodatki ułatwiające zapłon oleju opałowego, powodujące obniżenie emisji toksycznych składników spalin i poprawiające proces spalania, dodatki smarne, modyfikujące proces tarcia, np. w elementach pomp paliwowych, przeciwkorozyjne, deemulgatory i inne. Każdy z tych dodatków, wchodzących w skład pakietu, ma do odegrania ważną rolę w eksploatacji lekkiego oleju opałowego. Dodatki lub pakiety dodatków do lekkich olejów opałowych, poprawiające ich własności eksploatacyjne, są przedmiotem wielu opisów patentowych.

W opisie patentowym SU 540904 przedstawiono pakiet dodatków do paliw, w skład którego wchodzi dodatek detergentowy oraz nadtlenek organiczny, którego zadaniem jest poprawa procesu spalania oraz obniżenie poziomu emisji toksycznych składników spalin. Substancją aktywną o działaniu detergentowym jest dialkenylobursztynoimid, a w skład substancji poprawiającej proces spalania oprócz nadtlenku wchodzi pochodna nitrowa p-hydroksy-difenylo-aminy.

Polski patent nr 141 989 opisuje kompozycję dodatków do paliw przeznaczoną do czyszczenia urządzeń grzewczych, w skład której wchodzą pochodne amonowe np. karbaminian amonowy, sole organiczne i nieorganiczne takich metali jak Mg, Na, Cu, Al, Fe, Si, Ca oraz a-naftochinonu.

Dodatek poprawiający własności olejów opałowych, w skład którego wchodzą produkt reakcji neutralizacji i zmydlenia kwasów tłuszczowych tlenkiem i/lub wodorotlenkiem Mg i/lub dolomitem prażonym, opisano w patencie polskim nr 166 935, przy czym w skład dodatku mogą wchodzić również inne nie podane z nazwy dodatki.

Skutecznym, według opisu zgłoszenia patentowego nr p-308 233, jest dodatek do paliwa węglowodorowego, powodujący obniżenie emisji cząstek stałych i nie spalonych węglowodorów, w skład którego wchodzą związki ziem alkalicznych, ziem rzadkich o ogólnym wzorze

M(R)_m n L, gdzie:

M oznacza kation metalu o wartościowości m,

R oznacza resztę związku organicznego RH, n liczbę całkowitą, a

L oznacza „organiczną ligandową cząsteczkę donorową (zasadę Lewisa)”.

W opisie patentowym WO 952 11 52 opisano zastosowanie jako dodatków obniżających emisję cząstek stałych N,N' -bis( salicylideno)-di-aminy i ich związki kompleksowe z takimi metalami jak Cu, Mn, Fe.

Głównym celem wynalazku jest otrzymanie wielofunkcyjnego dodatku do lekkich olejów opałowych, eliminującego wymienione niekorzystne zjawiska, o wysokiej skuteczności działania.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że taki wielofunkcyjny dodatek do lekkich olejów opałowych zawiera zmieszane ze sobą, w temperaturze od 10 do 120°C, korzystnie od 20 do 50°C :

187 379 substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących, w ilości od 5 do 50% (m/m) i/lub substancję ułatwiającą zapłon oleju opałowego w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub stabilizator w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje poprawiające proces spalania oleju opałowego, i/lub obniżającą poziom emisji toksycznych składników spalin w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub substancje poprawiające własności smarne olejów opalowych, i/lub będące modyfikatorami tarcia w ilości od 5 do 60% (m/m), i/lub deemulgator w ilości od 0.1 do 5% (m/m) kg, i/lub substancję o własnościach przeciwkorozyjnych w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje przeciwstarzeniowe i/lub przeciwutleniające w ilości od 0.1 do 10% (m/m), i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 1 do 50% (m/m), i/lub znacznik organiczny umożliwiający identyfikację oleju opałowego w ilości od 0.1 do 10% (m/m).

W skład substancji o własnościach detergentowo-dyspergujących wchodzi produkt kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych i/lub ich bezwodników ze związkiem zasadowym w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub oksyalkilowane alkilofenole w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub produkt ostryfkacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub poliamina, i/lub polieteroamina, i/lub pochodna poliaminy, i/lub polieteroamiiny. i/lub polibutenofenylohydroksyamina w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50 (m/m), i/lub olej bazowy w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m).

Wchodząca w skład substancji o własnościach detergentowych substancja aktywna może być produktem kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych o ilości grup - COOH od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4, i/lub ich bezwodników o średniej masie cząsteczkowej od 40 do 1500 daltonów ze związkiem zasadowym, korzystnie z amoniakiem, aminami, poliaminami, polieteroaminami, hydroksyaminami, polihydroksyaminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 40 do 1000 daltonów, korzystnie od 50 do 200 daltonów, ilości atomów azotu od 1do 10, korzystnie od 1 do 5, pochodnymi poliamin i/lub polieteroamin, przy stosunku molowym reagentów od 0,8 do 4, korzystnie od 0.9 do 1, uzyskując związki o grupach imidowych i/lub amidowych, i/lub sole amoniowe.

W skład substancji o własnościach detergentowych mogą również wchodzić oksyalkilowane, korzystnie oksyetylowane i/lub oksypropylowane alkilofenole o ilości atomów węgla w podstawniku alkilowym od 3 do 30, korzystnie od 5 do 15, średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 200 do 1500 daltonów, liczbie hydroksylowej od 30 do 300 mg KOH/g, jak również substancja o własnościach detergentowych, w skład której wchodzi polieteroamina i/lub polibutenofenylohydroksyamina i/lub pochodna poliaminy i/lub polieteroaminy o masie cząsteczkowej od 300 do 3000 daltonów, korzystnie od 500 do 1500 daltonów o ilości atomów azotu od 1 do 8, korzystnie od 1 do 4, przy czym pochodną poliaminy i/lub polieteroaminy uzyskuje się w reakcji alkilofenolu i/lub oksyalkilowanego alkilofenolu o ilości atomów tlenu w podstawniku oksyalkilowym od 2 do 20, korzystnie od 4 do 15 ze związkiem zasadowym, korzystnie aminą i/lub poliaminą, i/lub polieteroaminą, i/lub hydroksyaminą. zawierającą co najmniej jeden azot pierwszorzędowy o ilości grup eterowych wynoszącej od 1do 50, korzystnie od 2 do 10, podstawniku alkilowym o ilości atomów węgla od 1 do 5, korzystnie od 2 do 3 oraz zawierającą co najmniej jedną grupę - OH i formaldehydem, korzystnie paraformaldehydem przy stosunku molowym od: 1 do 1 do 0.2, do 0.5 do 1 do 1, korzystnie: 1 do 1 do 1 i/lub alkiloaminę, i/lub aryloaminę, i/lub alkilohydroksyaminę, i/lub alkiloaryloaminę, i/lub alkiloarylohydroksyaminę, zawierającą co najmniej jeden azot pierwszorzędowy, o masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 300 do 1000 daltonów oraz podstawnik polialkenowy, korzystnie polibutenowy i/lub poliizobutenowy o ilości atomów węgla od 1 do 100, korzystnie od 20 do 50.

Substancją ułatwiającą zapłon oleju opałowego i/lub rozruch zimnego silnika są estry azotanowe alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 20, korzystnie od 4 do 12 i/lub alkoholi drugo- i/lub trzeciorzędowych, i/lub alkoholi z węglem czwartorzędowym, i/lub pochodne nitrowe.

Substancjami poprawiającymi proces spalania oleju opałowego i/lub obniżającymi poziom emisji toksycznych składników spalin są całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne

187 379 wolejach napędowych związki organiczne metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia w ilości od 0.1 do 50% (m/m), i/lub żelazowców, korzystnie żelaza o zawartości metali od 0.1 do 35% (m/m), i/lub organiczne związki zawierające tlen w ilości od 1 do 55% (m/m), korzystnie od 5 do 45% (m/m), takie jak organiczne węglany i/lub poliwęglany, i/lub etery, i/lub polietery, i/lub etero-alkohole, korzystnie o ilości grup eterowych od 1do 4.

W skład substancji poprawiających własności smarne olejów opałowych i/lub będących modyfikatorami tarcia, są kwasy organiczne i/lub estry, i/lub poliestry, i/lub estry kwasów organicznych z wolną grupą kwasową, w ilości od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 i/lub amidoestry, i/lub amidy, i/lub imidy kwasów organicznych, korzystnie tłuszczowych i /lub aromatycznych i/lub alkenylobursztynowych o średnim ciężarze cząsteczkowym od 10 do 2000 daltonów, korzystnie od 100 do 1500 daltonów, zapewniające zachowanie własności smarnych niskosiarkowego oleju opałowego na poziomie własności smarnych oleju napędowego o zawartości siarki od 0.2 do 0.3% (m/m), gęstości nie wyższej niż 870 kg/m³ w temperaturze 20°C i temperaturze przedestylowania 95% (v/v) nie wyższej niż 370°C.

Substancjami o własnościach przeciwstarzeniowych i przeciwutleniających są pochodne fenolu z podstawnikami butylowymi, zawierającymi węgiel trzeciorzędowy, takie jak 2,6dibutylo-4-metylofenol, 4,4'-metyleno-bis (2,6-dibutylofenol), 2,6-dibutylofenol, 2,4-dibutylofenol, 2,4-dimetylo-6-butylofenol, 2,3,4-tributylofenol, 2,2'-etylideno(4,6-dibutylofenol), 2,6-dibutylofenol i/lub pochodne aminowe, zawierające azot drugorzędowy lub trzeciorzędowy, takie jak p,p'-dioktylodifenyloamina, N,N'-di-sec-butylo-p-fenylodiamina, N,N'-di-betanaftylo-p-fenylodi-amina, N-ienylo-alla-naftyloamina.

Substancjami organicznymi o własnościach biobójczych, są związki chemiczne i/lub mieszaniny związków chemicznych, rozpuszczalne w fazie organicznej i w wodzie, zawierające chlor i/lub siarkę i/lub bor oraz będące korzystnie pochodnymi amin i/lub tiazyny, i/lub azolidyny, i/lub tiazolami. W celu lepszego zilustrowania wynalazku przytoczono poniżej następujące przykłady, które jednakże nie można uważać za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają charakter ilustracyjny.

Przykład 1

Do oleju opałowego A (tabela 1) wprowadzono przez mieszalnik statyczny pakiet dodatków do olejów opałowych w ilości 200 mg/kg oleju opałowego, w skład którego wchodził: alkenylobursztynoimid o średniej masie cząsteczkowej 1200 daltonów w ilości 40% (m/m), dodatek ułatwiający zapłon paliwa, będący azotanem 2-etylo-heksylowym, w ilości 50% (m/m), deemulgator handlowy w ilości 5% (m/m), ester kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej, wynoszącej 800 daltonów, z jedną wolną grupą kwasową, wykazujący działanie przeciwkorozyjne, w ilości 5% (m/m).

Tabela 1. Charakterystyka oleju opałowego

	A	B
Skład frakcyjny: do 250° C przedestylowało	% (v/v)	9.5	7.0
do 350° C przedestylowało		93.0	84.0
Lepkość kinematyczna w 20°C	mm²/s	6.6	7.6
Gęstość w temperaturze	g/cm3	0.861	0.883
Zawartość siarki	% (m/m)	0.05	0.19
Temperatura zapłonu	°C	87	92
Wartość opałowa	kJ/kg	42370	41900
Pozostałość po koksowaniu z 10% pozost.	% (m/m)	0.03	0.06
Pozostałość po spopieleniu	% (m/m)	0.002	0.007

187 379

Przykład 2

Do oleju opałowego A (tabela 1) wprowadzono przez mieszalnik statyczny pakiet dodatków do olejów opałowych w ilości 400 mg/kg oleju opałowego, w skład którego wchodziła: zasada Mannicha o średnim ciężarze cząsteczkowym 600 daltonów w ilości 25% (m/m), dodatek ułatwiający zapłon paliwa, będący azotanem 2-etylo-heksylowym, w ilości 25% (m/m), deemulgator handlowy, w ilości 2.5% (m/m), ester kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 1200 daltonów, z jedną wolną grupą kwasową, wykazujący działanie przeciwkorozyjne, w ilości 2.5% (m/m), estro-amid kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 1400 daltonów, poprawiający własności smarne olejów opałowych niskosiarkowych oraz olejów napędowych niskosiarkowych 40% (m/m).

Przykład 3

Do olejów napędowych A i B (tabela 1) wprowadzono przez mieszalnik statyczny pakiet dodatków w ilości 500 mg/kg oleju opałowego do olejów opałowych, w skład którego wchodziła : zasada Mannica, o średnim ciężarze cząsteczkowym 600 daltonów, w ilości 12% (m/m), oksyalkilowany alkilofenol o średnim ciężarze cząsteczkowym 800 daltonów, w ilości 8% (m/m), dodatek ułatwiający zapłon paliwa, będący azotanem 2-etylo-heksylowym, w ilości 100 mg/kg oleju opałowego, deemulgator handlowy w ilości 10 mg/kg oleju opałowego, ester kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej 1200 daltonów, z jedną wolną grupką kwasową, wykazujący działanie przeciwkorozyjne, w ilości 10 mg/kg oleju opałowego, estro-amid kwasu alkenylobursztynowego, o masie cząsteczkowej 1400 daltonów, poprawiający własności smarne olejów opałowych niskosiarkowych oraz olejów napędowych niskosiarkowych, w ilości 150 mg/kg oleju opałowego, organiczny związek żelaza o zawartości żelaza 6.2% (m/m), całkowicie rozpuszczalny w oleju opałowym, poprawiający proces spalania paliwa i obniżający emisję toksycznych składników spalin oraz emisje cząstek stałych, w ilości 140 mg/kg oleju opałowego.

Przykład 4

Oleje opałowe A i B oraz oleje opałowe uszlachetnione z przykładów 1,2,3 poddano badaniom silnikowym według procedury CEC PF 26 w silniku Peugeot XUD 9. W teście tym ocenia się tendencję oleju opałowego do tworzenia nagarów na końcówkach rozpylaczy, co przez analogię odnieść można do warunków palnika zasilanego olejem opałowym. Miarą oceny jest zmiana przepływu powietrza przez końcówki rozpylaczy paliwa, w porównaniu z przepływem powietrza przez końcówki rozpylaczy przed rozpoczęciem testu, przy podniesieniu iglicy rozpylacza o 0,1 mm. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.

Tabela 2. Wyniki badania w teście z silnikiem Peugeot XUD 9

Olej opałowy	Zmiana przepływu powietrza (%)
Olej opałowy A	85
Olej opałowy B	89
Olej opałowy z przykładu 1	68
Olej opałowy z przykładu 2	65
Olej opałowy z przykładu 3(A)	63
Olej opałowy z przykładu 3(B)	62

Przykład 5

Dla olejów napędowych z przykładów 1,2,3 wykonano badania poziomu emisji toksycznych składników spalin oraz zadymienia spalin w silniku SW 400 zgodnie z procedurą opisaną w załączniku 48 do Regulaminu CEC nr 49. Przez analogię wyniki te można odnieść do spalania oleju opałowego w kotłach parowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 3.

187 379

Tabela 3. Wyniki badania poziomu emisji spalin w silniku SW 400.

Olej Opalowy (O.o.)	Poziom emisji (G/kWh)	Poziom zadymienia spalin (%)
CO	NOx	HC	10 x przysp.	Praca w warunkach ustalonych (obr./min)
1500	2000	2500	3000	3500	4000
O.o.A	2.79	1.34	0.81	24.9	48.1	33.0	34.0	25.0.	26.0	17.0
O.o. B	2.59	1.22	0.70	22.9	42.1	29.0	30.3	23.4	21.1	14.6
O.o. z przykładu 1	2.09	1.20	0.59	21.8	47.5	33.5	32.4	24.9	25.6	17.7
O.o. z przykładu 2	2.46	1.28	0.48	21.2	40.7	25.6	29.1	22.1	19.8	13.8
O.o. z przykładu 3/A	1.53	1.45	0.44	11.9	37.1	28.6	25.8	17.3	18.1	14.3
O.o. z przykładu 3/B	1.22	1.48	0.32	10.6	31.1	22.9	22.1	15.8	15.0	12.5

Przykład 6

W kotle grzewczym o mocy 105 KW badano emisję toksycznych składników spalin przy pełnym obciążeniu. Badaniom poddano oleje opałowe A i B oraz oleje opałowe z przykładu 3. W obu przypadkach uzyskano obniżenie emisji CO o 20-28%, emisja NOx uległa zwiększeniu o 1.1 -2.7%, emisja HC uległa zmniejszeniu o 18-27%.

Przykład 7

Oleje opałowe A i B oraz oleje opałowe z przykładów 2 i 3 poddano ocenie własnoścismarnych w teście HFFR (High Frequency Reciprocating Rig) według procedury CEC F-06- 95. Wyniki przedstawiono w tabeli 4.

Tabela 4. Ocena własności smarnych olejów opałowych w teście HFFR

Olej opałowy	Średnica skazy w 60°C (pm)
Olej opałowy A	562
Olej opałowy B	412
Olej opałowy z przykładu 1	497
Olej opałowy z przykładu 2	371
Olej opałowy z przykładu 3/A	358
Olej opałowy z przykładu 3/B	269

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji, znamienny tym, że zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10 do 120°C, korzystnie od 20 do 50°C: substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 5 do 50% (m/m), i/lub substancję ułatwiającą zapłon oleju opałowego w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub stabilizator w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje poprawiające proces spalania oleju opałowego, i/lub obniżającą poziom emisji toksycznych składników spalin w ilości od 5 do 70% (m/m), i/lub substancje poprawiające własności smarne olejów opałowych i/lub będące modyfikatorami tarcia w ilości od 5 do 60% (m/m), i/lub deemulgator w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancję o własnościach przeciwkorozyjnych w ilości od 0.1 do 5% (m/m), i/lub substancje przeciwstarzeniowe i/lub przeciwutleniające w ilości od 0.1 do 10% (m/m), i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 1 do 50% (m/m), i/lub znacznik organiczny umożliwiający identyfikację oleju opałowego w ilości od 0.1 do 10% (m/m).
2. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję o własnościach detergentowo-dyspergujących stanowiącą produkt kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych i/lub ich bezwodników ze związkiem zasadowym w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub oksyalkilowane alkilofenole w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub produkt estryfikacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m), i/lub polibutenoaminę, i/lub polieteroaminę, i/lub polibutenofenylohydroksyaminę, i/lub pochodną poliamidy, i/lub polieteroaminy w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50 (m/m), i/lub olej bazowy w ilości od 1 do 80% (m/m), korzystnie od 5 do 50% (m/m).
3. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję o własnościach detergentowych, która jest produktem kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych o ilości grup - COOH od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4 i/lub ich bezwodników o średniej masie cząsteczkowej od 40 do 1500 daltonów ze związkiem zasadowym, korzystnie z amoniakiem, aminami, poliaminami, polieteroaminami, hydroksyaminami, polihydroksyaminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 40 do 1000 daltonów, korzystnie od 50 do 200 daltonów ilości atomów azotu od 1 do 10, korzystnie od 1 do 5 pochodnymi poliamin i/lub polieteroamin przy stosunku molowym reagentów od 0.8 do 4, korzystnie od 0.9 do 1, uzyskując związki o grupach imidowych i/lub amidowych i/lub sole amoniowe.
4. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję o własnościach detergentowych, w skład której wchodzą oksyalkilowane, korzystnie oksyetylowane i/lub oksypropylowane alkilofenole o ilości atomów węgła w podstawniku alkilowym od 3 do 30, korzystnie od 5 do 15 średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 200 do 1500 daltonów liczbie hydroksylowej od 30 do 300 mg KOH/g.
5. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję o własnościach detergentowych, która jest produktem estryfikacji kwasów karboksylowych lub polikarboksylowych o ilości grup - COOH od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4 i masie cząsteczkowej od 40 do 1500 daltonów alkoholami jednohydroksylowymi lub wielohydroksylowymi, korzystnie dwuhydroksylowymi alkoholami pierwszorzędowymi, alkoholami cyklicznymi, alkoholami nienasyconymi o masie cząsteczkowej od 50 do 2000 daltonów, korzystnie od 400 do 1500 daltonów alkilofenolami, zawierającymi w cząsteczce alkilu do 24 atomów węgla oraz oksyalkilowanymi, korzystnie etoksylowanymi i/lub propoksylowanymi alkoholami pierwszorzędowymi i/lub drugorzędowymi.
6. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancję o własnościach detergentowych, w skład której wchodzi polieteroamina i/lub pochodna poliamidy, i/lub polieteroaminy o masie cząsteczkowej od 300 do 3000 daltonów, korzystnie od 500 do

187 379

1500 daltonów o ilości atomów azotu od 1 do 8, korzystnie od 1 do 4, przy czym pochodną poliaminy i/lub polieteroaminy uzyskuje się w reakcji alkilofenolu lub oksyalkilowanego alkilofenolu o ilości atomów tlenu w podstawniku oksyalkilowym od 2 do 20, korzystnie od 4 do 15 ze związkiem zasadowym, korzystnie aminą i/lub poliaminą, i/lub polieteroaminą, i/lub hydroksyaminą, zawierającą co najmniej jeden azot pierwszorzędowy o ilości grup eterowych wynoszącej od 1 do 50, korzystnie od 2 do 10 podstawniku alkilowym o ilości atomów węgla od 1 do 5, korzystnie od 2 do 3 oraz zawierającą co najmniej jedną grupę - OH i formaldehydem, korzystnie paraformaldehydem przy stosunku molowym od: 1 do 1 do 0.2 do 0.5 do 1 do 1, korzystnie: 1 do 1 do 1 i/lub alkiloaminę, i/lub aryloaminę, i/lub alkilohydroksyaminę, i/lub alkiloaryloaminę, i/lub alkiloarylohydroksyaminę, zawierającą co najmniej jeden azot pierwszorzędowy o masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 300 do 1000 daltonów oraz podstawnik polialkenowy, korzystnie polibutenowy i/lub poliizobutenowy o ilości atomów węgla od 1 do 100, korzystnie od 20 do 50.
7. Pakiet dodatków, według zaostrz 1, znamienny tym, że zawiera estry azotanowe alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 20, korzystnie od 4 do 12 i/lub alkoholi drugo-, i/lub trzeciorzędowych, i/lub alkoholi z węglem czwartorzędowym, i/lub pochodne nitrowe.
8. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne w olejach opałowych związki organiczne metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia w ilości od 0.1 do 50% (m/m), i/lub żelazowców, korzystnie żelaza o zawartości metalu od 0.1 do 35% (m/m), i/lub organiczne związki zawierające tlen w ilości od 1 do 55% (m/m), korzystnie od 5 do 45% (m/m) takie jak organiczne węglany i/lub poliwęglany, i/lub etery, i/lub polietery, i/lub etero-alkohole, korzystnie o ilości grup eterowych od 1 do 4.
9. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancje o własnościach przeciwkorozyjnych i/lub własnościach smarnych, i/lub będące modyfikatorami tarcia, w skład których wchodzą kwasy organiczne i/lub estry, i/lub poliestry, i/lub estry kwasów organicznych z wolną grupą kwasową w ilości od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 i/lub amidoestry, i/lub amidy, i/lub imidy kwasów organicznych, korzystnie tłuszczowych i/lub aromatycznych, i/lub alkenylobursztynowych o średnim ciężarze cząsteczkowym od 10 do 2000 daltonów korzystnie od 100 do 1500 daltonów, zapewniając zachowanie własności smarnych oleju opałowego na poziomie własności smarnych oleju napędowego o zawartości siarki od 0.2 do 0.3% (m/m) gęstości nie wyższej niż 870 kg/m³ w temperaturze 20° C i temperaturze przedestylowania 95% (v/v) nie wyższej niż 370° C.
10. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancje o własnościach przeciwstarzeniowych i przeciwutleniających będące pochodnymi fenolu z podstawnikami butylowymi, zawierającymi węgiel trzeciorzędowy takie jak 2.6-dibutylo-4-metylofenol,4.4'-metyleno-bis(2.6-dibutylofenol), 2.6-dibutylofenol, 2.4-dibutylofenol, 2.4-dimetylo-6-butylofenol, 2.3.4-tributylofenol, 2.2'-etylideno(4.6-dibutylofenol), 2.6-dibutylofenol i/lub pochodnymi aminowymi, zawierającymi azot drugorzędowy lub trzeciorzędowy takie jak p.p'-dioktylodifenyloamina N.N'-di-sec- butylo-p-fenylodiamina, N.N' -di-beta-naftylo-pfenylodiamina, N-fenylo-alfa- naftyloamina.
11. Pakiet dodatków, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera substancje organiczne o własnościach biobójczych, rozpuszczalne w fazie organicznej i w wodzie, zawierające chlor i/lub siarkę i/lub bor oraz będące korzystnie pochodnymi amin i/lub tiazyny, i/lub azolidyny, i/lub tiazolami.