PL187223B1 - Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) - Google Patents
Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu)Info
- Publication number
- PL187223B1 PL187223B1 PL97319909A PL31990997A PL187223B1 PL 187223 B1 PL187223 B1 PL 187223B1 PL 97319909 A PL97319909 A PL 97319909A PL 31990997 A PL31990997 A PL 31990997A PL 187223 B1 PL187223 B1 PL 187223B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenylene
- poly
- cerium
- perchlorate
- oxides
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-difenochmonu i tlenków poli(2,6-dibromo-
1,4-fenylenu) na drodze utleniania bromopochodnej fenolu w środowisku kwaśnym, znamienny
tym, że 2,6-dibromofenol poddaje się utlenianiu w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego
za pomocą wodnoacetonitrylowego roztworu nadchloranu ceru(IV), przy czym nadchloran
ceru(TV) stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'difenochinonu, silnego π-akceptora elektronów, mającego zastosowanie w specyficznych syntezach chemicznych, na przykład do wytwarzania selenowych i siarkowych kompleksów donorowo-akceptorowych, oraz tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) o potencjalnych możliwościach wykorzystania w produkcji polimerów.
Znany sposób wytwarzania 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-difenochinonu jest opisany w niemieckim czasopiśmie Berichte, 13, 224 (1880) przez G. Magatii i polega na utlenianiu 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroksybifenylenu stężonym kwasem azotowym w środowisku lodowatego kwasu octowego, przy czym substrat otrzymuje się na drodze bromowania 4,4'dihydroksybifenylenu w środowisku bezwodnego kwasu octowego. J.P. Popow, W.P. Litwinow i I.L. Sokolskaja podali w Izwiestiach Akademii Nauk ZSSR, Seria Chemia, 10, 2279 (1980), iż sposobem opisanym przez G.Magatii otrzymuje się 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'dihydroksybifenylen z wydajnością 60%, a 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-difenochinon o temperaturze topnienia powyżej 600 K z wydajnością 70%.
Sposób wytwarzania tlenków poli(2,6-dipodstawionego-1,4-fenylenu) polegający na utlenianiu tlenem 2,6-dipodstawionych fenoli w benzenowym roztworze w obecności chlorku miedzi(I), morfoliny i bezwodnego siarczanu(VI) magnezu opisany jest w belgijskim patencie Belg. Pat. 639078 [Chemical Abstract, 62, P11934b (1965)].
Istota rozwiązania według wynalazku polega na utlenianiu 2,6-dibromofenolu rozpuszczonego w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego za pomocą wodnoacetonitrylowego roztworu nadchloranu ceru(IV). Nadchloran ceru(IV) stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że w jednym procesie utleniania otrzymuje się 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-difenochinon oraz tlenki poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) i proces ten zachodzi praktycznie natychmiastowo i bezściekowo, a zredukowany utleniacz jako nadchloran ceru(III) jest elektrochemicznie utleniany do nadchloranu ceru(IV) i zawracany z powrotem do procesu.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w następującym przykładzie wykonania.
W 100 częściach objętościowych wodnoacetonitrylowego, o zawartości 50% objętościowych acetonitrylu, roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 1.0 mol*dm'3 zawierających nie biorący udziału w reakcji nadchloran ceru(III) o stężeniu 0.3 mol*dm'3 rozpuszcza się 1.0 mmol, to jest 0.252 części wagowe 2,6-dibromofenolu. Następnie podczas mieszania wkrapla się w ciągu 46 minut 10.0-10.4 części objętościowych wodnoacetonitrylowego, o zawartości 50% objętościowych acetonitrylu, roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 1,0 mol*dm’3 zawierających nadchloran ceru(IV) o stężeniu 0.24 mol*dm3 i nie biorący udziału w reakcji nadchloran ceru(III) o stężeniu 0.06 mol*dm3 do momentu pojawienia się w masie reakcyjnej nieprzereagowanych jonów ceru(TV). Stwierdza się to potencjometrycznie i świadczy to o zakończeniu reakcji utleniania.
187 223
Powstały osad odsącza się, a w przesączu rozpuszcza następną porcję 2,6-dibromofenolu w ilości 0,252 części wagowych i proces prowadzi się jak w przykładzie. Po pięciokrotnym powtórzeniu procesu utleniania, otrzymany osad przemywa się 10 częściami objętościowymi 5% wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, a następnie wodą i suszy w suszarce w temperaturze około 80°C. Otrzymuje się 1,200-1,210 części wagowych osadu, to jest około 96% wydajności w przeliczeniu na użyty 2,6-dibromofenol, składającego się z 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-l,4-fenylenu). Z 1,:210 części wagowych osadu w wyniku odmywania i krystalizacji z dichlorometanu otrzymuje się około 0,450 części wagowych trudno rozpuszczalnego w dichlorometanie czerwonobordowego 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'difenochinonu o temperaturze topnienia powyżej 600 K i posiadającego charakterystyczne pasmo absorpcji z maksimum przy 440 nm w acetonitrylowym roztworze. Wydajność procesu wynosi 36%. Po oddestylowaniu dichlorometanu z roztworu odmywającego otrzymuje się natomiast około 0,745 części wagowych tlenków poli(2,6-dibromo-l,4-fenylenu) o temperaturze topnienia 398-413 K i pasmach absorpcji w KBr przy 3520, 3100, 1600, 1485, 1285, 1200, 930, 865 i 750 cm'1. Wydajność procesu wynosi 60%.
Przesącz po pięciokrotnym powtórzeniu procesu chemicznego według przykładu w ilości około 150 części objętościowych ekstrahuje się dwukrotnie po 25 części objętościowych czterochlorku węgla. Ekstrakt zawiera nieduże ilości tlenków poli(2,6-dibromo-l,fenylenu). Fazę wodnoacetonitrylową sączy się następnie przez warstwę węgla i dzieli na dwie części. W 100 częściach objętościowych rozpuszcza się 1.0 mmol, to jest 0,252 części wagowe 2,6dibromofenolu, a pozostałą część poddaje się elektroutlenianiu na anodzie platynowej w przeponowym elektrolizerze do momentu, gdy stężenie jonów ceru(TV) osiągnie wartość 0.24 mol*dm'3 i obie części stosuje się powtórnie do prowadzenia procesu chemicznego.
187 223
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania 3,3',5,5'-tetrabromo-4,4'-difenochinonu i tlenków poli(2,6dibromo-1,4-fenylenu) na drodze utleniania bromopochodnej fenolu w środowisku kwaśnym, znamienny tym, że 2,6-dibromofenol poddaje się utlenianiu w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego za pomocą wodnoacetonitrylowego roztworu nadchloranu ceru(IV), przy czym nadchloran ceru(IV) stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97319909A PL187223B1 (pl) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97319909A PL187223B1 (pl) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL319909A1 PL319909A1 (en) | 1998-11-09 |
| PL187223B1 true PL187223B1 (pl) | 2004-06-30 |
Family
ID=20069836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97319909A PL187223B1 (pl) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL187223B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7550551B2 (en) | 2006-08-22 | 2009-06-23 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant |
-
1997
- 1997-05-08 PL PL97319909A patent/PL187223B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7550551B2 (en) | 2006-08-22 | 2009-06-23 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant |
| US7718756B2 (en) | 2006-08-22 | 2010-05-18 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL319909A1 (en) | 1998-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0348717A2 (de) | Lösliche Polyaromaten | |
| US4102873A (en) | Electrical conducting phthalonitrile polymers | |
| PL187223B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) | |
| PL186750B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetrachloro-4,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dichloro-1,4-fenylenu) | |
| Saa et al. | Oxidative degradation approach to p-quinones | |
| PL186948B1 (pl) | Sposób wy/twazaania 3,3’,5,5’-tetrafluoro4l,4’-difenochinonu i -lenków poli /2,6-difluoro-1,4-fenyltnu/ | |
| CN110818551B (zh) | 3,3`,4,4`-联苯四甲酸的合成方法 | |
| JP3200027B2 (ja) | 環状オリゴ（チオアリーレン）化合物の製造法 | |
| PL187020B1 (pl) | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ | |
| CN107365243B (zh) | 一种一锅法合成对苯二醌类化合物的方法 | |
| PL161613B2 (pl) | Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL | |
| US4638099A (en) | Method for making 4,4'-dihydroxydiphenyl ether | |
| JPS5998052A (ja) | ４−クロル−２−ニトロベンゾニトリルの製法 | |
| JPS6023658B2 (ja) | １，４−キノン類の製造方法 | |
| JP2004043528A (ja) | 重合体及びその製造方法 | |
| US3576016A (en) | Preparation of benzoquinones | |
| US20240052503A1 (en) | System and process for anthraquinone functionalization | |
| JP3192119B2 (ja) | ポリヘテロアセン化合物とその製造法 | |
| PL181589B1 (pl) | Sposób wytwarzania mieszaniny 2-metylo-1,4-naftochinonu i 6-metylo-1,4-naftochinonu | |
| US1955135A (en) | Halogen-benzanthrone and process of making same | |
| Lalitha et al. | New substrates in the ferroin‐catalyzed bromate system in aqueous‐organic mixed media | |
| Chernikova et al. | Synthesis of 2, 3, 5-trimethylhydroquinone | |
| Gornastaev | Electron transfer reactions of extended o-, p-quinones—voltammetric and EPR/ENDOR spectroscopic investigations | |
| Tsuchida et al. | New synthesis of poly (phenylenesulfide) s through an electron transfer | |
| JP2743803B2 (ja) | 新規電子受容体及びこれを成分とする導電性電荷移動錯体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050508 |